一種具有卷煙增香效果的苯并內(nèi)酯制備方法及其應(yīng)用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種卷煙增香的苯并內(nèi)酯化合物，該化合物命名為：2?(羥甲基)?1?(2?氧代丙基)?異苯并呋喃?5(3H)?酮，具有下述結(jié)構(gòu)：本發(fā)明還公開了上述化合物的制備方法和用于提高卷煙抽吸品質(zhì)的用途；同時(shí)將其與保潤劑以適當(dāng)比例配比，能增加煙氣藥草香的效果。
【專利說明】
-種具有卷煙増香效果的苯并內(nèi)醋制備方法及其應(yīng)用
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明屬于煙草化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種從驚曬煙中首次提取得到的苯并內(nèi) 醋化合物。同時(shí)，本發(fā)明還設(shè)及該化合物的制備方法和其與保潤劑的聯(lián)合應(yīng)用改善卷煙抽 吸品質(zhì)中的用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙草是世界上化學(xué)成分最為復(fù)雜的植物，次生代謝產(chǎn)物非常豐富，經(jīng)過幾十年的 研究，人們目前從煙草中鑒定出來的單體化學(xué)物質(zhì)就超過3000多種，而且還有許多成分尚 未鑒定出來。雖然吸煙有害健康已得到廣泛認(rèn)可，但煙草仍然對成千上萬的消費(fèi)者有著強(qiáng) 大的吸引力，除尼古下的成癒性外，煙草中豐富的香味物質(zhì)也發(fā)揮著重要作用。內(nèi)醋是指同 一分子中的簇基與徑基相互作用脫水而形成的醋類化合物，該類化合物在天然植物中普遍 存在，在煙草中也有存在該類化合物的文獻(xiàn)報(bào)道，除具有廣泛的藥理作用，內(nèi)醋還是一類重 要的香氣化合物，天然存在于各種水果和香料植物中，該類化合物現(xiàn)已廣泛用于各種飲料、 賠烤食品等食用香精的配方中。本發(fā)明從煙草中分離得到了一種具有改善卷煙抽吸品質(zhì)功 能的苯并內(nèi)醋類化合物，該化合物至今尚未見到相關(guān)報(bào)道。本發(fā)明從驚曬煙中分離得到了 一種具有改善卷煙抽吸品質(zhì)功能的苯并內(nèi)醋化合物，該化合物至今尚未見到相關(guān)報(bào)道。我 國卷煙工業(yè)中主要采用甘油、丙二醇、山梨醇等多徑基物質(zhì)作為保潤劑，保潤劑的主要目的 在于維持加工過程中煙絲的含水率，提高煙絲的耐加工性，但上述保潤劑對成品卷煙吸食 舒適度上與其配方結(jié)構(gòu)及其調(diào)香有很大的關(guān)聯(lián)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于提供一種新的苯并內(nèi)醋化合物。
[0004] 本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種制備所述苯并內(nèi)醋化合物的方法。
[0005] 本發(fā)明的目的還在于提供所述苯并內(nèi)醋化合物與卷煙保潤劑聯(lián)用及在改善卷煙 抽吸品質(zhì)中的用途。本發(fā)明通過分離得到了一種具有改善卷煙抽吸品質(zhì)功能的苯并內(nèi)醋化 合物，該化合物與保潤劑配合改善卷煙的抽吸品質(zhì)也未見相關(guān)報(bào)道。
[0006] 除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。
[0007] 本發(fā)明第一方面設(shè)及從驚曬煙中分離出一種新的苯并內(nèi)醋化合物，其具有下述結(jié) 構(gòu)式：
[000引
[0009] 該化合物的命名為:2-(徑甲基)-1-(2-氧代丙基)-異苯并巧喃-5(3H)-酬，英文名 為：2-化7化〇巧11161：1171)-1-(2-〇^；〇口1'〇口71)13〇66的〇化^]1-5(3]^)-〇]16;分子式為〔1出1204，為 淺黃色膠狀物。
[0010] 本發(fā)明第二方面設(shè)及一種根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的苯并內(nèi)醋化合物的制備方 法，該制備方法包括W下步驟：
[0011] (1)制備煙草提取物浸膏：W驚曬煙煙葉為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第 一溶劑浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述 煙草提取物浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酬的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng) 所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的80wt%~ lOOwt%，當(dāng)所述第一溶劑為丙酬與水的混合物時(shí)，其中丙酬占該第一溶劑的60wt%~ 90wt % ;且第一溶劑:煙草=(2-4): (4-6)，重量比；
[0012] (2)硅膠柱層析:將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混合后 干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1和1:2的氯仿-丙酬溶液進(jìn) 行梯度洗脫，將其中體積為7:3的氯仿-丙酬溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗脫液；
[0013] (3)高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純化， 該高壓液相色譜采用21.2mmX250mm、5皿的Cl8色譜柱，流動相流速為20mL/min，流動相為 44wt%的甲醇，紫外檢測器檢測波長為310nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣2(K)yL，每次進(jìn)樣后色譜 峰保留時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即 得所述苯并內(nèi)醋化合物。
[0014] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，其還包括W下進(jìn)一步提純的步驟:將在所述高壓液 相色譜分離之后得到的所述苯并內(nèi)醋化合物再次溶于純甲醇，并W純甲醇為流動相，通過 凝膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的所述苯并內(nèi)醋化合物。
[0015] 在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，步驟(2)中，在與所述160~300目硅膠混合之前，先 將所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙酬的第二溶劑溶解 后與為煙草提取物浸膏的0.8~1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣。
[0016] 本發(fā)明第Ξ方面設(shè)及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的苯并內(nèi)醋化合物在改善卷煙抽 吸品質(zhì)中的用途。
[0017] 本發(fā)明第四方面設(shè)及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的苯并內(nèi)醋化合物用于與保潤劑 一起柔和卷煙煙氣、增加煙氣藥草香的用途。
[001引本發(fā)明的有益效果：
[0019] 1、本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物是首次被分離，結(jié)構(gòu)新穎。至今尚未見到相關(guān)報(bào)道。
[0020] 2、本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物，經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明，其與保潤劑W適當(dāng)比例配比， 具有改善卷煙抽吸品質(zhì)效果，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，提高煙氣的圓潤感 和舒適性，并且能增加煙氣清滋香的效果。可見該化合物和保潤劑之間具有協(xié)同效果。該效 果為本領(lǐng)域的技術(shù)人員事前所不能預(yù)料的。
[0021] 3、本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物結(jié)構(gòu)簡單，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物W及 與保潤劑聯(lián)合使用改善卷煙抽吸品質(zhì)的新添加劑制備。
【附圖說明】
[0022] 圖1為本發(fā)明苯并內(nèi)醋化合物的核磁共振碳譜；
[0023] 圖2為本發(fā)明苯并內(nèi)醋化合物的核磁共振氨譜；
[0024] 圖3為本發(fā)明苯并內(nèi)醋化合物的主要HMBC相關(guān)圖示。
【具體實(shí)施方式】
[0025] 本發(fā)明化合物為淺黃色膠狀物;HRESI-MS顯示其準(zhǔn)分子離子峰為243.0639 [M+化 ]+ (計(jì)算值243.0633)，結(jié)合1h醒R和DEPT譜確定其分子式為Cl抽12〇4,不飽和度為7。紅外光 譜中顯示 了徑基（3382cm-i)、幾基（1728，1654cm-i)和芳環(huán)（1615，1574，1450cm-i)的共振吸 收峰。而紫外光譜在310、282和21化m有最大吸收也說明了化合物中可能存在芳環(huán)結(jié)構(gòu)?；?合物的iH和1?醒R譜(數(shù)據(jù)歸屬見表1)顯示其含有12個(gè)碳和11個(gè)氨的信號，分別為一組1， 2,4,5-四取代的苯環(huán)信號[Sc 128.9(01)、146.6(02)、127.6(03)、145.3(04)、124.9 (C-5)、130.1(C-6);Sh 7.09(lH，s，H-3)、7.81(lH，s，H-6)]，一組丙酬基信號[δc49.2(C-7)、 206.6(C-8)、30.4(C-9);Sh 4.16(2H，s，H-7)、2.28(3H，s H-9)]，一個(gè)氧化亞甲基信號[Sc 72.2(C-2'）；δH5.26(2H，s，H-2'）]，一個(gè)醋幾基信號[δcl68.5(C-3'）巧P-個(gè)?甲基[δc 63.6(C-Γ);δH4.51(2H，s，H-l'）]。根據(jù)H2-2'（δH5.26)與C-3'（δcl68.5)、C-3(δc 127.6)、04(5〇145.3)和05(5。124.9);^及護(hù)6(5[]7.81)與(：-3'（5〇168.5);護(hù)3(5[] 7.09)與C-2 '（Sc 72.2)的HMBC相關(guān)可證實(shí)C-2 '和C-3 '分別連接在苯環(huán)的C-4和C-5上，并形 成了一個(gè)五元內(nèi)醋環(huán)，從而證實(shí)該化合物為苯并已巧喃內(nèi)醋類化合物。在化合物的母體骨 架確定后，其它取代基團(tuán)也可通過麗BC相關(guān)確認(rèn)。在HMBC譜中，可W明顯觀測到H-7(δκ 4.16)與(：-1倘128.9)^及護(hù)6(6117.81)與(：-7倘49.2)的相關(guān)，證明了丙酬基連接在苯 環(huán)的C-1位，而徑甲基氨(δΗ 4.51S)和C-2(Sc 146.5)的相關(guān)可證實(shí)徑甲基取代在C-2位。最 終確定了本發(fā)明化合物的結(jié)構(gòu)，并命名為2-(徑甲基）-1-(2-氧代丙基）-異苯并巧喃-5 (3H)-酬，。
[0026] 表-1.化合物的1h NMR和1化NMR數(shù)據(jù)(CDCi3)
[0027]
[0028] 本發(fā)明化合物是首次被分離出來的，通過上述核磁共振和質(zhì)譜測定方法確定為苯 并內(nèi)醋化合物，并表征了其具體結(jié)構(gòu)。經(jīng)卷煙添加實(shí)驗(yàn)表明：該化合物具有改善卷煙抽吸品 質(zhì)的用途，且可與保潤劑聯(lián)合使用，可增加煙氣煙藥草香的效果。本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡單， 能明顯改善卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物W及與保潤劑聯(lián)合使用改 善卷煙抽吸品質(zhì)的新添加劑制備。
[0029] 下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，但不W任何方式對本發(fā)明 加 W限制，基于本發(fā)明教導(dǎo)所作的任何變換或改進(jìn)，均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0030] 本發(fā)明所用原料不受地區(qū)和品種限制，任何來源地的煙草均可W實(shí)現(xiàn)本發(fā)明，下 面W來源于云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司不同產(chǎn)地的煙草原料對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。除非 另有說明，本發(fā)明中所采用的百分?jǐn)?shù)均為重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例中未注明具體技術(shù)或條件者， 按照本領(lǐng)域內(nèi)的文獻(xiàn)所描述的技術(shù)或條件或者按照產(chǎn)品說明書進(jìn)行。所用試劑或儀器未注 明生產(chǎn)廠商者，均為可W通過購買獲得的常規(guī)產(chǎn)品。本發(fā)明中的溶液如果只給出了溶質(zhì)，沒 有公開溶劑，則本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該知曉溶劑為水。本發(fā)明中純甲醇指100%甲醇，純乙醇 是指100 %乙醇，純丙酬是指100 %丙酬。
[0031] 實(shí)施例1
[0032] 一種苯并內(nèi)醋化合物打抽12化的制備方法，具體包括W下步驟：
[0033] (1)制備煙草提取物浸膏：W驚曬煙葉為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第一 溶劑浸泡并提取所述煙葉4次，每次54h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述煙草提取物 浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酬的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng)所述第一溶 劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的95wt%，當(dāng)所述第一溶 劑為丙酬與水的混合物時(shí)，其中丙酬占該第一溶劑的70wt%;且第一溶劑:煙草= 3:5,重量 比；
[0034] (2)硅膠柱層析:將所述煙草提取物浸膏用其2.5重量倍的選自純甲醇、純乙醇或 純丙酬的第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏的1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣，再與煙 草提取物浸膏3重量倍的250目硅膠混合后干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、 8:2、7:3、6:4、1:1和1:2的氯仿-丙酬溶液進(jìn)行梯度洗脫，將其中體積為7:3的氯仿-丙酬溶 液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗脫液；
[0035] (3)高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純化， 該高壓液相色譜采用21.2mmX250mm、5皿的Cl8色譜柱，流動相流速為20mL/min，流動相為 44 %的甲醇，紫外檢測器檢測波長為3 lOnm，第一洗脫液每次進(jìn)樣2(K)yL，每次進(jìn)樣后色譜峰 保留時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得 所述苯并內(nèi)醋化合物。
[0036] 所述制備方法還包括W下進(jìn)一步提純的步驟:將在所述高壓液相色譜分離之后得 到的所述苯并內(nèi)醋化合物再次溶于純甲醇，并W純甲醇為流動相，通過凝膠柱進(jìn)行層析分 離，得到進(jìn)一步提純的所述苯并內(nèi)醋化合物。
[0037] 實(shí)施例2
[0038] 所用驚曬煙樣品來源于云南玉溪，品種為大理柳葉煙。將煙葉取樣2.0kg粉碎W 95%的甲醇提取5次，每次提取24h，提取液合并，過濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏95g。將 上述煙草提取物浸膏用其2.0重量倍數(shù)的純甲醇溶解后用120g的100目粗硅膠拌樣，再與 0.6kg的160目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1、1:2的氯仿-丙酬梯度洗脫，TLC監(jiān)測合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比為 7:3的氯仿-丙酬洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，W44%的甲醇為流動 相，Zorbax SB-C18(21.2 X 250mm，5μπι)制備柱為固定相，流動相流速為20ml/min，紫外檢測 器檢測波長為310皿，每次進(jìn)樣2(K)yL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng) 的洗脫液，多次累加后脫除溶劑；所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再W純甲醇為流動相，用 Sephadex LH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的苯并內(nèi)醋化合物。
[0039] 其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0040] 實(shí)施例3
[0041] 所用驚曬煙樣品來源于云南大理，品種為云龍?zhí)斓菬煛熑~取樣3 .化g切碎，W 95 %的乙醇提取4次，每次提取4她，提取液合并，過濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏245g。將 上述煙草提取物浸膏用其2.0重量倍的純甲醇溶解后用250g的80目粗硅膠拌樣，再與1.化g 的200目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1、 1:2的氯仿-丙酬梯度洗脫，TLC監(jiān)測合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比為7:3的 氯仿-丙酬洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，W44%的甲醇為流動相， Zorbax SB-C18(21.2X250mm，5皿)制備柱為固定相，流動相流速為20ml/min，紫外檢測器 檢測波長為310nm，每次進(jìn)樣2(K)yL，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng)的 洗脫液，多次累加后脫除溶劑；所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再W純甲醇為流動相，用 Sephadex LH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的苯并內(nèi)醋化合物。
[0042] 其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0043] 實(shí)施例4
[0044] 所用驚曬煙樣品來源于云南昆明，品種為嵩明紅花煙。將煙葉取樣5kg粉碎，W 75 %的丙酬用超聲提取3次，每次提取72h，提取液合并，過濾，減壓濃縮得煙草提取物浸膏 385g。將上述煙草提取物浸膏用其1.6重量倍的純甲醇溶解后用400g的90目粗硅膠拌樣，再 與2.4kg的180目硅膠混合后裝柱進(jìn)行硅膠柱層析，用體積配比為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、 6:4、1:1、1:2的氯仿-丙酬梯度洗脫，TLC監(jiān)測合并相同的部分，得到8個(gè)部分，其中體積配比 為7:3的氯仿-丙酬洗脫部分用安捷侖1100半制備高效液相色譜分離，W44%的甲醇為流動 相，Zorbax SB-C18(21.2 X 250mm，5μπι)制備柱為固定相，流速為20ml/min，紫外檢測器檢測 波長為310皿，每次進(jìn)樣20化L，收集每次進(jìn)樣后色譜峰保留時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng)的洗脫 液，多次累加后脫除溶劑；所得產(chǎn)物再次用純甲醇溶解，再W純甲醇為流動相，用 Se地adexLH-20凝膠柱層析分離，即得進(jìn)一步提純的苯并內(nèi)醋化合物。
[0045] 其中，梯度洗脫時(shí)，每個(gè)比例的混合溶劑洗脫時(shí)，洗脫到?jīng)]有成分洗下為止，然后 換下一個(gè)比例的混合溶劑。
[0046] 實(shí)施例5-化合物結(jié)構(gòu)的鑒定
[0047] 取實(shí)施例1制備的化合物，W上述方法制備得到的苯并內(nèi)醋化合物的結(jié)構(gòu)通過W 下方法進(jìn)行測定?；衔餅闇\黃色膠狀物;HRESI-MS顯示其準(zhǔn)分子離子峰為243.0639[M+ 化]+ (計(jì)算值243.0633)，結(jié)合1h醒R和DEPT譜確定其分子式為Cl抽12〇4,不飽和度為7。紅外 光譜中顯示 了徑基（3382cm-i)、幾基（1728,1654cm-i)和芳環(huán)（1615,1574,1450cm-i)的共振 吸收峰。而紫外光譜在310、282和21化m有最大吸收也說明了化合物中可能存在芳環(huán)結(jié)構(gòu)。 化合物的iH和1?醒R譜(數(shù)據(jù)歸屬見表1)顯示其含有12個(gè)碳和11個(gè)氨的信號，分別為一組 1,2,4,5-四取代的苯環(huán)信號[Sc 128.9(01 )、146.6(C-2)、127.6(03)、145.3(04)、124.9 (C-5)、130.1(C-6);Sh 7.09(lH，s，H-3)、7.81(lH，s，H-6)]，一組丙酬基信號[δc49.2(C-7)、 206.6(C-8)、30.4(C-9);Sh 4.16(2H，s，H-7)、2.28(3H，s H-9)]，一個(gè)氧化亞甲基信號[Sc 72.2(C-2'）；δH5.26(2H，s，H-2'）]，一個(gè)醋幾基信號[δcl68.5(C-3'）巧P-個(gè)?甲基[δc 63.6(C-Γ);δH4.51(2H，s，H-l'）]。根據(jù)H2-2'（δH5.26)與C-3'（δcl68.5)、C-3(δc 127.6)、04(5〇145.3)和05(5。124.9);^及護(hù)6(5[]7.81)與(：-3'（5〇168.5);護(hù)3(5[] 7.09)與C-2 '（Sc 72.2)的HMBC相關(guān)可證實(shí)C-2 '和C-3 '分別連接在苯環(huán)的C-4和C-5上，并形 成了一個(gè)五元內(nèi)醋環(huán)，從而證實(shí)該化合物為苯并已巧喃內(nèi)醋類化合物。在化合物的母體骨 架確定后，其它取代基團(tuán)也可通過麗BC相關(guān)確認(rèn)。在HMBC譜中，可W明顯觀測到H-7(δκ 4.16)與(：-1倘128.9)^及護(hù)6(6117.81)與(：-7倘49.2)的相關(guān)，證明了丙酬基連接在苯 環(huán)的C-1位，而徑甲基氨(δΗ 4.51S)和C-2(Sc 146.5)的相關(guān)可證實(shí)徑甲基取代在C-2位。最 終確定了本發(fā)明化合物的結(jié)構(gòu)，并命名為2-(徑甲基）-1-(2-氧代丙基）-異苯并巧喃-5 (3H)-酬。
[004引實(shí)施例6-8
[0049] 分別取實(shí)施例2-4制備的化合物，為淺黃色膠狀物。測定方法與實(shí)施例5相同，確認(rèn) 實(shí)施例2-4制備的化合物均為2-(徑甲基)-1-(2-氧代丙基)-異苯并巧喃-5(3H)-酬。
[0050] 實(shí)施例9-加香試驗(yàn)
[0051] 取實(shí)施例1-4中任一制備的苯并內(nèi)醋化合物進(jìn)行卷煙的加香效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情況 如下：
[0052] 供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0.68邑。 W未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述苯并內(nèi)醋化合物用乙醇水 溶液配成0.68% (m/v)的溶液，分別W扣L、10化、1化L、20化四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī) 添加至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在（22±irC、相對濕度60% ± 2%條件下平衡4她，分別得到卷煙煙支A1、B1、C1和D1，供專家感官評吸用。
[0053] 將添加了本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物的卷煙煙支和空白對照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì)評 價(jià)，結(jié)果表明，本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物用于卷煙增香提質(zhì)效果明顯，可顯著提升卷煙香氣 濃度、增加香氣量、提高卷煙感官抽吸品質(zhì)，作為卷煙添加劑具有廣闊的應(yīng)用前景。
[0054] 實(shí)施例10-與保潤劑的聯(lián)合作用
[0055] 取實(shí)施例1-4中任一制備的苯并內(nèi)醋化合物與保潤劑進(jìn)它們對卷煙感官品質(zhì)的協(xié) 同效果試驗(yàn)，試驗(yàn)情況如下：
[0056] 供添加用卷煙為紅云紅河集團(tuán)產(chǎn)品"紫云煙"卷煙煙支，每支的煙絲重量為0.68邑。 W未添加任何其他物質(zhì)的"紫云煙"卷煙煙支為空白對照。將上述苯并內(nèi)醋化合物用保潤劑 配成0.68 % (m/v)的溶液，分別W扣L、10化、1扣L、20化四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添加 至不同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，然后將卷煙樣品在(22±irC、相對濕度60% ±2%條 件下平衡48h，分別得到卷煙煙支A2、B2、C2和D2。將上述苯并內(nèi)醋化合物用保潤劑配成 0.68% (m/v)的溶液，分別W扣L、10化、1化L、20化四個(gè)注射量用香精香料注射機(jī)添加至不 同的"紫云煙"卷煙煙支煙絲中，再向上述不同卷煙煙支的煙絲中分別加入占煙絲質(zhì)量 0.1%、0.4%、0.7%、1%的保潤劑。其中所述保潤劑可^是甘油、丙二醇或山梨醇中的任一 種或它們的混合物。然后將卷煙樣品在(22±irC、相對濕度60% ±2%條件下平衡4她。分 別得到卷煙煙支A3、B3、C3和D3。
[0057] 將分別添加了本發(fā)明的苯并內(nèi)醋化合物的卷煙煙支、同時(shí)添加了本發(fā)明的苯并內(nèi) 醋化合物和保潤劑的卷煙煙支W及空白對照卷煙進(jìn)行感官品質(zhì)評價(jià)，評吸結(jié)果表明：在卷 煙中添加該化合物和保潤劑，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，既能柔和卷煙煙氣、 提高煙氣的圓潤感和舒適性，還具有賦予卷煙煙氣煙藥草香的效果?？梢娫摶衔锖捅?劑之間具有協(xié)同效果。苯并內(nèi)醋化合物相對于煙絲的最佳添加量在0.05%。~0.15%。之間， 保潤劑相對于煙絲的最佳添加量在0.1%~0.7%之間。本發(fā)明化合物結(jié)構(gòu)簡單，能明顯改 善卷煙抽吸品質(zhì)，可作為煙用香料研發(fā)的先導(dǎo)性化合物W及與保潤劑配合使用改善卷煙抽 吸品質(zhì)的新添加劑制備。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯并內(nèi)醋化合物α)，其特征在于:其具有下述結(jié)構(gòu)式：該化合物的命名為：2-(徑甲基）-1-(2-氧代丙基)-異苯并巧喃-5(3H)-酬，分子式為 Cl 出 12〇4d2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并內(nèi)醋化合物的制備方法，其特征在于，該制備方法包括W 下步驟： (1) 制備煙草提取物浸膏：W驚曬煙葉為原料，將驚曬煙葉粉碎或切成小段，并用第一 溶劑浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述煙 草提取物浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酬的有機(jī)溶劑與水的混合物，當(dāng)所 述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時(shí)，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的80wt %~ lOOwt%，當(dāng)所述第一溶劑為丙酬與水的混合物時(shí)，其中丙酬占該第一溶劑的60wt%~ 90wt % ;且第一溶劑:煙草=(2-4): (4-6)，重量比； (2) 硅膠柱層析:將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混合后干法 裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6:4、1:1和1: 2的氯仿-丙酬溶液進(jìn)行梯 度洗脫，將其中體積為7:3的氯仿-丙酬溶液洗脫時(shí)得到的洗脫液稱為第一洗脫液； (3) 高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進(jìn)行分離純化，該高 壓液相色譜采用21.2mm X 250mm、5皿的Ci8色譜柱，流動相流速為20mL/min，流動相為44wt % 的甲醇，紫外檢測器檢測波長為310nm，第一洗脫液每次進(jìn)樣2(K)yL，每次進(jìn)樣后色譜峰保留 時(shí)間為28.4min時(shí)所對應(yīng)的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得所述 苯并內(nèi)醋化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，其還包括W下進(jìn)一步提純的步驟:將 在所述高壓液相色譜分離之后得到的所述苯并內(nèi)醋化合物再次溶于純甲醇，并W純甲醇為 流動相，通過凝膠柱進(jìn)行層析分離，得到進(jìn)一步提純的所述苯并內(nèi)醋化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于:步驟(2)中，在與所述160~300目硅膠 混合之前，先將所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙酬的 第二溶劑溶解后與為煙草提取物浸膏的0.8~1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并內(nèi)醋化合物用于改善卷煙抽吸品質(zhì)的用途。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并內(nèi)醋化合物用于與保潤劑一起柔和卷煙煙氣、增加煙氣 藥草香的用途。
【文檔編號】A24B15/40GK106083781SQ201610465917
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月24日
【發(fā)明人】劉春波, 張?zhí)鞐? 申欽鵬, 周博, 趙英良, 張鳳梅, 何沛, 劉志華, 楊光宇, 繆明明, 陳永寬
【申請人】云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司