專利名稱：制備順丁烯二酸單甲酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，特別涉及一種以順丁烯二酸酐和 甲醇為原料制備順丁烯二酸單甲酯的方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
J幌丁煉二酸單甲酉旨(Maleic acid monomethyl ester,Monomethyl maleate，MMM)， 又稱馬來酸單甲酯，2-丁烯二酸單甲酯，分子式為C5H6O4，分子量為130. 1。順丁烯二酸單甲 酯是精細(xì)化工領(lǐng)域中合成功能型新穎化工產(chǎn)品的重要基礎(chǔ)原料，主要用作精細(xì)化工合成的 原料。主要原料為順丁烯二酸酐(Maleic anhydride)，又稱順酐、順丁烯酸酐，馬來酸 酐，失水蘋果酸酐(MA)<formula>formula see original document page 3</formula>
分子式為C4H2O3,分子量為98. 06，白色針狀結(jié)晶，易燃、易升華，熔點(diǎn)為52. 8°C，沸 點(diǎn)為202°C，<=1.314,閃點(diǎn)103°C。易溶于乙醇、乙醚、丙酮、氯仿，溶于醇或酯，微溶于CCl4 和汽油中，易溶于水易形成順丁烯二酸。順酐是含不飽和鍵的五元環(huán)狀酸酐，由于其分子中 的雙鍵C = C和兩個(gè)羰基兩種官能團(tuán)，而且兩個(gè)羰基與C = C雙鍵共軛，因此其反應(yīng)活性很 高，能進(jìn)行加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)、酰胺化反應(yīng)、聚合反應(yīng)等，而且酸酐中的一個(gè)官能團(tuán)反應(yīng)之 后另一個(gè)官能團(tuán)還可繼續(xù)反應(yīng)，順酐衍生物類型很多，應(yīng)用范圍非常廣。反應(yīng)原理在催化劑作用下，順丁烯二酸或順丁烯二酸酐與甲醇反應(yīng)均能合成順 丁烯二酸單甲酯，從經(jīng)濟(jì)性考慮，順丁烯二酸酐比順丁烯二酸價(jià)廉易得，以順丁烯二酸酐為 酯化的原料是合理的原料路線。順丁烯二酸酐和甲醇合成順丁烯二酸單酯反應(yīng)式為
<formula>formula see original document page 3</formula> 順丁烯二酸酐和甲醇合成順丁烯二酸單酯為放熱反應(yīng)，順丁烯二酸單酯在溫度較 高(60°C以上)和游離酸存在條件下，順丁烯二酸單甲酯易發(fā)生異構(gòu)化生成反丁烯二酸單 甲酯副產(chǎn)物。因此，如果反應(yīng)溫度太高，容易發(fā)生副反應(yīng)生成反丁烯二酸單甲酯；如果反應(yīng) 系統(tǒng)中有水存在，容易使順丁烯二酸酐發(fā)生水解副反應(yīng)生成順丁烯二酸；而且系統(tǒng)中的水 很難除去，水的存在將影響產(chǎn)物的質(zhì)量和純度。因此，在順丁烯二酸酐和甲醇制備順丁烯二 酸單酯過程中，必須嚴(yán)格控制反應(yīng)條件，同時(shí)現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品的分離精制非常困難，導(dǎo)致產(chǎn)品 質(zhì)量差、純度低、工藝流程長、生產(chǎn)成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝合理、制備方法簡單、制備成本低、產(chǎn)品純度高、質(zhì)量好的制備順丁烯二酸單甲酯的方法。實(shí)現(xiàn)上述目的的技術(shù)方案是一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二 酸酐和甲醇為原料制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行 脫水除雜操作；(2)固-液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固-液分離，液相物料進(jìn)入下一步，固 相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán)使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐 和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇 的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用；(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫；(6)固-液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固_液分離，液相物料進(jìn)入下一步，固 相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑，進(jìn)行進(jìn)一步吸附除 雜；(8)固_液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固_液分離，固相物料為吸附除雜劑， 經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)品。進(jìn)一步，所述堿土金屬氧化物為氧化鈣、氧化鎂、氧化鋇或氧化鍶中的任意一種， 堿土金屬氧化物的用量為甲醇質(zhì)量的 5%。進(jìn)一步，所述第三步單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的摩爾比為1 1.05 2. 2，反應(yīng)操作溫度為20°C 60°C。進(jìn)一步，所述第四步真空蒸餾的操作絕對壓力為0. OlMPa 0. 06MPa，操作溫度為 20 60 。進(jìn)一步，所述第五步冷卻結(jié)晶過程中，物料冷卻降溫到_5°C 0°C。進(jìn)一步，所述固_液分離裝置是沉降式或過濾式或離心式或葉片式固_液分離裝 置中的任意一種。實(shí)現(xiàn)本發(fā)明需要的主要工藝設(shè)備為化學(xué)反應(yīng)器、真空蒸餾裝置、固-液分離裝 置、冷卻結(jié)晶裝置、脫水除雜設(shè)備等。采用上述技術(shù)方案的好處是(1)采用堿土金屬氧化物可將甲醇中含有的微量水采用化學(xué)吸收方法除去，同時(shí) 堿土金屬氧化物生成堿土金屬氫氧化物，防止單酯化反應(yīng)過程中原料順丁烯二酸酐水解反 應(yīng)的發(fā)生及確保反應(yīng)后產(chǎn)物順丁烯二酸單甲酯中含水量降低到要求；(2)將少量的堿土金屬氧化物溶于甲醇中，可將原料中順丁烯二酸酐含有的少量 游離酸有效除去，減少單酯化反應(yīng)過程中因游離酸存在可導(dǎo)致的異構(gòu)化反應(yīng)發(fā)生，降低產(chǎn) 物中反丁烯二酸單甲酯的含量；(3)反應(yīng)后物料采用真空蒸餾技術(shù)除去反應(yīng)產(chǎn)物中的甲醇，同時(shí)采用氣相物料冷凝的方法回收甲醇。采用真空蒸餾技術(shù)降低蒸餾溫度，確保在脫甲醇過程中操作溫度在60°C及60°C以下，進(jìn)一步降低順丁烯二酸單甲酯發(fā)生異構(gòu)化生成反丁烯二酸單甲酯的量， 提高產(chǎn)物的收率和純度；(4)采用冷卻結(jié)晶的方法，將上一步的物料進(jìn)行冷卻降溫度，使物料冷卻降溫 到-5°C 0°C，將物料中可能因副反應(yīng)產(chǎn)生的反丁烯二酸單甲酯在順丁烯二酸單甲酯結(jié)晶 析出，進(jìn)一步降低順丁烯二酸單酯產(chǎn)物中反丁烯二酸單甲酯的含量，提高產(chǎn)品的純度；(5)在順丁烯二酸酐與甲醇反應(yīng)制備順丁烯二酸單甲酯反應(yīng)過程中，利用順丁烯 二酸酐與無水甲醇反應(yīng)制備順丁烯二酸單甲酯反應(yīng)過程的特殊性，順丁烯二酸酐與無水甲 醇酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯的反應(yīng)過程不需要催化劑在操作溫度20°C 60°C就能 迅速進(jìn)行，而且在該操作條件下，副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯的生成量少，在甲醇過量的情況 下，該反應(yīng)過程中順丁烯二酸酐反應(yīng)轉(zhuǎn)化完全；(6)簡化了分離精制過程，制備成本低，反應(yīng)速度快，反應(yīng)時(shí)間短，產(chǎn)物的選擇性和 收率高，有利于實(shí)現(xiàn)過程的清潔生產(chǎn)，大幅度降低了制備成本，便于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化。本發(fā)明制備方法簡單，工藝合理，制備成本低，產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品質(zhì)量好，反應(yīng)快 速，收率高。


附圖為本發(fā)明的工藝流程圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。主要工藝設(shè)備為化學(xué)反應(yīng)器、真空蒸餾裝置、固-液分離裝置、冷卻結(jié)晶裝置、脫 水除雜設(shè)備等。實(shí)施例一主要工藝設(shè)備單甲酯反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)器是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器，固_液分離裝置 是沉降式固-液分離裝置。如圖所示，一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料 制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行 脫水除雜操作，堿土金屬氧化物為氧化鈣，氧化鈣的用量為甲醇質(zhì)量的；(2)固_液分離將上一步得到的物料在沉降式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的氧化鈣循環(huán)使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐 和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物。單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的 摩爾比為1 1.05，單酯化反應(yīng)操作溫度為60°C ；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇 的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用。真 空蒸餾的操作絕對壓力為0. OlMPa，操作溫度為20°C ；(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫，物料冷卻降溫到_5°C，物料中副反應(yīng)產(chǎn)生的反丁烯二酸單甲酯結(jié)晶析出；(6)固_液分離將上一步得到的物料在沉降式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收 利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑活性碳，進(jìn)行進(jìn)一步 吸附除雜；(8)固_液分離將上一步得到的物料在沉降式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，固相物料為吸附除雜劑活性碳，經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)
<formula>formula see original document page 6</formula>實(shí)施例二主要工藝設(shè)備單甲酯反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)器是管式化學(xué)反應(yīng)器，固_液分離裝置是過 濾式固_液分離裝置。如圖所示，一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料 制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行 脫水除雜操作，堿土金屬氧化物為氧化鎂，氧化鎂的用量為甲醇質(zhì)量的3% ；(2)固_液分離將上一步得到的物料在過濾式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán) 使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐 和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物。單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的 摩爾比為1 1.5，單酯化反應(yīng)操作溫度為40°C ；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇 的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用。真 空蒸餾的操作絕對壓力為0. 03MPa，操作溫度為40°C ；(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫，物料冷卻降溫到_3°C，物料中 副反應(yīng)產(chǎn)生的反丁烯二酸單甲酯結(jié)晶析出非常少；(6)固_液分離將上一步得到的物料在過濾式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收 利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑硅藻土，進(jìn)行進(jìn)一步 吸附除雜；(8)固_液分離將上一步得到的物料在過濾式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，固相物料為吸附除雜劑硅藻土，經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)
<formula>formula see original document page 6</formula>實(shí)施例三主要工藝設(shè)備單甲酯反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)器是靜態(tài)混合器，固_液分離裝置是離心式 固-液分離裝置。如圖所示，一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行 脫水除雜操作，堿土金屬氧化物為氧化鋇，氧化鋇的用量為甲醇質(zhì)量的4% ；(2)固_液分離將上一步得到的物料在離心式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán) 使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐 和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物。單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的 摩爾比為1 1.8，單酯化反應(yīng)操作溫度為50°C ；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇 的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用。真 空蒸餾的操作絕對壓力為0. 04MPa，操作溫度為50°C ；(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫，物料冷卻降溫到_4°C，物料中 副反應(yīng)產(chǎn)生的反丁烯二酸單甲酯結(jié)晶析出；(6)固_液分離將上一步得到的物料在離心式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收 利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑分子篩，進(jìn)行進(jìn)一步 吸附除雜；(8)固_液分離將上一步得到的物料在離心式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，固相物料為吸附除雜劑分子篩，經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)品。實(shí)施例四主要工藝設(shè)備單甲酯反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)器是釜式攪拌化學(xué)反應(yīng)器，固_液分離裝置 是葉片式固-液分離裝置。如圖所示，一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料 制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行 脫水除雜操作，堿土金屬氧化物為氧化鍶，堿土金屬氧化物氧化鍶的用量為甲醇質(zhì)量的 5% ；(2)固_液分離將上一步得到的物料在葉片式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán) 使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐 和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物。單酯化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的 摩爾比為1 2. 2，單酯化反應(yīng)操作溫度為20°C ；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇 的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用。真 空蒸餾的操作絕對壓力為0.06MPa，操作溫度為60°C ；
(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫，物料冷卻降溫到0°C，物料中副反應(yīng)產(chǎn)生的反丁烯二酸單甲酯基本無結(jié)晶析出；(6)固_液分離將上一步得到的物料在葉片式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收 利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑活性碳，進(jìn)行進(jìn)一步 吸附除雜；(8)固_液分離將上一步得到的物料在葉片式固_液分離裝置中進(jìn)行固_液分 離，固相物料為吸附除雜劑，經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)品。除上述各實(shí)施例，本發(fā)明的實(shí)施方案還有很多，凡采用等同或等效替換的技術(shù)方 案，均在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料制備得到順丁烯二酸單甲酯，其特征在于所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物混合均勻進(jìn)行脫水除雜操作；(2)固-液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固-液分離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)烘干脫水處理后作為上一步的堿土金屬氧化物循環(huán)使用；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物；(4)真空蒸餾將上一步得到的物料進(jìn)行真空蒸餾操作，經(jīng)過真空蒸餾除去甲醇的物料進(jìn)入下一步，蒸出的氣相物料經(jīng)冷凝得到的甲醇作為第一步甲醇原料循環(huán)利用；(5)冷卻結(jié)晶將上一步得到的物料進(jìn)行冷卻降溫；(6)固-液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固-液分離，液相物料進(jìn)入下一步，固相物料經(jīng)進(jìn)一步分離精制得到副產(chǎn)物反丁烯二酸單甲酯回收利用；(7)吸附除雜將上一步得到的液相物料中加入吸附除雜劑，進(jìn)行進(jìn)一步吸附除雜；(8)固-液分離將上一步得到的物料進(jìn)行固-液分離，固相物料為吸附除雜劑，經(jīng)過處理后回收利用，液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸單甲酯的方法，其特征在于所述堿土金屬氧 化物為氧化鈣、氧化鎂、氧化鋇或氧化鍶中的任意一種，堿土金屬氧化物的用量為甲醇質(zhì)量 的 5%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸單甲酯的方法，其特征在于所述第三步單酯 化反應(yīng)中順丁烯二酸酐和甲醇的摩爾比為1 1. 05 2. 2，反應(yīng)操作溫度為20°C 60°C。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸單甲酯的方法，其特征在于所述第四步真空 蒸餾的操作絕對壓力為0. OlMPa 0. 06MPa，操作溫度為20°C 60°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸單甲酯的方法，其特征在于所述第五步冷卻 結(jié)晶過程中，物料冷卻降溫到_5°C 0°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述制備順丁烯二酸單甲酯的方法，其特征在于所述固_液分離 裝置是沉降式或過濾式或離心式或葉片式固_液分離裝置中的任意一種。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種制備順丁烯二酸單甲酯的方法，是以順丁烯二酸酐和甲醇為原料制備得到順丁烯二酸單甲酯，所述方法步驟如下(1)脫水除雜將甲醇加入脫水除雜設(shè)備中，加入堿土金屬氧化物進(jìn)行脫水除雜；(2)固-液分離液相物料進(jìn)入下一步；(3)單酯化反應(yīng)向上一步得到的液相物料中加入順丁烯二酸酐，順丁烯二酸酐和甲醇發(fā)生單酯化反應(yīng)生成順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)物；(4)真空蒸餾除去甲醇的物料進(jìn)入下一步；(5)冷卻結(jié)晶；(6)固-液分離液相物料進(jìn)入下一步；(7)吸附除雜；(8)固-液分離液相物料為順丁烯二酸單甲酯產(chǎn)品。本發(fā)明制備方法簡單，工藝合理，制備成本低，產(chǎn)品純度高，產(chǎn)品質(zhì)量好，收率高。
文檔編號C07C69/60GK101830801SQ20101017287
公開日2010年9月15日 申請日期2010年5月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月17日
發(fā)明者姚干兵, 張小興, 張淮浩, 施國茂, 王雅瓊, 許文林 申請人:淮安蘇瑞精細(xì)化工有限公司