專利名稱：一種熒烷類衍生物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熒烷類衍生物，特別是含噁二唑側(cè)鏈的熒烷類衍生物，及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
熒烷系化合物發(fā)明較早。這類化合物主要用于壓敏、熱敏染料，現(xiàn)在也被用于有機(jī)電致發(fā)光材料。由于其獨(dú)特的色光和艷度及合成與應(yīng)用方面的優(yōu)越性，而受到重視，至今仍在研究與發(fā)展。由于分子中有氧橋的存在，使分子保持了較好的剛性平面結(jié)構(gòu)，因而產(chǎn)生了強(qiáng)烈的熒光。
有機(jī)電致發(fā)光材料及器件的研究是平面顯示技術(shù)研究的關(guān)鍵。熒烷類衍生物是一種能發(fā)出強(qiáng)烈熒光的有機(jī)功能色素材料。在研究的過(guò)程中，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)了一種新的熒烷類衍生物，即含有噁二唑側(cè)鏈的熒烷類衍生物，這是一類很好的熒光發(fā)色材料和有機(jī)非線性光學(xué)材料，在分子器件方面具有熒光效率高和色光與艷度獨(dú)特等應(yīng)用性能。在新型懸掛體系有機(jī)電致發(fā)光材料主客發(fā)光體結(jié)構(gòu)中可采用高熒光效率的熒烷類化合物為主發(fā)光體即發(fā)光材料的母體結(jié)構(gòu)；具有高電子親合勢(shì)的電子傳輸單元噁二唑?yàn)榭桶l(fā)光體。主發(fā)光體和客發(fā)光體鍵聯(lián)成具有懸掛體系結(jié)構(gòu)特征的新型有機(jī)熒光色素。
有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)三階非線性光學(xué)材料等是功能性色素材料的研究開(kāi)發(fā)熱點(diǎn)。關(guān)于有機(jī)電致發(fā)光材料和有機(jī)三階非線性光學(xué)材料的分子設(shè)計(jì)，具有分子內(nèi)電荷遷移系(charge-transfer system)的大π共軛結(jié)構(gòu)是基本的結(jié)構(gòu)特征。具有大π共軛結(jié)構(gòu)的有機(jī)色素分子有較強(qiáng)的光電耦合特征。其電子結(jié)構(gòu)與幾何構(gòu)型間存在著非常緊密的聯(lián)系，由光激發(fā)引起的分子的幾何弛豫起源于激發(fā)態(tài)π電荷密度的瞬間變化即波函數(shù)的較大修正，所以整個(gè)分子激發(fā)態(tài)π電荷的瞬間變化是引起整個(gè)π電子骨架具有較強(qiáng)非線性光學(xué)極化率的原因。熒烷結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光體也是有機(jī)電致發(fā)光材料發(fā)光體合成的典型中間體。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種新的熒烷類衍生物及其制備和應(yīng)用。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種熒烷類衍生物，如式(I)所示， 其中，R1、R2各自為C1～C10的鏈烷基、苯基或有取代基的苯基，所述的取代基為C1～C10的鏈烷基、硝基、鹵素。其中，R1優(yōu)選乙基、正丙基或正丁基，R2優(yōu)選甲基或苯基。
本發(fā)明所提供的熒烷類有機(jī)電致發(fā)光材料，實(shí)際上是以有機(jī)色素?zé)赏闉榘l(fā)光中心即主發(fā)光體，以噁二唑類衍生物為可溶性共軛可聚合載流子注入傳輸體即客發(fā)光體，兩者鍵聯(lián)合成電致發(fā)光材料，可看作是一種分子內(nèi)含有機(jī)色素發(fā)光體的“懸掛體系”。
一種合成式(I)所述的熒烷類衍生物的方法為式(II)所示的2-羧基-4’-二烷基氨基-2’-羥基二苯甲酮和式(III)所示的噁二唑衍生物在質(zhì)子酸催化劑存在下，在50～80℃反應(yīng)24～30小時(shí)，將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)二次處理，所述的二次處理為將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后過(guò)濾，濾餅洗滌后與堿液和甲苯在50～90℃反應(yīng)5～25小時(shí)，分液取甲苯層，分離處理后得到如式(I)所示的熒烷類衍生物。
合成方法中，所述的投料物質(zhì)的量比為2-羧基-4’-二烷基氨基-2’-羥基二苯甲酮∶噁二唑衍生物∶質(zhì)子酸催化劑為8∶7～10∶400～480，優(yōu)選2-羧基-4’-二烷基氨基-2’-羥基二苯甲酮∶噁二唑衍生物為8∶9∶400～480。
上述反應(yīng)中的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)二次處理時(shí)，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻通常是將反應(yīng)產(chǎn)物倒入碎冰中，攪拌至冷卻后過(guò)濾得濾餅，所述的冷卻只要是能將反應(yīng)產(chǎn)物熱量移去的辦法都是可以的。通常所述的洗滌后的的濾餅加入的堿液和甲苯的量按每1g中性濾餅應(yīng)加入20～30ml 5％的堿液和80～120ml甲苯計(jì)。
所述的二次處理推薦為將反應(yīng)產(chǎn)物倒入碎冰中，攪拌至冷，過(guò)濾，濾餅洗滌后與堿液和甲苯在60～80℃反應(yīng)5～12小時(shí)，分液取甲苯層，分離處理后得如式(I)所示的熒烷類衍生物；所述的堿液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、脂肪胺、芳胺、取代芳胺。
上面所述的分離處理推薦為將甲苯層蒸去甲苯即得黃色固體，將黃色固體用甲醇洗，得到白色所述的熒烷類衍生物；進(jìn)一步，所述的質(zhì)子酸催化劑為下列之一硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、有機(jī)脂肪酸、有機(jī)芳酸、有機(jī)磺酸，優(yōu)選硫酸。
本發(fā)明所述的熒烷類衍生物由于6位有強(qiáng)給電子能力的烷氨基存在，2位上有具有吸電子能力的噁二唑基存在，增強(qiáng)了分子內(nèi)電荷遷移，該結(jié)構(gòu)是一個(gè)深色效應(yīng)較大的色素材料發(fā)色體。在該結(jié)構(gòu)母體上接上相應(yīng)的助色團(tuán)或其它發(fā)色體，就可以合成特定功能的功能色素材料，例如，在合成有機(jī)三階非線性光學(xué)材料、電致發(fā)光材料等功能性色素材料時(shí)，所述的熒烷類衍生物常作為發(fā)色體。
本發(fā)明所提供的熒烷類衍生物制備工藝操作條件簡(jiǎn)單、易控制、產(chǎn)品的后處理方便、收率較高，是一條易工業(yè)化的工藝路線。
具體實(shí)施例方式以下以具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此
實(shí)施例1 2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入2.5g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二乙基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入1.68g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-甲基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～70℃溫度下反應(yīng)24小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)6個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.12g黃色固體化合物2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為30.9％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為86～90℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2969.43cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1250.40cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1620.28cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1762.58cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為23。δ8.08～δ6.48(m，10H，苯環(huán)上的H)，3.38(q，4H，(CH3CH2)2-)，2.54(s，3H，CH3-)，1.18(t，6H，(CH3CH2)2-)。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，71.52；H，5.08；N，9.27測(cè)量值(％)C，71.50；H，5.07；N，9.31
實(shí)施例2 2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丙基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入2.7g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二正丙基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入1.68g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-甲基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～70℃溫度下反應(yīng)30小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)8個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.33g黃色固體化合物2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丙基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為34.5％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為98～99℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2969.91cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1248.74cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1621.08cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1758.98cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為27。δ8.08～δ6.39(m，10H，苯環(huán)上的H)，3.38(q，4H，(CH3CH2CH2)2-)，2.36(s，3H，CH3-)，1.37[m，4H，(CH3CH2CH2)2-]，0.97[t，6H，(CH3CH2CH2)2-]。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，72.35；H，5.61；N，8.73
測(cè)量值(％)C，72.50；H，5.66；N，8.70實(shí)施例3 2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丁基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入3.0g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二正丁基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入1.68g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-甲基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在75～80℃溫度下反應(yīng)28小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)20個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.28g黃色固體化合物2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丁基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為31.3％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為115～118℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2958.02cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1254.34cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1615.61cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1767.07cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為31。δ8.08～δ6.56(m，10H，苯環(huán)上的H)，δ3.28(q，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-)，δ2.47(s，3H，CH3-)，δ1.57[m，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-]，δ1.34[m，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-]，δ0.96[t，6H，(CH3CH2CH2CH2)2-]。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，73.08；H，6.09；N，8.25測(cè)量值(％)C，73.10；H，6.06；N，8.31。
實(shí)施例4 2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入2.5g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二乙基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入2.22g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-苯基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～75℃溫度下反應(yīng)26小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)15個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.52g黃色固體化合物2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為36.8％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為113～116℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2963.79cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1261.38cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1618.38cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1759.40cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為25。δ8.08～δ6.48(m，15H，苯環(huán)上的H)，3.40(q，4H，(CH3CH2)2-)，1.20(t，6H，(CH3CH2)2-)。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，74.56；H，4.85；N，8.16測(cè)量值(％)C，71.50；H，4.77；N，8.11。
實(shí)施例5 2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丙基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入2.7g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二正丙基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入2.22g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-苯基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～70℃溫度下反應(yīng)30小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至65～70℃，反應(yīng)10個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.69g黃色固體化合物2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丙基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為38.8％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為148～152℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2958.03cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1281.96cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1617.45cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1764.40cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為29。δ8.17～δ6.37(m，15H，苯環(huán)上的H)，3.28(q，4H，(CH3CH2CH2)2-)，1.36[m，4H，(CH3CH2CH2)2-]，0.96[t，6H，(CH3CH2CH2)2-]。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，75.14；H，5.34；N，7.73測(cè)量值(％)C，75.20；H，5.36；N，7.70。
實(shí)施例6 2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丁基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入3.0g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二正丁基氨基-2’-羥基二苯甲酮和24ml濃硫酸(CP98％，0.45mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入2.22g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-苯基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～70℃溫度下反應(yīng)28小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml 5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)8個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到1.28g黃色固體化合物2-(5-苯基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丁基氨基熒烷的合成，純度達(dá)到98％以上，收率為31.3％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為169～172℃，加酸可得紅色。
其紅外光譜數(shù)據(jù)為2972.24cm-1為甲基C-H伸縮振動(dòng)，1266.20cm-1為C-N伸縮振動(dòng)引起的，1617.04cm-1為苯環(huán)的吸收峰，1752.98cm-1為C＝N雙鍵和雜環(huán)。
其1H-NMR譜數(shù)據(jù)為1HNMR(CDCl3，ppm)，H質(zhì)子總數(shù)為33。δ8.17～δ6.39(m，15H，苯環(huán)上的H)，3.28(q，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-)，1.56[m，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-]，1.35[m，4H，(CH3CH2CH2CH2)2-]，0.96[t，6H，(CH3CH2CH2CH2)2-]。
其元素分析數(shù)據(jù)為計(jì)算值(％)C，75.66；H，5.78；N，7.36測(cè)量值(％)C，75.60；H，5.86；N，7.31。
實(shí)施例7 2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷的合成在50ml的三口瓶中加入2.5g(實(shí)驗(yàn)合成，99％，0.008mol)2-羧基-4’-二乙基氨基-2’-羥基二苯甲酮和36ml三氟甲磺酸(CP99.5％，0.4mol)，等完全溶解后冷卻到5℃以下，分批加入1.68g(實(shí)驗(yàn)合成，97％，0.009mol)2-甲基-5-對(duì)甲氧基苯基噁二唑，開(kāi)始升溫。在60～70℃溫度下反應(yīng)24小時(shí)后，倒入約200ml碎冰中，攪拌，過(guò)濾，濾餅用5％碳酸氫鈉溶液洗至中性。把濾餅倒入500ml四口瓶中，加入50ml5％的氫氧化鈉溶液和200ml甲苯反應(yīng)，升溫至60～70℃，反應(yīng)6個(gè)小時(shí)后。分液取甲苯層，用活性炭脫色。蒸去甲苯后得到0.96g黃色固體化合物2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙基氨基熒烷，純度達(dá)到98％以上，收率為26.5％。用甲醇洗，得到白色固體，熔點(diǎn)為86～90℃，加酸可得紅色。
實(shí)施例8有機(jī)電致發(fā)光器件的制備及其性能測(cè)定用按實(shí)施例1方法制得的2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二正丙基氨基熒烷制備有機(jī)電致發(fā)光器件，電致發(fā)光器件采用雙層結(jié)構(gòu)ITO/NPB(80nm)/2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基熒烷/Mg∶Ag。其中，2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基熒烷為發(fā)光層，NPB為空穴傳輸層，鎂銀合金為陰極。在1×10-4Pa真空度下，首先將NPB從石英皿中真空沉積到已處理干凈的ITO玻璃上，然后將2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基熒烷蒸鍍?cè)贜PB層上，最后將鎂銀合金真空沉積在2-(5-甲基-1，3，4-噁二唑-2-基)-6-二乙氨基熒烷薄膜上作為陰極(沉積速度約為0.4nm/s)。發(fā)光亮度在施加于電致發(fā)光器件上的電壓不斷增加條件下，用亮度計(jì)測(cè)量。電流密度和亮度隨電壓的增加而增加，在18V時(shí)，器件的亮度達(dá)到最大值252cd/m2。在15V時(shí)，器件的效率達(dá)到最大值0.22lm/W。發(fā)光效率(lm/W)按公式3.14159BS/(VI)計(jì)算，其中B為亮度(cd/m2)，S為器件的面積(m2)，V為對(duì)器件施加的電壓(V)，I是電壓為V時(shí)的電流(A)。
權(quán)利要求
1.一種熒烷類衍生物，其特征在于所述的衍生物如式(I)所示， 其中，R1、R2各自為C1～C10的鏈烷基、苯基或有取代基的苯基，所述的取代基為C1～C10的鏈烷基、硝基、鹵素。
2.如權(quán)利要求1所述的熒烷類衍生物，其特征在于所述的R1為下列之一乙基、正丙基、正丁基。
3.如權(quán)利要求1所述的熒烷類衍生物，其特征在于所述的R2為下列之一甲基、苯基。
4.一種如權(quán)利要求1所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的方法為式(II)所示的2-羧基-4’-二烷基氨基-2’-羥基二苯甲酮和式(III)所示的噁二唑衍生物在質(zhì)子酸催化劑存在下，在50～80℃反應(yīng)24～30小時(shí)；將反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)二次處理，再經(jīng)分離處理后得如式(I)所示的熒烷類衍生物，所述的二次處理為將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻后過(guò)濾，濾餅洗滌后與堿液和甲苯在50～90℃反應(yīng)5～25小時(shí)，分液取甲苯層。
5.如權(quán)利要求4所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的投料物質(zhì)的量比為2-羧基-4’-二烷基氨基-2’-羥基二苯甲酮∶噁二唑衍生物∶質(zhì)子酸催化劑為8∶7～10∶400～480。
6.如權(quán)利要求4所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的二次處理為將反應(yīng)產(chǎn)物倒入碎冰中，攪拌至冷，過(guò)濾，濾餅洗滌后與堿液和甲苯在60～80℃反應(yīng)5～12小時(shí)，分液取甲苯層，分離處理后得如式(I)所示的熒烷類衍生物，所述的堿液為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、氫氧化鎂、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、脂肪胺、芳胺、取代芳胺。
7.如權(quán)利要求6所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的洗滌后的濾餅加入的堿液和甲苯的量按每1g濾餅加入20～30ml 5％的堿液和80～120ml甲苯計(jì)。
8.如權(quán)利要求4所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的質(zhì)子酸催化劑為下列之一硫酸、鹽酸、硝酸、磷酸、有機(jī)脂肪酸、有機(jī)芳酸、有機(jī)磺酸。
9.如權(quán)利要求4所述的熒烷類衍生物的合成方法，其特征在于所述的分離處理為將甲苯層蒸去甲苯即得黃色固體，將黃色固體用甲醇洗，得到白色所述的熒烷類衍生物。
10.如權(quán)利要求1所述的熒烷類衍生物在有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)三階非線性光學(xué)材料、壓、熱敏染料功能色素材料合成中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熒烷類衍生物，特別是含噁二唑側(cè)鏈的熒烷類衍生物，如式(I)所示，其中，R1、R2各自為C1～C10的鏈烷基、苯基或有取代基的苯基，所述的取代基為C1～C10的鏈烷基、硝基、鹵素。所述的熒烷類衍生物在有機(jī)電致發(fā)光材料、有機(jī)三階非線性光學(xué)材料、壓、熱敏染料功能色素材料合成中的應(yīng)用。本發(fā)明所提供的熒烷類衍生物制備工藝操作條件簡(jiǎn)單、易控制、產(chǎn)品的后處理方便、收率較高，是一條易工業(yè)化的工藝路線。
文檔編號(hào)C09K11/06GK1861607SQ20061005067
公開(kāi)日2006年11月15日 申請(qǐng)日期2006年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2006年5月10日
發(fā)明者高建榮, 項(xiàng)斌, 戈喬華, 賈建洪, 盛衛(wèi)堅(jiān), 程水良 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)