一類基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一類基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材料，屬有機(jī)聚合物功能材料領(lǐng)域，其結(jié)構(gòu)如式Ⅰ或Ⅱ所示。該聚合物由于在主鏈上引入了雙臂型酯溶片段與界面親和單元，可以有效改善活性層與金屬氧化物層之間的電荷傳輸，從而提升聚合物光伏電池的短路電流、開路電壓和填充因子，實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換效率的增加。
【專利說明】
一類基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于功能材料領(lǐng)域，具體涉及一種太陽能電池界面材料及其制備。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前研究和應(yīng)用最廣泛的太陽電池主要是單晶硅、多晶硅和非晶硅系列電池，然 而該類電池存在原料成本高、生產(chǎn)工藝復(fù)雜、制造工藝成本高、能耗高、等缺點(diǎn)限制了其進(jìn) 一步產(chǎn)業(yè)化。作為第三代太陽能電池，有機(jī)太陽能電池具有低成本、柔性好、易制備等優(yōu)勢， 通過調(diào)節(jié)材料結(jié)構(gòu)來開發(fā)新型高轉(zhuǎn)化率的有機(jī)太陽能電池是一種有效提高太陽能電池的 性能的途徑。目前已有研究表明在有機(jī)太陽能電池中介于金屬氧化物和活性層之間的界面 層，不僅起到電極修飾作用，更重要的是能有效增強(qiáng)電池的內(nèi)建電場，同時提升器件的短路 電流密度(J s。）、開路電壓(V。。)和填充因子(FF)，實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換效率的增強(qiáng)，界面層的結(jié)構(gòu) 和性能對于開發(fā)高效電池具有十分重要的意義。
[0003] 曹鏞院士等人合成的PFN是一種以基于9,9_二(烷基胺）芴片段的共聚物，在有機(jī) 光伏電池中應(yīng)用為界面層，該材料可有效提高器件的V。。、J sc和FF[Appl. Phys . Lett. 2009， 95,043301；J.Mater.Chem.,2010,20,2617-2622；Adv. Mater .2011,23,4636-4643； Adv .Funct .Mater · 2012,22，2846-2854;Organic Electronics ,2014,15,758-774]。針對該 類材料與界面相互作用較弱、穩(wěn)定性較差的缺點(diǎn)，黃飛教授等人通過在酯溶性片段中引入 烯烴[Adv.Energy Mater .2016,1502563]、氧丁環(huán)[J.Am.Chem. Soc. ,2013,135(41 ),15326-15329]等方式，在加熱或者光照條件下發(fā)生交聯(lián)來提高該類材料的穩(wěn)定性及穩(wěn)固與界面的 相互作用。方俊峰等人報(bào)道了基于PFN氨基片段的小分子界面層材料[Adv. Energy Mater. 2014,1400359]，可將PTB7/PC71BM為活性層的太陽能電池效率提高到8.93%。彭強(qiáng)等 人也報(bào)道了基于三苯胺結(jié)構(gòu)的小分子受體材料[Adv . Funct .Mater . 2016， adfm.201504734]，該類材料可將PTB7/PC71BM為活性層的太陽能電池效率提高到10.1%。
[0004] 鑒于以上所述界面層對電池性能的影響，在界面層主鏈上引入雙臂的茚并芴結(jié)構(gòu) 制備新型的界面材料有望進(jìn)一步改善金屬氧化物表面形貌，提升電荷傳輸能力，從而提高 器件光伏性能，但是迄今還未見有關(guān)此類材料的制備方法及其應(yīng)用于光伏電池中的報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的是提供一種聚合物界面材料，以滿足聚合物 光伏電池界面層的需要，進(jìn)一步提升界面層的電荷傳輸能力，從而提高光伏電池的整體性 能。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明公開的一類基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材 料，其特點(diǎn)在于將雙臂茚并芴基團(tuán)引入到聚合物主鏈上，由于其相對密集且分布有序的烷 基鏈，加之其更大的共輒結(jié)構(gòu)可有效夠提升電荷傳輸特性，應(yīng)用于太陽能電池的界面表現(xiàn) 出比廣泛使用的界面材料PFN更佳的器件性能。其結(jié)構(gòu)如式I或Π 所示：
[0007；
[0008] 式Ι、Π 中，m = 0或l，n為1-10萬之間的整數(shù);AJiSC或Si原子;Aik為碳原子數(shù)為1 ~20的直鏈或支鏈的烷基;R\R5、R 6是氫原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2 是氫原子或碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈的烷基;R3、R4為Η或F原子。
[0009] 本發(fā)明公開的基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材料，可以具體表現(xiàn)為以下結(jié) 構(gòu)式：
[0010] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式m:
[0011]
[0012] 式m中，AjiSC，或者Si原子;Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R1是 氫原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R 2是氫原子或碳原子數(shù)為1~8的直鏈或 支鏈的烷基;式m中，包含氨基以其氧化物，與碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈的鹵代烷季銨 化所得到的季銨鹽，或者與其它酸所形成鹽的形態(tài)存在的各類衍生物。
[0013] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式IV:
[0014]
[0015] 式IV中，A、AiSC或Si原子;Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R1是氫原 子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R 2是氫原子或碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈 的烷基;R3、R4為Η或F原子;式IV中，包含氨基以其氧化物，與碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈 的鹵代烷季銨化所得到的季銨鹽，或與其它酸所形成鹽的形態(tài)存在的各類衍生物。
[0016] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式V:
[0017]
[0018] 式V中，六、心為(：或Si原子;六2為0或S原子;Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的 烷基;R1、!?5、!?6是氫原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R 2是氫原子或碳原子數(shù) 為1~8的直鏈或支鏈的烷基;式V中，包含氨基以其氧化物，與碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支 鏈的鹵代烷季銨化所得到的季銨鹽，或與其它酸所形成鹽的形態(tài)存在的各類衍生物。
[0019] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式VI:
[0020]
[0021]式VI中，R1是氫原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基；
[0022] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式Μ:
[0023]
[0024] 式W中，R1是氫原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基；
[0025] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式珊：
[0026]
[0027]式珊中，Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2是氫原子或碳原子數(shù)為1 ~8的直鏈或支鏈的烷基;式VI中，包含氨基以其氧化物，與碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈 的鹵代烷季銨化所得到的季銨鹽，或者與其它酸所形成鹽的形態(tài)存在的各類衍生物。
[0028] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式IX:
[0029]
[0030] 式IX中，Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2是氫原子或碳原子數(shù)為1 ~8的直鏈或支鏈的烷基;式IX中，包含氨基以其氧化物，與碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈 的鹵代烷季銨化所得到的季銨鹽，或者與其它酸所形成鹽的形態(tài)存在的各類衍生物。
[0031] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式X:
[0032]
[0033]式X中，Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2是氫原子或碳原子數(shù)為1 ~8的直鏈或支鏈的烷基；
[0034] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式XI:
[0035]
[0036]式XI中，Aik為碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2、R7是氫原子或碳原子數(shù) 為1~8的直鏈或支鏈的烷基；
[0037] 式XI 中，X是F、Cl、Br或 I;
[0038] 化學(xué)結(jié)構(gòu)式Μ:
[0039]
[0040]式Μ中，Aik為碳原于數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R2是氫原子或碳原子數(shù)為1 ~8的直鏈或支鏈的烷基；式Μ中，Z是各類酸根離子，包括但不限于硝酸根、乙酸根、硫酸 根、磷酸根、高氯酸根等。
[0041] 本發(fā)明提供優(yōu)選的基于茚并芴衍生物的太陽能電池界面材料，其結(jié)構(gòu)式為如下化 合物Α-Ρ中的任意一個：
[0042] 結(jié)構(gòu)式A



[0074] -種上述基于諱并荷衍生物的太陽能電池界面材料的合成方法，步驟如Scheme 1 ~4所示的反應(yīng)方程式進(jìn)行：
[0075]
[0076]
[0077]
[0078] 具體操作如下：
[0079] (1)雙臂茚并芴及其衍生物的制備
[0080]將6,7位是官能團(tuán)化的苯基、噻吩基、呋喃基或Η原子的茚并芴衍生物溶于四氫呋 喃、乙醚、甲基叔丁基醚或其混合溶劑中，惰性氣體保護(hù)下加入丁基鋰在-50°C下反應(yīng)lh，加 ARiBr后于室溫4h;再次冷至-50°C下加入丁基鋰和R1Br后于室溫下攪拌過夜;加入水淬滅 反應(yīng)，乙酸乙酯萃取，有機(jī)相用無水硫酸鎂干燥，粗品過柱得到烷基化的茚并芴，然后用 Br2、CuBr、CuBr2中的一種或幾種為溴源進(jìn)行溴代，制得聚合反應(yīng)前體1或3。
[0081 ]聚合前體1、3或4在惰性氣體保護(hù)下，溶于四氫呋喃、乙醚、甲基叔丁基醚或其混合 溶劑中，在_80°C下加入5當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下反應(yīng)lh后，再加入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二雜氧戊硼烷后升至室溫下反應(yīng)24h，過柱純化得到白色固體為聚 合前體1'、3'或4'。
[0082] (2)基于有茚并芴衍生物的新型太陽能電池界面材料的制備
[0083] 該反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，將雙臂茚并芴衍生物的摩爾量作為配比標(biāo)準(zhǔn)，和等摩 爾量的界面親和單元加入燒瓶中，甲苯、四氫呋喃、氯仿、乙醚中的一種或幾種溶劑，單體濃 度控制在0. lmol/L左右，通惰性氣體0.5h后加入0.02倍摩爾量的Pd催化劑，加入或不加入 堿性添加物氫氧化四乙胺、碳酸鉀、碳酸鈉、氫氧化鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣0.5h，然后 開始加熱，回流反應(yīng)24~48h后，停止反應(yīng);參照Scheme 3~4進(jìn)行的操作需進(jìn)一步與二烷基 KR2NHR2反應(yīng)得到所需的界面材料;反應(yīng)體系冷卻至室溫，將反應(yīng)液滴入甲醇中沉降，過濾， 收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取 液，用甲醇再次沉降，過濾，得到如式I~Π 所示含有茚并芴衍生物的共輒聚合物。
[0084] 該聚合物在四氫呋喃、甲醇、丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的雙氧水氧 化得到對應(yīng)的氮氧化物。
[0085] 該聚合物在四氫呋喃、甲醇、丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的R7X進(jìn)行 季銨化得到對應(yīng)的季銨鹽類化合物。
[0086] 該聚合物在四氫呋喃、甲醇、丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的質(zhì)子酸 (包括但不限于硝酸、乙酸、硫酸、磷酸、高氯酸等)得到對應(yīng)的氨基鹽。
[0087] 與現(xiàn)有的聚合方法相比，本發(fā)明通過使用混合溶劑、調(diào)節(jié)堿性添加物、嚴(yán)格控制反 應(yīng)溫度的方法，在提高聚合反應(yīng)收率的同時提升聚合度。通過特定溶劑的索氏提取純化及 沉降得到一系列具有窄而強(qiáng)吸收的新型界面材料。
[0088] 有益效果
[0089]本發(fā)明采用雙臂茚并芴衍生物作為脂溶性單元，通過Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)制備了含有 新型共輒聚合物。該類聚合物具有最大吸收在400nm的、半峰寬為50nm左右的較窄吸收，對 活性層的吸收影響較小。利用循環(huán)伏安法測定，該類界面材料的HOMO能級普遍介于-5.3~-5.5eV之間，LUM0能級普遍介于-3.3~-3.5eV之間。上述界面材料在使用同樣光活性層的情 況下，具有比目前廣泛使用的界面材料PFN更好的光電轉(zhuǎn)化性能。
【附圖說明】
[0090]圖1是聚合物(A~P)中聚合物B的C-ν圖。
[0091]圖2是聚合物(A~P)中聚合物E的C-V圖。
[0092]圖3是本發(fā)明的聚合物界面層光伏電池的結(jié)構(gòu)示意圖。
[0093]圖4是目前常用界面材料PFN為界面層，使用小分子受體材料IEIC時光伏電池的I-V曲線圖和EQE曲線。
[0094]圖5是結(jié)構(gòu)式為A~P中某一個共輒聚合物為界面層，使用小分子受體材料IEIC時 光伏電池的?-v曲線EQE曲線。
[0095] 圖6是無界面層、PFN或結(jié)構(gòu)式為A~P中某一個共輒聚合物為界面層時，使用富勒 烯受體材料PCnBM時光伏電池的I -V曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0096] 下面分別對聚合物、聚合前體的合成方法進(jìn)行詳細(xì)闡述，所舉例子并不限制本發(fā) 明保護(hù)范圍，只是為了更好地理解本發(fā)明。
[0097]實(shí)施例1:脂溶性單元的合成
[0098]
[0099] (1)6,6，12，12-四正辛基茚[1，2-13]芴(5)的制備
[0100] 2.54g化合物4(10mmol)于100mL四氫咲喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種或幾種溶 劑中，Ar保護(hù)，-20 °C下滴加 n-BuLi (2.5M，30mmol，12mL)并緩慢升至室溫后攪拌1.5h，再次 冷卻至-20°C下加入正辛基溴（30mmol)后升至室溫下攪拌4h。再次加入30mmol n-BuLi和 30mmol正辛基溴后于室溫下反應(yīng)過夜并點(diǎn)板檢測反應(yīng)。萃取，旋干溶劑后加入石油醚析出 固體，柱層析收白色固體8.7g，收率95%</Η NMR(500MHz，CDCl3)j(ppm):7.78(dd，J = 2.0， 7·0Ηζ，2Η)，7.56(s，2H)，7.37(dd，J=3.0,13·5Ηζ，4Η),7.34-7.27(m，2H)，2.08-2.04(m, 8H) ,1.21-1.08(m，40H)，0.83(t，J = 7.0Hz，12H) ,0.71-0.69(m，8H) .13C 匪 R(125MHz, CDCl3)J(ppm) :151.1,150.0,141.5,140.5,126.6,122.8,119.3,113.8,54.7,40.7,31.8， 30 · 0，29·2，29·2，23·7，22·6，14·0·MS:702·6·
[0101] (2)2,8-二溴-6,6，12，12-四正辛基茚[1，2-13]芴(6)的制備
[0102] 1.9g化合物5(27mmol)于30mL苯/四氯化碳/DMF/DMSO中的一種或幾種溶劑中，加 入Br2/CuBr/CuBr2中的一種或幾種作為溴源，加熱到特定溫度下反應(yīng)24h。過濾，旋干濾液得 到灰白色固體，過柱純化得2. lg白色固體，收率90 %。4 NMR( 500MHz，CDC13)，δ (ppm): 7.59 (dd，J = 2.0，7.0Hz，2H)，7.55(s，2H) ,7.47-7.45(m，4H)，1.98(t，J = 7.5Hz，8H) ,1.18-1.03 (m，40H)，0.79(t，J = 7.0Hz，12H) ,0.63-0.61 (m，8H) .13C 匪R( 125MHz，CDC13)，δ(ρρπι): 153.4,150.0,140.3,140.0,129.8,126.1,120.9,120.8,114.0,55.1,40.5,31.8,29.9， 29.2,29.2,23.7,22.6,14.1.MS:1011.2.
[0103]
(3)6,6,12,12-四正辛基-2,8-二苯基茚[l，2-b]芴(7)的制備
[0105] 3.88g化合物6(4.5mmol)和化合物苯硼酸片哪醇酯（3.0eq，13.5mmol，2.8g)加入 100mL四氫咲喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種或幾種溶劑中，Ar保護(hù)下加入Pd(PPh3)4 (0.04eq，100mg)并于室溫下攪拌脫氣lh，然后加入1M K2C03溶液(7.5mL)并于80°C下反應(yīng)過 夜。萃取，旋干溶劑后加入石油醚析出固體，柱層析收白色固體3.75g，收率97% ,Η匪R (500MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 : 7.80(dd，J = 2.0，7.0Hz，2H)，7.75((1, J = 7.5Hz，4H)，7.59(s， 2H)，7.47-7.45(m，4H)，7.40(s，2H)，7.36(dd，J=3.0，13.5Hz，4H)，7.30-7.28(m，2H)， 2.02-2.00(m,8H),l. 17-1.05(m,40H),0.84(t,J = 7.0Hz,12H),0.65-0.63(m,8H).13C NMR (125MHz，CDCl3)J(ppm) :152.9,151.0,142.1,141.3,129.6,127.5,127.3,125.8,122.3， 118.3,114.1,55.6,41.2,32.7,31.2,30.1,30.1,24.2,23.8,15.3.MS:855.1.
[0106] (4)2,8-二(4-溴苯基)-6,6,12,12-四正辛基茚[l，2-b]芴(8)的制備
[0107] 3.5g化合物7(4. lmmol)于30mL苯/四氯化碳/二甲基亞砜/N，N-二甲基甲酰胺中的 一種或幾種溶劑中，加入Br2/CuBr/CuBr2中的一種或幾種作為溴源，加熱到特定溫度下反應(yīng) 24h。過濾，旋干濾液得到灰白色固體，過柱純化得3.0g白色固體，收率72 %。4 NMR (500MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 : 7.62(dd，J = 2.0，7.0Hz，2H) ,7.53(s，2H)，7.78((1, J = 7.5Hz， 4H),7.47-7.45(m,8H),1.95(t,J=7.5Hz,8H),1.05-0.98(m,40H),0.68(t,J=7.0Hz, 12H)，0.60-0.58(m，8H). 13C 匪R(125MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 :154.3,151.2,142.1,141.6， 129.8,129.7,127.1,126.5,126.2,121.6,120.2,113·4,57·2,41·2,32·6,29·5,29·3， 29.3,23.2,21.5,13.7.MS:861.0.
[0108]
[0109] (5)6,6,12,12-四正辛基-2,8-二噻吩基茚[l，2-b]芴(9)的制備
[0110] 2.50g 化合物 6(2.7_〇1)和 2-三甲錫基噻吩（3.〇69,8.1_〇1，2.(^)加入6〇11^四氫 咲喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種或幾種溶劑中，41"保護(hù)下加入?(1(??113)4(0.0469，10〇11^) 并于室溫下攪拌脫氣lh，然后升溫至80°C下反應(yīng)過夜。萃取，旋干溶劑后加入石油醚析出固 體，柱層析收白色固體2.03g，收率87%</Η NMR(500MHz，CDCl3)，S(ppm):7.82(dd，J = 2.0， 7.0Hz,2H),7.65(d ,J = 10.0Hz,2H),7.53(s,2H),7.45(d ,J = 8.0Hz,2H),7.31(dd ,J = 3.0, 13.5Hz,4H),7.30-7.24(m,2H),7.11(dd,J=8.0,10.0Hz,2H),2.09-2.02(m,8H),1.29-1.18(m，40H)，0.95(t，J = 7.0Hz，12H)，0.69-0·52(m，8H) · 13C NMR( 125MHz，CDCl3)j(ppm): 155.4.153.0. 145.7.142.3.128.6.128.0.127.6.125.6.124.8.117.5.111.2.59.5.43.6, 30·5，30·1，28·7，26·3，23·7，23·5，13·1·MS:867·1·
[0111] (6)2,8-二(2-溴噻吩基)-6,6，12，12-四正辛基茚[1，2-13]芴（10)的制備
[0112] 1.95g化合物9(2.2mmol)于20mL苯/四氯化碳/DMF/DMS0中的一種或幾種溶劑中， 加入Br2/CuBr/CuBr2中的一種或幾種作為溴源，加熱到特定溫度下反應(yīng)24h。過濾，旋干濾液 得到灰白色固體，過柱純化得2.07g白色固體，收率92 %。4匪R(500MHz，⑶Cl3)，δ (ppm): 7.81(dd, J = 2.0,7.0Hz,2H) ,7.55(s,2H) ,7.47(d, J = 8.0Hz,2H) ,7.21(dd,J = 3.0, 13.5Hz,4H),7.32-7.28(m,2H),7.25(d,J=8.0,2H),2.18-2.12(m,8H),1.22-1.15(m, 40H)，1.09(t，J = 7.0Hz，12H)，0.79-0.66(m，8H) · 13C NMR( 125MHz，CDCl3)j(ppm) :153.4， 152.0. 144.5.143.2.138.6.129.5.128.7.126.5.123.7.115.7.112.1.55.9.46.3.35.0， 32·9，27·6，23·6，23·7，22·1，14·1·MS:1025·6·
[0113]
[0114] (7)偶聯(lián)前體化合物6'，8'，10'的制備
[0115] lOmmol聚合前體6,8或者10在惰性氣體保護(hù)下，溶于50mL四氫呋喃/乙醚/甲基叔 丁基醚中某一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中，在低溫下加入4當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下 反應(yīng)lh，再加入3當(dāng)量的2-異丙氧基_4,4,5,5_四甲基-1，3,2-二雜氧戊硼烷或者三甲基氯 化錫后升至室溫下反應(yīng)24h。過柱純化得到白色固體為所需聚合前體。以化合物6'為例，其 表征數(shù)據(jù)具有如下特征:? NMR(500MHz，CDCl3)j(ppm):7.81(d，J = 7.5Hz，2H)，7.74(dd，J =4.5，7.0Hz，4H)，7.63(s，2H),2.06-1.99(m，8H)，1.40(s，24H),1.16-1.05(m，40H),0.77 (t，J = 7.0Hz，12H) ,0.62-0.60(m，8H) .13C 匪R( 125MHz，CDC13)，δ(ppm): 150.6,150.4, 144 · 5，140 · 9，133 · 7，128 · 8，118 · 8，114 · 4，83 · 7，54 · 8，40 · 5，31 · 8，30 · 0，29 · 2，29 · 2，25 · 0， 23.7,22.6,14.1.MS:955.1.
[0116] 實(shí)施例2:界面親和單元的合成
[0117]
1234567 (1)2,7-二溴-9,9-二(6-二甲氨基己基)芴（12)的制備 2 1,6-二溴己烷（4011^，256111111〇1)，4011^的1(0!1(50%)溶液和四丁基溴化銨〇8八8， 3 1.436g，4.3mmo 1)依次加入反應(yīng)瓶中，升溫至75 °C下加入化合物11 (5g，15.4mmo 1)繼續(xù)反應(yīng) 4 15min，冷至室溫下用氯仿萃取(30mLx3)，有機(jī)相用1M HC1洗，飽和食鹽水洗，無水硫酸鎂干 燥，除去DCM后減壓蒸餾除去1，6_二溴己烷，粗產(chǎn)物用硅膠柱純化(PE)。 5
[0120] 將上述產(chǎn)物溶于50mL四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某一種溶劑或者某幾種溶 6 劑的混合中，加入20當(dāng)量的二甲胺水溶液避光反應(yīng)24h后得到所需化合物，過柱純化得到白 色固體。1H MMR(500MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 : 7.55((1, J = 9.0Hz，2H) ,7.47-7 ·45(ι?，4H)，2.81 7 (dd,J=8.5,11.0Hz,4H),2.68(s,12H),1.94-1.91(m,4H),1.60-1.57(m,4H),1.16-1.11 (m，4H)，0.6卜0.58(m，4H). 13C 匪R(125MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 :152.1,139.0,130.4,126.1， 121.5.121.4.58.2.55.5.43.4.39.7.34.8.29.0. 26.1.24.6.23.2.MS:578.5.
[0121] (2)2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二雜氧戊硼烷基)-9,9-二(6-二甲氨基己基） 芴(13)的制備
[0122] lOmmol化合物12在惰性氣體保護(hù)下，溶于50mL四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某 一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中，在低溫下加入4當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下反應(yīng)lh，再加 入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二雜氧戊硼烷后升至室溫下反應(yīng)24h。過柱 純化得到白色固體為所需聚合前體。 1H Mffi(500MHz，CDCl3)J(ppm):7.82(d，J = 7.5Hz， 2H),7.76(d,J = 7.5Hz,2H),2.84(dd ,J = 8.5,11.0Hz, 4H), 2.68(s,12H) ,1.94-1.91 (m, 4H),1.60-1.57(m,4H),1.42(s,24H),1·16-1·ll(m,4H),0.61-0.58(m，4H). 13C 匪R (125MHz,CDC13), δ (ppm) :150.1,138.0,130.7,126.9,121.6,121.5,83.7,58.8,55.1, 43.2,39.5,34.1,29.4,26.6,25.2,24.2,23.4.MS:672.6.
[0123] 實(shí)施例3:含硅脂溶性單元的合成
[0124]
[0129] 實(shí)施例4:含鍺界面親和單元的合成
[0130]
[0131] (1)2,7_ 二溴-9,9-二(4-二甲氨基丁基)-9-鍺芴（18)的制備
[0132] 4-氯二甲丁胺鹽酸鹽（3eq，23 · 4mmol)和化合物17(3g，7 · 8mmol)相繼加入Κ0Η (50 % )溶液和四丁基溴化銨(TBAB，1.436g，4.3mmo 1)的混合液中，升溫至75 °C下反應(yīng)至完 全，冷至室溫下用氯仿萃取(30mLx3)，有機(jī)相用飽和食鹽水洗，無水硫酸鎂干燥，粗產(chǎn)物用 硅膠柱純化（PE)</H 匪R(500MHz，CDC13)，δ(ρρπ〇 : 7.42((1, J = 9.0Hz，2H)，7 ·36-7·28(ι?， 4H),2.83(dd,J = 8.5,11.0Hz,4H),2.67(s,12H), 1.94-1.91 (m,4H) ,1.32-1.27(m,4H) ,13C NMR(125MHz，CDCl3)，S(ppm) :151.2,137.5,131.2,125.7,122.1,121.4,55.5,43.4,39.7, 34.8,29.0,24.6.MS:583.0.
[0133] (2)2,7-二（4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二雜氧戊硼烷基）-9,9-二（6-二甲胺基丁 基)-9-鍺芴（19)的制備
[0134] lOmmol化合物12在惰性氣體保護(hù)下，溶于50mL四氫呋喃/乙醚/甲基叔丁基醚中某 一種溶劑或者某幾種溶劑的混合中，在低溫下加入4當(dāng)量正丁基鋰后于低溫下反應(yīng)lh，再加 入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二雜氧戊硼烷后升至室溫下反應(yīng)24h。過柱 純化得到白色固體為所需聚合前體。 1H NMR(500MHz，CDC13)，δ (ppm): 7 · 72 (d，J = 7 · 5Hz， 2H),7.61(d,J = 7.5Hz,2H),2.82(dd ,J = 8.5,11.0Hz,4H), 2.69(s,12H) ,1.90-1.87(m, 4H) ,1.42(s，24H) ,1.23-1.20(m，4H) .13C 匪R(125MHz，CDC13)，δ(ρρπι): 151.2,137.6, 130.2,126.5,120.3,120.1,83.4,55.3,43.2,39.5,34.1,29.4,24.2.MS:677.2.
[0135] 實(shí)施例5:以結(jié)構(gòu)式為A的共輒聚合物的合成為例
[0136]
[0137] 在氬氣保護(hù)下，將l.Ommol雙臂茚并芴衍生物和l.Ommol界面親和單元加入到干燥 的兩口燒瓶中，用10mL甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解，通氬氣0.5h后加入 0.02當(dāng)量的Pd催化劑，加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化 鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣〇. 5h，然后加熱反應(yīng)24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫，加 入20mL水淬滅反應(yīng)，用氯仿（20mLX 3)萃取，合并有機(jī)相并于無水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后 加入少量氯仿溶解，將其滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依次用 甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲醇再次沉降，過濾，得到聚合物A。 Anal. :Calc.for(C83Hi26N2)n：C,86.54；H. 11.01 ；N,2.43.Found:C,86.32；H. 10.98；N,2.40.
[0138] 實(shí)施例6:以結(jié)構(gòu)式為B的共輒聚合物的合成為例
[0139]
[0140] 聚合物A(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入l.OmL 雙氧水(30 %，aq)于回流狀態(tài)下反應(yīng)12h，旋干溶劑即得到所需的聚合物B。Anal. : Calc. for (C83Hi26N2〇2)n:C，84.20;Η·10.73;Ν，2·37.Found:C，84.15;Η·10.70;Ν，2·34.
[0141 ]實(shí)施例7:以結(jié)構(gòu)式為C的共輒聚合物的合成為例
[0142]
[0143] 聚合物A(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL 溴甲烷后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物QAnal. : Calc. for(C85H132Br2N2)n: C， 78.45 ；H. 10.39 ；N, 2.12. Found: C, 78.41 ；H. 10.36 ；N, 2.08.
[0144] 實(shí)施例8:以結(jié)構(gòu)式為D的共輒聚合物的合成為例
[0145]
[0146] 聚合物A(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL 溴乙烷后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物D^nal. :Calc.for(C87H136Br2N2) n:C， 76.28;Η·10.01;N，2.05.Found:C，76.24;Η·9.98;N，2.01.
[0147] 實(shí)施例9:以結(jié)構(gòu)式為E的共輒聚合物的合成為例
[0148]
[0149] 在氬氣保護(hù)下，將1 .Ommol雙臂諱并荷衍生物和1 .Ommol界面親和單元加入到干燥 的兩口燒瓶中，用10mL甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解，通氬氣0.5h后加入 0.02當(dāng)量的Pd催化劑，加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/氫氧化 鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣〇. 5h，然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室溫，加 入20mL水淬滅反應(yīng)，用氯仿（20mLX 3)萃取，合并有機(jī)相并于無水硫酸鈉干燥。旋干溶劑后 加入少量氯仿溶解，將其滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依次用 甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲醇再次沉降，過濾，得到聚合物E。 Anal. :Calc.for(C95Hi32F2N2)n：C,85.15；H.9.93；N,2.09.Found:C,85.11 ；H.9.88；N,2.08.
[0150] 實(shí)施例10:以結(jié)構(gòu)式為F的共軛聚合物的合成為例
[0151]
[0152] 聚合物E(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入l.OmL 雙氧水(30 %，aq)于回流狀態(tài)下反應(yīng)12h，旋干溶劑即得到所需的聚合物F。Anal. : Calc. for (C95Hi32F2N2〇2)n: C，83.16 ;Η· 9.70 ;N，2 · 04. Found: C，83.12 ;Η· 9.62 ;N，1.99.
[0153] 實(shí)施例11:以結(jié)構(gòu)式為G的共輒聚合物的合成為例
[0154] II
| j
[0155] 聚合物A(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL 溴乙烷后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物G^nal. iCalc.foHt^HmBKF^V C，76.32;Η·9.19;N，1.80.Found:C，76.28;Η·9·14;Ν，1.76.
[0156] 實(shí)施例12:以結(jié)構(gòu)式為H的共輒聚合物的合成為例
[0157]
[0158] 在氬氣保護(hù)下，將l.Ommol雙臂茚并芴衍生物和l.Ommol 2,7_二溴芴衍生物加入 到干燥的兩口燒瓶中，用1 OmL甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解，通氬氣0.5h 后加入0.02當(dāng)量的Pd催化劑，加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/ 氫氧化鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣〇.5h，然后加熱反應(yīng)24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室 溫，加入20mL水淬滅反應(yīng)，用氯仿(20mL X 3)萃取，合并有機(jī)相并于無水硫酸鈉干燥。旋干溶 劑后加入少量氯仿溶解，將其滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依 次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲醇再次沉降，過濾，得到中間 體。Anal. :Calc.for(C87Hii8Br2S2)n:C，75·29;Η·8.57;N，0.Found:C，75.26;Η·8.53;Ν，0·03.
[0159] 中間體（lOOmg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL二 甲胺水溶液后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物Η。Anal . : Ca 1 c . f or (C9iHi3〇N2S2)n: C，83.04;H. 9.96 ;Ν，2· 13 .Found: C，83.01 ;Η· 9.91 ;Ν，2· 08.
[0160] 實(shí)施例13:以結(jié)構(gòu)式為I的共輒聚合物的合成為例
[0161]
[0162] 聚合物H(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入l.OmL 雙氧水(30 %，aq)于回流狀態(tài)下反應(yīng)12h，旋干溶劑即得到所需的聚合物I。Anal. : Calc. for (C9iHi3〇N2〇2S2)n: C，81.07 ;Η· 9.72 ;N，2.08 .Found: C，81.01 ;Η· 9.66 ;N，2.05.
[0163] 實(shí)施例14:以結(jié)構(gòu)式為J的共輒聚合物的合成為例
[0164]
[0165] 聚合物H(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL 碘甲烷后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物Jjnal. :Calc.for(C93H136I2N 2S2)n: C，69.81;Η·8.57;N，1.75.Found:C，69.76;Η·8.52;N，1.69.
[0166] 實(shí)施例15:以結(jié)構(gòu)式為K的共輒聚合物的合成為例
[0167]
[0168] 在氬氣保護(hù)下，將l.Ommol雙臂茚并芴衍生物和l.Ommol 2,7_二溴芴衍生物加入 到干燥的兩口燒瓶中，用1 〇mL甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解，通氬氣0.5h 后加入0.02當(dāng)量的Pd催化劑，加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/ 氫氧化鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣〇.5h，然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室 溫，加入20mL水淬滅反應(yīng)，用氯仿(20mL X 3)萃取，合并有機(jī)相并于無水硫酸鈉干燥。旋干溶 劑后加入少量氯仿溶解，將其滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依 次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲醇再次沉降，過濾，得到所需 的聚合物L(fēng)Anal. :Calc.for(C79Hii8N2)n:C，86.59;H· 10.85;N，2.56.Found:C，86.51; Η·10·82;Ν，2·50·
[0169] 實(shí)施例16:以結(jié)構(gòu)式為L的共輒聚合物的合成為例
[0170]
[0171] 聚合物K(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入l.OmL 雙氧水(30 %，aq)于回流狀態(tài)下反應(yīng)12h，旋干溶劑即得到所需的聚合物L(fēng)。Anal. : Calc. for (C79HiisN2〇2)n:C，84.13;Η·10.55;Ν，2·48.Found:C，84.09;Η·10.51;Ν，2·40.
[0172] 實(shí)施例17:以結(jié)構(gòu)式為Μ的共輒聚合物的合成為例
[0173]
[0174] 聚合物K(100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶劑中，加入0.8mL 溴乙烷后避光反應(yīng)2處，旋干溶劑即得到所需的聚合物1(^1^1.:0&1(^(^((： 83!112收辦2)11:(：， 75.88;Η·9.82;N，2.13.Found:C，75.81;Η·9.76;N，2.09.
[0175] 實(shí)施例18:以結(jié)構(gòu)式為Ν的共輒聚合物的合成為例
[0176]
[0177] 對應(yīng)位置Si取代的聚合物（100mg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶 劑中，加入0.8mL溴乙燒后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物lAnal. : Calc. for (C82Hi28Br2N2Si)n：C,74.06；H.9.70；N,2.11.Found:C,74.01；H.9.61；N,2.09.
[0178] 實(shí)施例19:以結(jié)構(gòu)式為0的共輒聚合物的合成為例
[0179]
[0180] 對應(yīng)位置Si取代的聚合物（lOOmg)溶于在四氫呋喃/甲醇/丙酮中的一種或幾種溶 劑中，加入0.8mL溴乙燒后避光反應(yīng)24h，旋干溶劑即得到所需的聚合物(LAnal. : Calc. for (C8〇Hi28Br2N2Si3)n: C，70.55 ;Η· 9.47 ;N，2.06 .Found: C，70.50 ;Η· 9.41 ;N，2.01.
[0181] 實(shí)施例20:以結(jié)構(gòu)式為P的共輒聚合物的合成為例
[0182]
[0183] 在氬氣保護(hù)下，將l.Ommol雙臂茚并芴衍生物和l.Ommol 2,7_二溴芴衍生物加入 到干燥的兩口燒瓶中，用1 〇mL甲苯/四氫呋喃/氯仿/乙醚中的一種或幾種溶解，通氬氣0.5h 后加入0.02當(dāng)量的Pd催化劑，加入或者不加入堿性添加物氫氧化四乙胺/碳酸鉀/碳酸鈉/ 氫氧化鈉中的一種或多種，繼續(xù)通氣〇.5h，然后加熱回流24~48h。停止反應(yīng)。體系冷卻至室 溫，加入20mL水淬滅反應(yīng)，用氯仿(20mL X 3)萃取，合并有機(jī)相并于無水硫酸鈉干燥。旋干溶 劑后加入少量氯仿溶解，將其滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚合物真空烘箱50°C烘12h，依 次用甲醇、正己烷、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲醇再次沉降，過濾，得到所需 的聚合物PoAnal. :Calc.for(C76Hii8Ge3N2)n:C，71.44;H.9.31 ;N，2· 19.Found:C，71.39; Η·9·24;Ν，2·13·
[0184] 實(shí)施例21:上述界面材料的電化學(xué)測試
[0185] 用CHI660D型電化學(xué)工作站，采用玻碳為工作電極，鉑絲電極為對電極，Ag/Ag+電 極為參比電極，BmN · PF6作電解質(zhì)，在乙腈/甲醇= 1:5的溶劑中，經(jīng)循環(huán)伏安法測定各聚合 物的Η0Μ0和LUM0能級。
[0186] 實(shí)施例22:上述界面材料在光伏器件中的應(yīng)用
[0187] 采用如附圖3所示的三明治型電池結(jié)構(gòu)，將聚合物A-P按一定濃度溶于甲醇/乙酸/ 甲苯/四氫呋喃的一種或者幾種溶液中，按照一定厚度旋涂于ZnO表面;活性層采用PTB7-Th 與小分子受體按照一定的重量比制成活性層，有效面積〇 . 16cm2，在Newport Thermal Oriel 69911模擬太陽光源下進(jìn)行電流-電壓測試，利用Keithley 2400源表采集。部分界面 材料的器件結(jié)果見表1，以PFN為界面層的I-V曲線和EQE見附圖4,以A~P為界面層的部分I-V曲線和EQE見附圖5。與PFN相比，聚合物A~P為界面層時可在不改變開路電壓(ν〇^ = 0.98ν) 的如提下有效提尚短路電流(Jsc = 12.37mA/cm2，相比于PFN為界面層的器件提尚0.26mA/ cm2)，填充因子FF也有所提高，綜合而言，器件的光電轉(zhuǎn)換效率可有效提升。
[0188] 表1是不同器件結(jié)構(gòu)、不同膜厚下，PFN或結(jié)構(gòu)式為A~P中某一個共輒聚合物為界 面層、使用小分子受體材料IEIC時光伏電池性能數(shù)據(jù)。
[0189] 表2是不同器件結(jié)構(gòu)、不同膜厚下，PFN或結(jié)構(gòu)式為A~P中某一個共輒聚合物為界 面層、使用富勒烯受體材料PC71BM時光伏電池性能數(shù)據(jù)。
[0190] 表1
[0191]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一類基于巧并巧衍生物的太陽能電池界面材料，其特征在于，該聚合物的結(jié)構(gòu)式如 式I或Π 所示：式Ι、Π 中，m = 0或l，n為1-10萬之間的整數(shù);A、Ai為C或Si原子;Aik為碳原子數(shù)為1~20 的直鏈或支鏈的烷基;R1、R5、R6是氨原子或碳原子數(shù)為1~20的直鏈或支鏈的烷基;R 2是氨 原子或碳原子數(shù)為1~8的直鏈或支鏈的烷基;R3、R4為Η或F原子。2. 如權(quán)利要求1所述的基于巧并巧衍生物的太陽能電池界面材料的合成方法，其特征 在于步驟如Scheme 1~4所示的反應(yīng)方程式進(jìn)行：具體操作如下： (1)雙臂巧并巧及其衍生物的制備 將6,7位是官能團(tuán)化的苯基、嚷吩基、巧喃基或Η原子的巧并巧衍生物溶于四氨巧喃、乙 酸、甲基叔下基酸或其混合溶劑中，惰性氣體保護(hù)下加入下基裡在-50°C下反應(yīng)化，加入 Ri化后于室溫地;再次冷至-50°C下加入下基裡和Ri化后于室溫下攬拌過夜;加入水澤滅反 應(yīng)，乙酸乙醋萃取，有機(jī)相用無水硫酸儀干燥，粗品過柱得到烷基化的巧并巧，然后用化2、 化化、化化2中的一種或幾種為漠源進(jìn)行漠代，制得聚合反應(yīng)前體1或3; 聚合前體1、3或4在惰性氣體保護(hù)下，溶于四氨巧喃、乙酸、甲基叔下基酸或其混合溶劑 中，在-80°C下加入5當(dāng)量正下基裡后于低溫下反應(yīng)化后，再加入3當(dāng)量的2-異丙氧基-4,4， 5，5-四甲基-1，3，2-二雜氧戊棚燒后升至室溫下反應(yīng)24h，過柱純化得到白色固體為聚合前 體1'、3'或4'； (2)基于有巧并巧衍生物的新型太陽能電池界面材料的制備 該反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行，將雙臂巧并巧衍生物的摩爾量作為配比標(biāo)準(zhǔn)，和等摩爾量 的界面親和單元加入燒瓶中，甲苯、四氨巧喃、氯仿、乙酸中的一種或幾種溶劑，單體濃度控 制在0.1mol/L左右，通惰性氣體0.化后加入0.02倍摩爾量的Pd催化劑，繼續(xù)通氣0.化后加 熱，回流反應(yīng)24~48h停止反應(yīng);參照Scheme 3~4進(jìn)行的操作需進(jìn)一步與二烷基胺R2NHR2反 應(yīng)得到所需的界面材料;反應(yīng)體系冷卻至室溫，將反應(yīng)液滴入甲醇中沉降，過濾，收集的聚 合物真空烘箱50°C烘12h，依次用甲醇、正己燒、氯仿進(jìn)行索式提取，濃縮氯仿提取液，用甲 醇再次沉降，過濾，得到如式I~Π 所示含有巧并巧衍生物的共輛聚合物； 該聚合物在四氨巧喃、甲醇、丙酬中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的雙氧水氧化得 到對應(yīng)的氮氧化物； 該聚合物在四氨巧喃、甲醇、丙酬中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的R巧進(jìn)行季錠化 得到對應(yīng)的季錠鹽類化合物； 該聚合物在四氨巧喃、甲醇、丙酬中的一種或幾種溶劑中，加入10當(dāng)量的質(zhì)子酸得到對 應(yīng)的氨基鹽。3.如權(quán)利要求2所述的基于巧并巧衍生物的太陽能電池界面材料的合成方法，其特征 在于所述質(zhì)子酸為硝酸、乙酸、硫酸、憐酸或高氯酸。
【文檔編號】C08G61/12GK106084186SQ201610674146
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年8月16日 公開號201610674146.3, CN 106084186 A, CN 106084186A, CN 201610674146, CN-A-106084186, CN106084186 A, CN106084186A, CN201610674146, CN201610674146.3
【發(fā)明人】張 杰, 高潮, 趙寶鋒, 劉紅利, 彌育華
【申請人】西安近代化學(xué)研究所