專利名稱：一種從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于天然產(chǎn)物分離領(lǐng)域，尤其是涉及一種從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法。
背景技術(shù)：
墨旱蓮，俗稱旱蓮草，為菊科植物鱧腸Eclipta prostrate L.的干燥地上部分，是治療肝病的常用中藥。據(jù)《中國(guó)藥典》記載，其具有滋補(bǔ)肝腎、涼血止血的功效。現(xiàn)代藥理研究顯示，墨旱蓮及其提取物具有較強(qiáng)的肝保擴(kuò)作用。蟛蜞菊內(nèi)酯香豆草醚類，易溶于乙酸乙酯、正丁醇、甲醇，是香豆素類的衍生物。 主要存在于墨旱蓮的葉子中。吳紅霞的碩士學(xué)位論文“墨旱蓮質(zhì)量評(píng)價(jià)方法研究”，該文獻(xiàn)指出墨旱蓮的主要保肝活性成分存在于其50%乙醇提取液中，即墨旱蓮的香豆草醚類成分。墨旱蓮作為常用中藥具有資源豐富、價(jià)格低廉、使用安全、療效明確等優(yōu)勢(shì)，現(xiàn)已成為一種非常有前途的天然藥物，是具有廣闊開發(fā)前景的新型藥用資源。現(xiàn)有文獻(xiàn)中公開提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法較為局限，多是采用低碳醇回流或滲漉提取，通過反復(fù)硅膠柱、凝膠柱層析制得。如吳紅霞的碩士學(xué)位論文“墨旱蓮質(zhì)量評(píng)價(jià)方法研究”，該文獻(xiàn)采用的方法是甲醇浸泡，浸出液濃縮至浸膏，加水分散后水浴加熱，趁熱過濾，濾過液用乙酸乙酯萃取，萃取液回收乙酸乙酯，濃縮至浸膏后上硅膠柱，氯仿-甲醇 (10 1)洗脫，洗脫液蒸干后，再經(jīng)甲醇重結(jié)晶，該方法步驟繁多，操作復(fù)雜，反復(fù)濃縮能耗大，甲醇浸泡周期長(zhǎng)且制備量小；再如吳疆等發(fā)表的“墨旱蓮的化學(xué)成分研究”，該文獻(xiàn)公開的方法是70 %乙醇回流提取，提取液濃縮至無醇，用乙酸乙酯萃取，萃取液分別用硅膠柱、 SephadexLH-20凝膠柱分離純化，該方法通過重復(fù)上柱制得產(chǎn)品，制備量小、周期長(zhǎng)，且回流過程能耗較大?，F(xiàn)有專利中有采用化學(xué)全合成的方法制得蟛蜞菊內(nèi)酯，如李闖創(chuàng)等公開的“一種制備蟛蜞菊內(nèi)酯的方法”(專利號(hào)CN1566116A)，該專利以3，4-二羥基苯甲醛和2，4，6-三羥基苯甲醛為原料，會(huì)聚式地合成兩個(gè)關(guān)鍵中間體，兩中間產(chǎn)物再通過Sonogashira偶聯(lián)反應(yīng)和羰基成環(huán)反應(yīng)得到蟛蜞菊內(nèi)酯，該合成方法中的關(guān)鍵中間體不易制得，合成成本高， 操作工藝繁瑣，中間產(chǎn)物難以去除。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種從天然產(chǎn)物中提取分離蟛蜞菊內(nèi)酯的方法， 該方法能耗低，產(chǎn)品質(zhì)量好。本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于包含以下步驟1)超臨界萃取將墨旱蓮干燥藥材粉碎至30 50目，置萃取釜中超臨界(X)2萃取，加入乙醇液作為夾帶劑，收集解析液；
2)分離將上述解析液用正丁醇萃取2 3次，合并萃取液，濃縮至原體積1/15 1/8，與少量聚酰胺樹脂拌樣后，揮干正丁醇，干法上聚酰胺色譜柱，用氯仿-無水乙醇混合溶劑系統(tǒng)洗脫，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品。所述步驟1)中的超臨界萃取條件萃取溫度為50 70°C，萃取壓力為25 35Mpa, C02流速為20 25L/h，萃取時(shí)間是2. 5h 3. 5h,夾帶劑是無水乙醇，用量是物料的 10% 15%;解析時(shí)分離釜I溫度為40 45°C，壓力為7 9Mpa ；分離釜II溫度為；35 40°C，壓力為5 6Mpa。所述步驟2~)中正丁醇用量是解析液的2 5倍量，聚酰胺樹脂選用粒徑為80 120目，洗脫劑采用氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)，用量為3 7BV，洗脫流速控制在 1. 5 !3BV/h，優(yōu)選流速為2BV/h。本發(fā)明具有以下優(yōu)勢(shì)采用超臨界0)2萃取，二氧化碳是反復(fù)利用而且對(duì)環(huán)境無污染，超臨界狀態(tài)提取，能耗少，提取周期短；正丁醇萃取，除去強(qiáng)親脂性雜質(zhì)；聚酰胺樹脂依據(jù)氫鍵吸附，根據(jù)溶劑與蟛蜞菊內(nèi)酯或聚酰胺之間形成氫鍵締合能力的差異進(jìn)行分離，因而具有更好的分離效果。下面將結(jié)合具體實(shí)施方式
進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于下列實(shí)施方式。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1 取墨旱蓮干燥藥材lKg，粉碎過50目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為60°C，提取壓力30Mpa，通入(X)2流速為22L/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入IOOml無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取3小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為45°C，壓力為8Mpa，II級(jí)分離斧溫度為40°C，壓力為6Mpa，收集解析液，用120ml正丁醇萃取2次，萃取液濃縮至30ml，與 30gl00目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用5BV的氯仿-無水乙醇 (8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為1.5BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品1.52g，含量 98. 7%。實(shí)施例2:取墨旱蓮干燥藥材lKg，粉碎過40目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為65 °C，提取壓力25Mpa，通入(X)2流速為20L/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入120ml無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取2. 5小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為50°C，壓力為9Mpa，II級(jí)分離斧溫度為38°C，壓力為6Mpa，收集解析液，用IOOml正丁醇萃取3次，萃取液濃縮至40ml， 與30gl20目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用4BV的氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為2BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品1.31g，含量 97. 4%。實(shí)施例3 取墨旱蓮干燥藥材Ig，粉碎過40目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為50°C，提取壓力35Mpa，通入(X)2流速為ML/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入^Oml無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取3. 5小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為40°C，壓力為9Mpa，II級(jí)分離斧溫度為38°C，壓力為5. 5Mpa,收集解析液，用300ml正丁醇萃取2次，萃取液濃縮至60ml，與50gl00目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用6BV的氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為2BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品3. ^g，含量 97. 9%。實(shí)施例4 取墨旱蓮干燥藥材Ig，粉碎過50目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為70°C，提取壓力^Mpa，通入(X)2流速為25L/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入250ml無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取3小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為44°C，壓力為7Mpa，II級(jí)分離斧溫度為35°C，壓力為5Mpa，收集解析液，用250ml正丁醇萃取3次，萃取液濃縮至80ml，與 60gl20目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用7BV的氯仿-無水乙醇 (8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為2. 5BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品2. 74g，含量 96. 2%。實(shí)施例5 取墨旱蓮干燥藥材^(g，粉碎過30目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為65°C，提取壓力35Mpa，通入(X)2流速為ML/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入750ml無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取3. 5小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為50°C，壓力為9Mpa，II級(jí)分離斧溫度為40°C，壓力為5. 5Mpa，收集解析液，用650ml正丁醇萃取3次，萃取液濃縮至180ml， 與150g80目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用7BV的氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為:3BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品6. 12g，含量 96. 6%。實(shí)施例6 取墨旱蓮干燥藥材10Kg，粉碎過30目篩，加入超臨界萃取罐中提取，設(shè)定提取溫度為70°C，提取壓力35Mpa，通入CO2流速為20L/h，待提取罐內(nèi)環(huán)境穩(wěn)定后，加入1300ml 無水乙醇溶液作為夾帶劑，提取3個(gè)小時(shí)，調(diào)節(jié)I級(jí)分離斧溫度為45°C，壓力為7Mpa，II 級(jí)分離斧溫度為35°C，壓力為6Mpa，收集解析液，用1600ml正丁醇萃取2次，萃取液濃縮至300ml，與250gl00目的聚酰胺樹脂拌樣，揮干正丁醇，干法上聚酰胺樹脂柱，用6BV的氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)洗脫，洗脫速度控制為2. 5BV/h，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品 15. 9g，含量 95. 7%。
權(quán)利要求
1.一種從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于包含以下步驟1)超臨界萃取將墨旱蓮干燥藥材粉碎至30 50目，置萃取釜中超臨界CO2萃取，加入乙醇液作為夾帶劑，收集解析液；2)分離將上述解析液用正丁醇萃取2 3次，合并萃取液，濃縮至原體積1/15 1/8， 與少量聚酰胺樹脂拌樣后，揮干正丁醇，干法上聚酰胺色譜柱，用氯仿-無水乙醇混合溶劑系統(tǒng)洗脫，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品。
2.如權(quán)利要求1所述的從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟1)中的超臨界萃取條件萃取溫度為50 70°C，萃取壓力為25 35Mpa，0)2流速為20 25L/ h，萃取時(shí)間是2. 5h 3.證，夾帶劑是無水乙醇，用量是物料的10% 15% ；解析時(shí)分離釜 I溫度為40 45°C，壓力為7 9Mpa ；分離釜II溫度為；35 40°C，壓力為5 6Mpa。
3.如權(quán)利要求1所述的從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，其特征在于所述步驟2) 中正丁醇用量是解析液的2 5倍量，聚酰胺樹脂選用粒徑為80 120目，洗脫劑采用氯仿-無水乙醇(8 1)溶劑系統(tǒng)，用量為3 7BV，洗脫流速控制在1. 5 !3BV/h，優(yōu)選流速為 2BV/h0
全文摘要
本發(fā)明涉及一種從墨旱蓮中提取蟛蜞菊內(nèi)酯的方法，提取步驟包括將墨旱蓮干燥藥材粉碎，置超臨界流體萃取釜中萃取，加入乙醇液作為夾帶劑，收集解析液，用正丁醇萃取2～3次，合并萃取液，濃縮至原體積1/15～1/8，與少量聚酰胺樹脂拌樣后，揮干正丁醇，干法上聚酰胺色譜柱，用氯仿-無水乙醇混合溶劑系統(tǒng)洗脫，收集洗脫液，蒸干即得產(chǎn)品，本發(fā)明操作簡(jiǎn)單，能耗小，制得產(chǎn)品質(zhì)量好，含量高。
文檔編號(hào)C07D493/04GK102558191SQ20101060386
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月24日
發(fā)明者劉東鋒, 李法慶 申請(qǐng)人:蘇州寶澤堂醫(yī)藥科技有限公司