一種1,5-二氨基萘的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及1,5?二氨基萘的制備工藝，尤其涉及一種1,5?二氨基萘的制備方法，在去離子水溶液中，以1,5?二羥基萘為原料，以亞硫酸鹽為催化劑，向反應(yīng)體系中通入難溶性氣體，控制反應(yīng)溫度在120?200℃，然后通入氨氣使反應(yīng)壓力保持在1?10MPa之間進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫結(jié)晶，卸掉壓力，過濾出固體成分，收集母液并取其母液重量的1/3?2/3套入下一批次反應(yīng)，最后用去離子水洗滌固體成分并經(jīng)過烘干得到產(chǎn)品1,5?二氨基萘。該制備方法可產(chǎn)品產(chǎn)率90％以上，產(chǎn)品純度在99％以上、反應(yīng)中減少催化劑用量，此外還可以減少污水排放量。
【專利說明】
一種1 ,5-二氨基萘的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及I，5_二氨基萘的制備工藝，尤其涉及一種I，5_二氨基萘的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]I，5_二氨基萘是重要的化工原料中間體，應(yīng)用于有機(jī)合成、顏料、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、高分子材料、感光材料等多種精細(xì)化工產(chǎn)品原料和中間體。目前主要應(yīng)用于合成I，5_萘二異氰酸酯，I，5_萘二異氰酸酯是特種異氰酸酯行業(yè)的重要單體，可以用其制備高性能聚氨酯彈性體，用途十分廣泛。
[0003]目前I，5-二氨基萘合成技術(shù)很多，采用I，5-二羥基萘氨化合成法(如US4973758、US5113025、特公昭59-29061號(hào)公報(bào)等)，國內(nèi)期刊《天津理工大學(xué)報(bào)》2006年，第22卷，第3期79?80頁也做了相關(guān)的研究；采用I，5-二硝基萘氫化還原法(如US 40 26 944、CN101544569A、CN101575295A、CN103497113A等)；采用萘溴化氨解合成法(如US 6538158)；采用I，5_二硝基萘電化學(xué)合成法(如CN101187031A);采用鄰硝基甲苯為原料，通過與丙烯腈堿催化加成，酸催化閉環(huán)，催化加氫合成法(如US 0143137);采用萘一步合成法(如〇附0342085^)。以上研究?jī)H有1，5-二硝基萘還原法制備1，5-二氨基萘工業(yè)化生產(chǎn)報(bào)道，通過I，5_二羥基萘合成技術(shù)，以前沒有工業(yè)化主要受制于原料成本較高、合成條件苛刻(高溫、高壓)和催化劑用量較大，隨著I，5_二羥基萘上游技術(shù)的發(fā)展和設(shè)備制造技術(shù)進(jìn)步，目前采用I，5_二羥基萘進(jìn)行氨解合成制備I，5_二氨基萘技術(shù)可以應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中，但是產(chǎn)品外觀，及產(chǎn)量，純度都有待改進(jìn)，而且反應(yīng)中會(huì)用到大量的催化劑，同時(shí)還產(chǎn)生大量污水。本發(fā)明就是基于此在原有的技術(shù)條件基礎(chǔ)上進(jìn)行了技術(shù)改進(jìn)，制備出高品質(zhì)、高收率的I，5-二氨基萘的技術(shù)方法，更有利于工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是:針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種I，5_二氨基萘的制備方法，該制備方法可增加產(chǎn)品產(chǎn)率、提高產(chǎn)品純度、可減少催化劑用量，此外還可以減少污水排放量。
[0005 ]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案是:
[0006]—種I，5-二氨基萘的制備方法，其特征在于:在去離子水溶液中，以I，5-二羥基萘為原料，以亞硫酸鹽為催化劑，向反應(yīng)體系中通入難溶性氣體，控制反應(yīng)溫度在120-200 °C，然后通入氨氣使反應(yīng)壓力保持在1-1OMPa之間進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫結(jié)晶，卸掉壓力，過濾出固體成分，收集母液并取其母液重量的1/3-2/3套入下一批次反應(yīng)，最后用去離子水洗滌固體成分并經(jīng)過烘干得到產(chǎn)品I，5_二氨基萘。
[0007]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述亞硫酸鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀和亞硫酸銨中的一種或者兩種。
[0008]作為一種進(jìn)一步優(yōu)選的技術(shù)方案，所述亞硫酸鹽為亞硫酸氫鈉或者亞硫酸氫銨。
[0009]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述難溶性氣體為氮?dú)狻錃饣驓鍤狻?br>[0010]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述I，5_二羥基萘干品在反應(yīng)體系中的質(zhì)量濃度為10-30%。
[0011]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述催化劑的量為所述I，5_二羥基萘的干品重量的10-40%。
[0012]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述反應(yīng)溫度控制在150-180°C。
[0013]作為一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述反應(yīng)壓力保持在2.5-5.5MPa。
[0014]采用了上述技術(shù)方案后，本發(fā)明的有益效果是:
[0015]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用氨解法來制備I，5_二氨基萘主要具有以下優(yōu)點(diǎn):
[0016](I)通入難溶性氣體可防止原料及催化劑被空氣中的氧氣氧化，同時(shí)還可以增加氨氣在液相中的溶解度，促進(jìn)反應(yīng);此外難溶性氣體還可以使產(chǎn)品外觀比較好看；
[0017](2)采用母液套用，可使母液中的催化劑被再次利用，減少了催化劑的用量，同時(shí)還減少后期污水的排放量；
[0018](3)增加產(chǎn)品I，5-二氨基萘的產(chǎn)量，使其純度在99%以上，收率在90%以上。
【具體實(shí)施方式】
[0019]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0020]實(shí)例I
[0021 ]在500L高壓釜先用真空抽出反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后用氮?dú)馄瞥婵眨来渭尤隝，5-二羥基萘干品75KG(純度在99.0%以上)，亞硫酸氫鈉21KG，去離子水350KG，開啟攪拌升溫，當(dāng)溫度升至170°C時(shí)，開啟氨氣閥門緩慢通入氨氣，保證溫度在170±5°C，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力達(dá)到3.0MPa時(shí)停止通氨，開始恒溫計(jì)時(shí)反應(yīng)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，開啟高壓氮?dú)忾y向高壓釜內(nèi)充氮，充至壓力到4.0MPa，繼續(xù)恒溫反應(yīng)6小時(shí)，然后開始降溫，溫度降至常溫，卸除反應(yīng)釜內(nèi)余壓，然后進(jìn)行過濾，過濾出來的固體用100KG去離子水分兩次淋洗固體，濾液合并作為母液進(jìn)入母液槽，固體真空干燥后得到I，5-二氨基萘68.5KG，純度為99.26%,收率為92.6%,并且產(chǎn)品外觀較好。
[0022]實(shí)例2
[0023]在500L高壓釜先用真空抽出反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后用氮?dú)馄瞥婵?，依次加入I，5-二羥基萘干品75KG(純度在99.0 %以上)，亞硫酸氫鈉15KG，去離子水220KG、實(shí)例I中的母液(母液含氨量為15.67 % ) 150KG，然后開啟攪拌升溫，當(dāng)溫度升至170 °C時(shí)，開啟氨氣閥門緩慢通入氨氣，保證溫度在170±5°C，當(dāng)反應(yīng)釜內(nèi)壓力達(dá)到3.0MPa時(shí)停止通氨，開始恒溫計(jì)時(shí)反應(yīng)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，開啟高壓氮?dú)忾y向高壓釜內(nèi)充氮，充至壓力到4.0MPa，繼續(xù)恒溫反應(yīng)6小時(shí)，然后開始降溫，溫度降至常溫，卸除反應(yīng)釜內(nèi)余壓，然后進(jìn)行過濾，過濾出來的固體用100KG去離子水分兩次淋洗固體，濾液合并作為母液進(jìn)入母液槽，固體真空干燥后得到I，5-二氨基萘68.1KG，純度為99.13%,收率為92.0% ,并且產(chǎn)品外觀較好。
[0024]實(shí)例3
[0025]在500L高壓釜先用真空抽出反應(yīng)釜內(nèi)的空氣，然后用氮?dú)馄瞥婵?，依次加入I，5-二羥基萘干品75KG，亞硫酸氫鈉15KG、去離子水210KG，實(shí)例2中母液(母液氨含量14.88% )160KG，開啟攪拌升溫，當(dāng)溫度升至170°C時(shí)，開啟氨氣閥門緩慢通入氨氣，保證溫度在170 ± 5°C，當(dāng)反應(yīng)Il內(nèi)壓力達(dá)到3.0MPa時(shí)停止通氨，開始恒溫計(jì)時(shí)反應(yīng)，恒溫反應(yīng)2小時(shí)，開啟高壓氮?dú)忾y向高壓釜內(nèi)充氮，充至壓力到4.0MPa，繼續(xù)恒溫反應(yīng)6小時(shí)，然后開始降溫，溫度降至常溫，卸除反應(yīng)釜內(nèi)余壓，然后進(jìn)行過濾，過濾出來的固體用100KG水分兩次淋洗固體，慮液合并作為母液進(jìn)入母液槽，固體真空干燥后得到I，5-二氨基萘68.7KG，純度為99.02%，收率為92.8%。
[0026]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種I，5-二氨基萘的制備方法，其特征在于:在去離子水溶液中，以I，5-二羥基萘為原料，以亞硫酸鹽為催化劑，向反應(yīng)體系中通入難溶性氣體，控制反應(yīng)溫度在120-200°C，然后通入氨氣使反應(yīng)壓力保持在1-1OMPa之間進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后降溫結(jié)晶，卸掉壓力，過濾出固體成分，收集母液并取其母液重量的1/3-2/3套入下一批次反應(yīng)，最后用去離子水洗滌固體成分并經(jīng)過烘干得到產(chǎn)品I，5_二氨基萘。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5_二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述亞硫酸鹽為亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫鉀、亞硫酸氫銨、亞硫酸鈉、亞硫酸鉀和亞硫酸銨中的一種或者兩種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5_二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述亞硫酸鹽為亞硫酸氫鈉或者亞硫酸氫銨。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5-二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述難溶性氣體為氮?dú)狻錃饣驓鍤狻?.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5_二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述I，5_二羥基萘在反應(yīng)體系中的質(zhì)量濃度為10-30 %。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5_二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述催化劑的量為所述I，5-二羥基萘的干品重量的10-40%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5-二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)溫度控制在 150-180°C。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種I，5_二氨基萘的制備方法，其特征在于:所述反應(yīng)壓力保持在 2.5-5.5MPa。
【文檔編號(hào)】C07C211/50GK105884622SQ201610396871
【公開日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2016年6月3日
【發(fā)明人】楊申, 鐘文清, 陳南超, 李金木
【申請(qǐng)人】山東崇舜化工有限公司