一種輕汽油醚化催化劑的制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)醚化催化劑的方法，特別是一種輕汽油醚化催化劑的制備。 技術(shù)背景
[0002] 輕汽油醚化技術(shù)是將催化裂化裝置穩(wěn)定汽油中的C5~C7活性烯烴與甲醇反應(yīng)生 成相應(yīng)的醚，從而降低了汽油中烯烴的含量。經(jīng)醚化后的汽油辛烷值可提高1~3個(gè)單位。通 過(guò)醚化裝置可以使價(jià)格較低的甲醇通過(guò)醚化轉(zhuǎn)化為高附加值的汽油產(chǎn)品，提高了煉油廠的 經(jīng)濟(jì)效益。輕汽油醚化技術(shù)主要包括:輕重汽油的分離、選擇性加氫、催化醚化、產(chǎn)品分離、 甲醇回收等工序。
[0003] CN102553616A涉及將催化裂化輕汽油醚化制備醚化輕汽油的催化劑，所述催化劑 包含無(wú)定形娃錯(cuò)載體和負(fù)載在所述載體上的硫氧化物。本申請(qǐng)還涉及制備所述催化劑的方 法，所述方法包括用硫酸銨溶液、硫酸氫銨溶液、硫酸溶液或其混合溶液浸漬無(wú)定形硅鋁載 體，然后將浸漬過(guò)的無(wú)定形硅鋁載體分段干燥和分段焙燒。本申請(qǐng)還涉及將催化裂化輕汽 油醚化制備醚化輕汽油的方法，所述方法包括使輕汽油和甲醇的混合物料與所述催化劑接 觸并反應(yīng)。
[0004] CN1654602提供一種能夠大大縮短工藝流程，從而減少生產(chǎn)設(shè)備并帶來(lái)操作便利 的含烯烴輕汽油醚化方法，該方法不采用貴金屬催化劑，因而解決了貴金屬容易流失和硫 中毒的技術(shù)缺陷。本發(fā)明的技術(shù)方案如下:含烯烴輕汽油醚化方法，包括對(duì)含烯烴輕汽油脫 除雙烯、脫除堿氮和進(jìn)行臨氫醚化反應(yīng)，其特征在于:第一段通過(guò)采用雙功能非貴金屬催化 劑將脫除雙烯和脫除堿氮合為一段進(jìn)行選擇性加氫反應(yīng)，第二段即為異構(gòu)活性烯烴與甲醇 進(jìn)行臨氫醚化反應(yīng)，產(chǎn)生醚化汽油。
[0005] 以上專利及公知技術(shù)所使用催化劑都在一定程度上具有低溫活性差、活性酸組分 易流失、再生困難等不足。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足，發(fā)明了一種輕汽油醚化催化劑的制備。按一定的配比在反 應(yīng)釜中，攪拌狀態(tài)下加入Ηβ分子篩，無(wú)水乙醇，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙 基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)。
[0007] 本發(fā)明提供了一種輕汽油醚化催化劑的制備，通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)：
[0008] 在反應(yīng)釜中，攪拌狀態(tài)下加入Ηβ分子篩，加入Ηβ分子篩質(zhì)量2-4倍的無(wú)水乙醇，加 入邢分子篩質(zhì)量百分比含量0.5-2%的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，然后加入Ηβ分 子篩質(zhì)量百分含量〇. 5-2的磺酸丙基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)，加料溫度控制在0-10°C，加料完成 后，升溫至20-50°C，反應(yīng)2-5h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗至中性，烘干，得到合格產(chǎn)品。
[0009] 所述Ηβ分子篩為市售產(chǎn)品；所述1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基吡 啶內(nèi)酯均為市售產(chǎn)品，如中科院蘭州化學(xué)物理研究所研制的產(chǎn)品。
[0010] 該產(chǎn)品具有以下有益效果：
[0011] 1)Ηβ分子篩可在最大程度上保持微孔結(jié)構(gòu)的同時(shí)生成介孔，且適宜醚化反應(yīng)的B 酸量適中。
[0012] 2)邢分子篩負(fù)載強(qiáng)酸性離子液體1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基 吡啶內(nèi)酯，該體系具有催化劑用量小、活性高、容易分離、底物普適性廣等優(yōu)點(diǎn)，可提高輕汽 油醚化的轉(zhuǎn)化率。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 以下實(shí)例僅僅是進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，并不是限制本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0014] 實(shí)施例1:
[0015] 在1000L反應(yīng)釜中，加入Ηβ分子篩lOOKg，無(wú)水乙醇300Kg，加入lKgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，lKg磺酸丙基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)，加料溫度控制在5°C，加料完成后， 升溫至40°C，反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗至中性，烘干，得到合格產(chǎn)品，所得產(chǎn)品編號(hào)為 B-l〇
[0016] 實(shí)施例2
[0017] 在1000L反應(yīng)釜中，加入Ηβ分子篩lOOKg，無(wú)水乙醇200Kg，加入0.5Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，〇. 5Kg磺酸丙基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)，加料溫度控制在0°C，加料完成 后，升溫至20°C，反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗至中性，烘干，得到合格產(chǎn)品，所得產(chǎn)品編 號(hào)為B-2。
[0018] 實(shí)施例3
[0019] 在1000L反應(yīng)釜中，加入Ηβ分子篩100Kg，無(wú)水乙醇400Kg，加入2Kgl-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，2Kg磺酸丙基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)，加料溫度控制在10°C，加料完成后， 升溫至50°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗至中性，烘干，得到合格產(chǎn)品，所得產(chǎn)品編號(hào)為 B-3〇
[0020] 對(duì)比例1
[0021] 不加入1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，其它同實(shí)施例1，所得產(chǎn)品編號(hào)為B- 4〇
[0022] 對(duì)比例2
[0023] 不加入磺酸丙基吡啶內(nèi)酯，其它同實(shí)施例1，所得產(chǎn)品編號(hào)為B-5。
[0024] 對(duì)比例3
[0025] 不加入磺酸丙基吡啶內(nèi)酯，1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，其它同實(shí)施例1， 所得廣品編號(hào)為B-6。
[0026] 實(shí)施例4.催化劑活性評(píng)價(jià)
[0027] 醚化反應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室小型連續(xù)流動(dòng)式固定床層反應(yīng)器中進(jìn)行.將實(shí)施例1-3以及對(duì) 比例1-3的催化劑產(chǎn)品裝于反應(yīng)管中部恒溫區(qū)，裝量20ml，原料進(jìn)料量用JW微型柱塞計(jì)量栗 控制.催化活性評(píng)價(jià)條件為溫度70 °C、壓力IMPa、醇:汽油中總烯烴的摩爾比=1、空速11Γ1. 反應(yīng)100h取樣檢測(cè)反應(yīng)原料及產(chǎn)物用氣相色譜儀分析。
[0028] 不同工藝做出的催化劑試驗(yàn)樣品總叔碳烯烴轉(zhuǎn)化率的比較.



【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種輕汽油醚化催化劑的制備，其特征為包括以下步驟： 在反應(yīng)釜中，攪拌狀態(tài)下加入Ηβ分子篩，加入Ηβ分子篩質(zhì)量2-4倍的無(wú)水乙醇，加入Ηβ 分子篩質(zhì)量百分比含量0.5-2 %的1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，然后加入Ηβ分子篩 質(zhì)量百分含量0.5-2的磺酸丙基吡啶內(nèi)酯參與反應(yīng)，加料溫度控制在0-10 °C，加料完成后， 升溫至20-50°C，反應(yīng)2-5h，反應(yīng)結(jié)束后，過(guò)濾，水洗至中性，烘干，得到合格產(chǎn)品。
【專利摘要】一種輕汽油醚化催化劑的制備。以Hβ分子篩為載體，負(fù)載1-丙基磺酸-3-甲基咪唑磷酸二氫鹽，磺酸丙基吡啶內(nèi)酯，可提高輕汽油醚化的轉(zhuǎn)化率。
【IPC分類】B01J31/26
【公開(kāi)號(hào)】CN105709833
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610068817
【發(fā)明人】王琪宇
【申請(qǐng)人】張玲