專利名稱：一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香料制備工藝領(lǐng)域，具體涉及一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法。
背景技術(shù)：
丁位癸內(nèi)酯又名5-羥基癸酸內(nèi)酯，δ-癸內(nèi)酯，CAS號705-86-2，分子式為C10H1802，英文名稱δ-Decalactone。丁位癸內(nèi)酯是GB 2760-96規(guī)定為允許使用的食用香料，具有強烈持久的奶油香的特征成份，是調(diào)制牛奶和奶油香精的主體香料，同時也廣泛應(yīng)用于調(diào)配椰子、草莓、桃等香料，丁位癸內(nèi)酯在人造奶油、軟飲料、冰淇淋、糖果、調(diào)味品和烘烤食品中大量應(yīng)用，市場需求大。合成丁位癸內(nèi)酯的路線主要有兩條一是通過各種途徑合成δ-羥基酸，然后酯化關(guān)環(huán)得到內(nèi)酯；二是先合成2-戊基環(huán)戊酮中間體，然后經(jīng)過Baeyer-Villiger氧化得到內(nèi)酯。第一種方法起始原料來源困難，不能系列化生產(chǎn)，或者有的反應(yīng)路線太長，總收率低，很難實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。 第二種合成方法中，取得2-戊基環(huán)戊酮中間體的方法又有不同，其中經(jīng)過羥醛縮合、催化加氫獲得2-戊基環(huán)戊酮再氧化擴環(huán)是比較適合工業(yè)化的方法，但是分步工藝相對比較復(fù)雜，且此工藝步驟中洗滌次數(shù)多，能耗大。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法，以環(huán)戊酮和正戊醛為原料，原料廉價易得，工藝簡單，將羥醛縮合、催化加氫兩步同時進行，反應(yīng)步驟少，能耗低，收率高。
本發(fā)明通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)
一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法，以環(huán)戊酮和正戊醛為起始原料，首先將羥醛縮合、催化加氫同時進行，一鍋法合成2-戊基環(huán)戊酮中間體，再經(jīng)過氧化擴環(huán)合成丁位癸內(nèi)酯。反應(yīng)方程式如下
權(quán)利要求
1.一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法，其特征在于以環(huán)戊酮和正戊醛為起始原料，首先將羥醛縮合、催化加氫同時進行，一鍋法合成2-戊基環(huán)戊酮中間體，再經(jīng)過氧化擴環(huán)合成丁位癸內(nèi)酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述2-戊基環(huán)戊酮中間體是通過下述步驟制備的 將摩爾比例為O. 5^2. O 1的環(huán)戊酮和正戊醒混勻后,滴加到含有氫化催化劑的堿溶液中，反應(yīng)溫度5(Tl00°C，通入氫氣保壓2. (Γ5. OMPa,滴加時間為2飛h，滴加完后保溫保壓15mirTl80min，反應(yīng)結(jié)束后釋壓，降溫到60_70°C后過濾，分層，油層蒸餾回收環(huán)戊酮后的粗品精餾，得2-戊基環(huán)戊酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述合成2-戊基環(huán)戊酮中間體時采用的催化劑為含有Pd、或Pt、或Ni活性組分，活性組分是在含有SiO2、或Al2O3、或碳的載體 上使用，催化劑的用量為環(huán)戊酮和正戊醛總重的O. 19Γ5. 0%。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成方法，其特征在于所述合成2-戊基環(huán)戊酮中間體時采用的堿溶液為氫氧化鈉溶液、或氫氧化鉀溶液、或氫氧化鋰溶液，或者兩種以上的任意混合物，堿溶液質(zhì)量濃度為O. 59Γ5. 0%，堿溶液的用量為環(huán)戊酮和正戊醛總重量的O. 5^2. O倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于所述氧化擴環(huán)合成丁位癸內(nèi)酯是在溶劑中加入2-戊基環(huán)戊酮，在溫度-5飛(TC下，攪拌下緩慢滴加過氧化物氧化劑，滴加時間為I 16 h，滴加完后，在恒溫-5飛(TC下反應(yīng)I 3 h，GC跟蹤反應(yīng)結(jié)束，然后依次用20%亞硫酸鈉、5%硫酸鈉溶液洗滌，減壓蒸餾回收溶劑后，收集130-135 V /1. 5 mmHg餾分，即得丁位癸內(nèi)酯成品。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于所述氧化擴環(huán)合成丁位癸內(nèi)酯時采用的溶劑為甲苯、或苯、或二甲苯，溶劑用量為2-戊基環(huán)戊酮中間體重量的5. 09Γ200. 0%。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的合成方法，其特征在于所述氧化擴環(huán)合成丁位癸內(nèi)酯時采用的氧化劑為過氧乙酸、或雙氧水、或過氧苯甲酸，或二至三種的任意混合物，氧化劑2-戊基環(huán)戊酮中間體摩爾比為1. Γ .5:1.0ο
全文摘要
本發(fā)明公開了一種丁位癸內(nèi)酯的制備方法，以環(huán)戊酮和正戊醛為起始原料，將羥醛縮合、催化加氫兩步同時進行，一鍋法合成2-戊基環(huán)戊酮中間體，再經(jīng)過氧化擴環(huán)，在酮基和戊基之間嵌入一個氧原子，合成丁位癸內(nèi)酯。該方法易行，操作簡便，步驟少，產(chǎn)品收率比分步進行羥醛縮合、催化加氫、氧化制備的方法提高3-4%，而且僅需兩步精餾，降低能耗，適用工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號C07D309/30GK103058973SQ201210571158
公開日2013年4月24日 申請日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2012年12月26日
發(fā)明者華建軍, 劉曉濤, 張健, 安利民, 萬猛, 續(xù)文文 申請人:淮安萬邦香料工業(yè)有限公司