專利名稱：從混合物中分離(甲基))丙烯酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體為主要成分和還含有低級(jí)醛為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸的新方法。
(甲基)丙烯酸是簡(jiǎn)寫(xiě)，表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
(甲基)丙烯酸本身或它的各種形式的酯對(duì)制備具有非常廣泛用途，例如粘合劑的聚合物是特別重要的。
(甲基)丙烯酸尤其可由含3-4個(gè)碳原子的鏈烷烴，鏈烷醇，鏈烯烴或鏈烯醇的催化氣相氧化得到。它能特別方便地得到，例如由丙烯、丙烯醛、叔丁醇、異丁烯、異丁烷、異丁醛或2-甲基丙烯醛的催化氣相氧化得到。但是，其它可能的起始化合物是那些在氣相氧化期間由其僅作為中間產(chǎn)物形成的事實(shí)上的C3/C4起始化合物的化合物。可以提到的例子是叔丁醇的甲基醚。
通常用惰性氣體，如氮、Co、CO2、飽和烴和/或蒸汽稀釋的這些原料氣以與氧的混合物的形式在高溫下(一般為200-400℃)及如果需要，在超大氣壓下，在過(guò)渡金屬混合氧化物催化劑(例如含Mo，V，W和/或Fe)存在下通入，并通過(guò)氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)換成(甲基)丙烯酸(參看，例如DE-A4405059、EP-A253409、EP-A92097、DE-A4431957和DE-A4431949)。
但是，由于在催化氣相氧化過(guò)程中產(chǎn)生許多平行反應(yīng)和其后的反應(yīng)，也由于使用惰性稀釋氣體，所以產(chǎn)物不是純的(甲基)丙烯酸，而是主要含(甲基)丙烯酸，惰性稀釋氣和付產(chǎn)物的反應(yīng)混合物，(甲基)丙烯酸必須從它們中分離出來(lái)。除了能比較容易地從(甲基)丙烯酸中除去及在其后(甲基)丙烯酸的使用中引起較小干擾的副產(chǎn)物例如乙酸之外，反應(yīng)混合物還特別是含有低級(jí)醛，它們和(甲基)丙烯酸很接近，因此從(甲基)丙烯酸中分離它們很困難，這些低級(jí)醛例如甲醛、乙醛、丙烯醛、2-甲基丙烯醛、丙醛、正丁醛、苯甲醛、糖醛和巴豆醛及可能還有馬來(lái)酐(以反應(yīng)氣體混合物中存在的(甲基)丙烯酸的量計(jì)，在以后的應(yīng)用中經(jīng)常引起很大干擾的那些次要成分的總量一般＜2％(重))。
DE-A4436243涉及從由使用高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體逆流吸收的催化氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物中分離(甲基)丙烯酸的方法，在此方法中，反應(yīng)氣體混合物與下行的高沸點(diǎn)的惰性疏水有機(jī)液體逆流通過(guò)吸收塔，精流過(guò)程附加到在吸收塔中自然產(chǎn)生的吸收過(guò)程中，這是由于從吸收塔中排出的能量大于其和外界接觸產(chǎn)生的自然損失的能量，從吸收塔(被吸收的物質(zhì))排出的液體中精餾分離出(甲基)丙烯酸，該液體中含有作為主要組分的(甲基)丙烯酸吸收劑以及作為次要組分的低級(jí)醛和可能的馬來(lái)酐。用這種方法得到的(甲基)丙烯酸是粗(甲基)丙烯酸。其一般純度＞98％(重)，含有雜質(zhì)，特別是來(lái)自指定的低級(jí)醛和可能存在的馬來(lái)酐的雜質(zhì)，而從高沸點(diǎn)惰性有機(jī)吸收液體中分離的(甲基)丙烯酸是主要的。
DE-A4436243定義高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體(吸收劑)為所有那些在大氣壓下沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的沸點(diǎn)的液體，其含有至少70％(重)的作用不明顯的極性基的分子，因此是，例如不能形成氫鍵的那些分子。這個(gè)定義也用在此。
DE-C2136396和DE-A4308087同樣公開(kāi)了用高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體通過(guò)逆流吸收，從丙烯和/或丙烯醛的催化氣相氧化反應(yīng)的反應(yīng)氣體混合物中分離丙烯酸的方法。本方法主要是如下進(jìn)行的使反應(yīng)氣體混合物與下行的吸收液體逆流通過(guò)常用的吸收塔，然后在吸收塔中用惰性氣體汽提，從吸收塔排出的液體中大量地除去易分離的、易揮發(fā)的次要成分，排出的液體是由丙烯酸、吸收劑和次要成分組成的，其后，精餾處理解吸塔排出的液體，該液體含有作為主要組分的(甲基)丙烯酸和吸收劑以及作為次要組分的低級(jí)醛和可能的馬來(lái)酐，以分離出粗丙烯酸。
但是，從含作為主要成分的(甲基)丙烯酸和高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體和作為次要成分的低級(jí)醛和可能的馬來(lái)酐的混合物中精餾分離粗(甲基)丙烯酸的缺點(diǎn)是在精餾過(guò)程中，盡管使用慣用量的常規(guī)聚合抑制劑，如吩噻嗪、對(duì)甲基苯酚、對(duì)亞硝基苯酚、對(duì)苯二酚、對(duì)苯二酚單甲基醚或空氣，精餾設(shè)備(特別是汽化器表面和塔的內(nèi)裝置器)漸漸由沉淀物覆蓋。如果精餾分離連續(xù)操作，在汽提塔(黑色)和精餾塔(白色)中的不同顏色表明了至少兩個(gè)過(guò)程參與了沉淀的形成。由于必須關(guān)閉精餾操作，不斷除去沉淀，所以形成沉淀是不利的。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體作為主要成分和低級(jí)醛作為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸的方法。此方法可以使得減少形成沉淀，因此可以連續(xù)精餾操作。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的這一目的是通過(guò)從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體作為主要成分和低級(jí)醛為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸來(lái)達(dá)到的，該方法包括在進(jìn)行精餾時(shí)添加伯胺和/或它們的鹽。對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，伯胺是含至少一個(gè)-NH2基的化合物。
可以用下述的現(xiàn)有技術(shù)為起點(diǎn)。
DE-B2207184和GB-B1346737公開(kāi)了純化粗丙烯酸的方法，其中粗丙烯酸中至少加了一種伯胺，如肼，苯基肼，苯胺，單乙醇胺，乙二胺和/或或甘氨酸，以及從混合物中蒸餾分離出丙烯酸。
在此加入的伯胺非常明顯地粘附到存在的醛雜質(zhì)上，所以對(duì)于醛雜質(zhì)，其后即使簡(jiǎn)單蒸餾分離步驟就可達(dá)到高分離效能。EP-A270999類似建議了在蒸餾前在粗(甲基)丙烯酸中加入脒基肼(氨基胍)和/或它們的鹽(優(yōu)選是氨基胍碳酸氫鹽)。美國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?8/374,131(O、Z、0050/45375，NAE 642/94)公開(kāi)了純化由低級(jí)醛污染的粗(甲基)丙烯酸的方法，其中將(甲基)丙烯酸和羧酸酰肼和/或它們的鹽混合，然后通過(guò)蒸餾從混合物中分離出(甲基)丙烯酸。
但是，從粗(甲基)丙烯酸中除去低級(jí)醛的現(xiàn)有技術(shù)提出的這些建議的缺點(diǎn)是在粗(甲基)丙烯酸蒸餾期間存在的伯胺增加了在蒸餾設(shè)備表面形成的沉淀(參看，例如DEA4335172和美國(guó)專利申請(qǐng)08/347,131(O、Z、0050/45375，NAE 642/94)。有人試圖另外加入有機(jī)磺酸來(lái)抑制沉淀的形成。
顯而易見(jiàn)，加入的伯胺和醛雜質(zhì)的直接反應(yīng)產(chǎn)物和/或其后在蒸餾期間由它們形成的產(chǎn)物參與了增加沉淀的形成。
現(xiàn)在已出入意料地發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的方法中，該方法不同于用蒸餾(精餾)處理粗(甲基)丙烯酸的方法，特別是在高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體的存在下，不僅由于存在伯胺所預(yù)料的增加沉淀沒(méi)有發(fā)生，而且所觀察到的形成的沉淀與沒(méi)有伯胺進(jìn)行蒸餾時(shí)比較甚至降低了。同時(shí)，用本發(fā)明的方法得到的粗(甲基)丙烯酸中的低級(jí)醛和馬來(lái)酐的含量大大減少。
可提到的能按照本發(fā)明加入的伯胺和/或它們的鹽的例子是(為了簡(jiǎn)化，僅列出胺，鹽是這些胺相應(yīng)的鹽)肼和它的衍生物，如脒基肼(氨基胍)和苯基肼，優(yōu)選的具有直到12個(gè)碳原子的芳族胺，如苯胺、鄰-、間-、對(duì)-甲苯胺和鄰-、間-、對(duì)-硝基苯胺，氨基羧酸如甘氨酸、氨基醇如乙醇胺(2-氨基乙醇)，或其它具有1-12個(gè)碳原子的直鏈、支鏈或環(huán)脂胺，如甲胺。當(dāng)然，多價(jià)伯胺也可以，即適用的化合物包括有超過(guò)一個(gè)，例如2，3或4個(gè)-NH2的那些化合物?？商岬降睦邮?，2-二氨基乙烷，腐胺(四亞甲基二胺)和尸胺(戊亞甲基二胺)。
可加入的適用的伯胺的鹽是，特別是它們的碳酸氫鹽，硝酸鹽，硫酸鹽或氯化物?？商岬降睦邮翘妓釟浒被?，它們是優(yōu)選的氨基胍化合物。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)秀的一組伯胺是包括有機(jī)羧酸酰肼的伯胺。合適的有機(jī)羧酸酰肼特別是氨基脲(氨基甲酸酰肼)和有1-10個(gè)碳原子的飽和脂族單羧酸和/或二羧酸的單酰肼和二酰肼。它們當(dāng)中，特別是甲酸、乙酸、丙酸、丁酸和戊酸的酰肼。相應(yīng)酰肼的合適的飽和脂族羧酸特別是有4-8個(gè)碳原子的那些酸。己二酸和琥珀酸的二酰肼是特別適用的。當(dāng)然也可以使用羧酸酰肼的鹽替代酰肼。合適的鹽是，例如它們的碳酸氫鹽、硝酸鹽、硫酸鹽或氯化物，例如氨基脲氫氯化物。
按照本發(fā)明，加入的伯胺的量特別是根據(jù)液體混合物中醛含量選擇的，用精餾法可從此混合物中分離出(甲基)丙烯酸。這可以用本專業(yè)技術(shù)領(lǐng)域已知的方法，在醛適當(dāng)衍生化后，用高壓液體色譜法(HPLC)測(cè)定。一般每摩爾醛雜質(zhì)加入至少0.5摩爾，但通常不超過(guò)5摩爾的伯胺。在同樣條件下，加入的伯胺的量?jī)?yōu)選為1-3摩爾，最優(yōu)選的是1-2摩爾。
本發(fā)明方法中，最重要的是甲基丙烯酸是由甲基丙烯酸氣相催化氧化制備，特別是當(dāng)丙烯醛是由叔丁醇、異丁烷或異丁烯氣相催化氧化制備或如EP-B 92097或EP-B 58927敘述的甲醛和丙醛反應(yīng)制備時(shí)，當(dāng)叔丁醇、異丁烷或異丁烯進(jìn)行氣相催化氧化時(shí)，其特別要使用通式I的催化活性組合物進(jìn)行，Mo12BiaFebX1cX2dX3eX4gOn(I)其中可變量定義如下X1鎳和/或鈷，X2鉈，堿金屬和/或堿土金屬，X3磷，砷，硼，銻，錫，銫，鉛，鈮和/或鎢，X4硅，鋁，鈦和/或結(jié)
a0.5-5，b0.01-3，c3-10，d0.02-2，e0-5，g0-10和n由I式中除了氧外各元素的價(jià)數(shù)和數(shù)量決定的整數(shù)，在300-400℃下，除了特殊的溫度一時(shí)間曲線以外，另外在DE-A4023239所述條件下進(jìn)行，為了進(jìn)一步氧化使用沒(méi)有中間產(chǎn)物凈化過(guò)程所得到的2-甲基丙烯醛。另外，當(dāng)2-甲基丙烯醛的氣相催化氧化除了特殊的溫度—時(shí)間曲線外，在如DE-A4132263所述200-350℃或DE-A4132684所述的250-400℃下進(jìn)行時(shí)，本發(fā)明的方法特別有用。
因此，本發(fā)明的方法特別適合于從丙烯醛起始一步氣相氧化或從丙烯經(jīng)過(guò)丙烯醛起始二步制備的丙烯酸的情況。其特別應(yīng)用在當(dāng)使用通式II的多金屬氧化物催化劑進(jìn)行丙烯的催化氣相氧化反應(yīng)時(shí)Mo12BiaFebX1cX2dX3eX4gOn(II)其中可變量含意如下X1鎳和/或鈷，
X2鉈，堿金屬和/或堿土金屬，X3磷，砷，硼，銻，錫，銫，鉛和/或鎢，X4硅，鋁，鈦和/或鋯a0.5-5，b0.01-3，c3-10，d0.02-2，e0-5，g0-10和n是由除氧之外各元素的價(jià)數(shù)和數(shù)量決定的整數(shù)，丙烯醛的催化氣相氧化是使用通式III的多金屬氧化物催化劑進(jìn)行的Mo12VaWbCucNidX1eX2fX3gX4hX5iOn(III)其中可變量意義如下X1一種或多種堿金屬X2一種或多種堿土金屬，X3鉻，錳，銫和/或鈮，X4銻和/或鉍，X5硅、鋁、鈦和/或鋯，
a1-6，b0.2-4，c0.5-6，d0.2-6，e0-2，f0-3，g0-5，h0-40i0-40和n由除氧外各元素的量和價(jià)數(shù)決定的整數(shù)。
第一氧化步驟的反應(yīng)氣一般供料到第二氧化步驟而沒(méi)有中間產(chǎn)物純化過(guò)程。
一般使用的反應(yīng)條件為例如DE-A4431957，和DE-A4431949中所述的條件。
當(dāng)含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體作為主要成分和低級(jí)醛為次要成分的混合物是由上述的氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物得到的混合物時(shí)，如DE-C2136396或DE-A4308087所述的由逆流吸收過(guò)程與其后的使用惰性氣體進(jìn)行汽提的解吸過(guò)程排出的液體或如DE-A4336243所述的逆流吸收與附加的精餾過(guò)程排出的液體，本發(fā)明的方法是特別有用的。
可以使用的高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)吸收液體特別是DE-A2136396和DE-A 4308087中推薦的那些。它們主要是在大氣壓下沸點(diǎn)高于160℃的液體。可提到的例子是從石蠟蒸餾得到的中間油餾分、二苯醚、聯(lián)苯、或上述液體的混合物，例如70-75％(重)的二苯醚和25％-30％(重)的聯(lián)苯的混合物。特別優(yōu)選的是使用含70％-75％(重)的二苯醚和25-30％(重)聯(lián)苯的混合物和按此混合物計(jì)的0.1-25％(重)的鄰苯二甲酸二甲酯的混合物。
因此，吸收塔中的高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體使用的量是使排出的液體中含5-25，一般5-15％(重)的(甲基)丙烯酸。
按照本發(fā)明，精餾分離(甲苯)丙烯酸優(yōu)選在減壓下，更好在塔頂壓力≤100毫巴，一般為10-100毫巴下進(jìn)行。相應(yīng)液相溫度為100-2220℃，但是其也可以在直到1巴壓力下進(jìn)行。
更有利地是，按照本發(fā)明，精餾分離(甲基)丙烯酸是連續(xù)進(jìn)行的，(甲基)丙烯酸通過(guò)精餾塔的頂部或側(cè)線出口流出。按照本發(fā)明，要加入的伯胺很方便地在僅低于(甲基)丙烯酸放料點(diǎn)進(jìn)入精餾塔。值得注意的是，本發(fā)明的加工方法在精餾塔的精餾段和汽提段都減少了沉淀形成。
合適的精餾塔全是慣用形式的，即精餾塔可以是鼓泡塔盤(pán)塔或填充塔。優(yōu)選使用泡罩塔。優(yōu)點(diǎn)是，液體混合物的連續(xù)料點(diǎn)是固定的，從此液體混合物可以精餾分離出(甲基)丙烯酸，從最低的理論板開(kāi)始，該點(diǎn)在約最低和最高理論板之間的距離的1/3處。
從本發(fā)明精餾分離得到的殘?jiān)梢栽谶B續(xù)裝置中連續(xù)除去，并且例如在上游的吸收階段再直接用作吸收液體。為了增加裝置的操作時(shí)間，有時(shí)適于放出此高沸點(diǎn)有機(jī)液體的少量物流，并僅在操作步驟分離出吸收劑后循環(huán)它。甚至更好的是，全部殘?jiān)谘h(huán)到吸收塔前經(jīng)過(guò)這樣一個(gè)加工步驟。當(dāng)然，按本發(fā)明要加入的伯胺可以加到從催化氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物進(jìn)行分離(甲基)丙烯酸的吸收塔中，或加到任何下游的解吸塔中，以便部分或完全省去直接加到精餾塔中。正如已提到的，本發(fā)明的方法是在常用量的慣用的聚合物抑制劑存在下進(jìn)行，優(yōu)選的抑制劑是吩噻嗪。它們一般使用的量以(甲基)丙烯酸的重量計(jì)，為50-1000ppm。
本發(fā)明的方法得到粗(甲基)丙烯酸，其中低級(jí)醛雜質(zhì)含量特別低。在連續(xù)操作中操作時(shí)間可以大大提高。
實(shí)施例(此實(shí)施例是在200ppm(以丙烯酸的重量計(jì))吩噻嗪作為聚合抑制劑的存在下進(jìn)行。
用如DE-A 4302991中實(shí)施例B1所述的丙烯醛催化氣相氧化來(lái)制備含丙烯酸的反應(yīng)氣體混合物。把2.1標(biāo)準(zhǔn)m3/L的此反應(yīng)氣體混合物在氣體冷卻器中通過(guò)注入含有57.4％(重)二苯醚、20.7％(重)聯(lián)苯和20％(重)鄰苯二酸二甲酯的冷卻劑混合物冷卻到170℃。在分離器中，含有剩余液體的冷卻劑然后從含有反應(yīng)氣和汽化的冷卻劑的氣相中分離出去。溫度為170℃的氣相從第一個(gè)塔盤(pán)以下引入有27個(gè)塔盤(pán)的泡罩塔中，塔盤(pán)直徑為80mm并經(jīng)受從塔頂引入的，溫度為45℃的含57.4％(重)二苯醚、20.7％(重)聯(lián)苯和20％(重)鄰苯二甲酸二甲酯的3L/h逆流的吸收劑的作用。從吸收塔放出的物料在熱交換器中間接加熱到105℃，并通過(guò)有20個(gè)塔盤(pán)的泡罩塔構(gòu)形的吸收塔的頂部。在解吸塔中，和丙烯酸比較，易于分離出的低沸點(diǎn)組分，如醋酸基本上從含丙烯酸/低級(jí)醛/吸收劑的混合物中用氮?dú)馄?400l/h，逆流)除去。從解吸塔放出的物料在第10層塔盤(pán)處加到由35個(gè)鼓泡塔盤(pán)組成的精餾塔中(塔直徑80mm)，而丙烯酸在減壓情況下，在第二十六層塔盤(pán)處連續(xù)放出，其純度為98.5％(重)。精餾塔塔底溫度為160℃。塔頂壓力為80毫巴，塔底壓力為100毫巴。
在精餾塔中，在有和無(wú)己二酸二酰肼的情況下，比較二者間的可能的操作時(shí)間。當(dāng)使用己二酸二酰肼(ADH)時(shí)，在低于粗丙烯酸出料口處直接加到精餾塔中，使用的量為在精餾段其含量為400ppm(以全部重量計(jì))。
結(jié)果a)汽提段沒(méi)有ADH，最長(zhǎng)操作時(shí)間為100h；此后需要停工以除去沉淀；存在ADH，操作時(shí)間達(dá)到230h；b)精餾段沒(méi)有ADH，最長(zhǎng)操作時(shí)間為50h；此后需要停工以除去沉淀；有ADH，操作時(shí)間大于230h。
由精餾分離出的粗丙烯酸中低級(jí)醛含量為400ppm(以粗丙烯酸重量計(jì))，小于進(jìn)料到精餾塔中的液體混合物中低級(jí)醛含量的1/3(以丙烯酸計(jì))。
如果ADH全部加到解吸塔，汽提段的操作時(shí)間與全部ADH直接加到精餾塔比較增加100％。
權(quán)利要求
1.從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體作為主要成分和還含有低級(jí)醛為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸的方法，其中，精餾是在加入伯胺和/或它們的鹽的情況下進(jìn)行。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體含二苯醚。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體是含70-75％(重)二苯醚和25-30％(重)聯(lián)苯的混合物，以此混合物計(jì)，含有0.1-25％(重)鄰苯二甲酸二甲酯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3之一的方法，其中含(甲基)丙烯酸的混合物含有5-25％(重)的(甲基)丙烯酸。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4之一的方法，其中加入的伯胺是肼衍生物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5之一的方法，其中加入的伯胺是有機(jī)羧酸的酰肼。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一的方法，其中加入的伯胺是己二酸二酰肼。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7之一的方法，其中精餾分離是在10-100毫巴壓力下進(jìn)行。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8之一的方法，此方法是連續(xù)進(jìn)行的，在此方法中，胺是在低于(甲基)丙烯酸出料口處直接加到精餾塔中。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9之一的方法，其中精餾分離是在聚合抑制劑吩噻嗪存在下進(jìn)行。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10之一的方法，其中分離出的(甲基)丙烯酸是由C3/C4起始化合物的催化氣相氧化制備的。
12.由C3/C4起始化合物催化氣相氧化制備(甲基)丙烯酸的方法，其中來(lái)自氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物與下行的高沸點(diǎn)惰性有機(jī)液體逆流通過(guò)吸收塔，精餾過(guò)程附加到在吸收塔中自然產(chǎn)生的吸收過(guò)程中，該過(guò)程是因?yàn)閺奈账蟹懦龅哪芰看笥谟善浜铜h(huán)境接觸所損失的能量所產(chǎn)生的，從吸收塔排出的液料中精餾分離(甲基)丙烯酸，其中精餾分離是在添加伯胺和/或它們的鹽的情況下進(jìn)行的。
13.C3/C4起始化合物催化氣相氧化制備(甲基)丙烯酸的方法，在此方法中，來(lái)自氣相氧化的反應(yīng)氣體混合物與下行的高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體逆流通過(guò)吸收塔，然后吸收塔排出的液料在解吸塔中用惰性氣體汽提，從解吸塔放出的液料中精餾分離(甲基)丙烯酸，其中精餾分離是在添加伯胺和/或它們的鹽的情況下進(jìn)行的。
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中高沸點(diǎn)惰性疏水有機(jī)液體含二苯醚。
15.根據(jù)權(quán)利要求12-14之一的方法，此方法是制備丙烯酸的方法，氣相氧化所使用的起始化合物是丙烯和/或丙烯醛；從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體為主要成分和還含有低級(jí)醛為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸。
全文摘要
在從含(甲基)丙烯酸和沸點(diǎn)高于(甲基)丙烯酸的惰性疏水有機(jī)液體為主要成分和還含有低級(jí)醛為次要成分的混合物中精餾分離(甲基)丙烯酸的方法中加入伯胺和/或它的鹽。
文檔編號(hào)C07C57/055GK1136553SQ9512167
公開(kāi)日1996年11月27日 申請(qǐng)日期1995年12月14日 優(yōu)先權(quán)日1994年12月14日
發(fā)明者H·赫斯特, G·內(nèi)斯勒, U·哈蒙, J·達(dá)林頓 申請(qǐng)人:Basf公司