專利名稱：N－芳基－1,2,4－三唑啉－5－酮的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的和已知的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮防治動物害蟲，特別是防治出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護以及衛(wèi)生方面上的昆蟲、蜱螨和線蟲的應用。
業(yè)已知道，某些取代的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮衍生物(參見例如EP-A0610733和EP-A0617026)具有除草性能。但并不知道由EP-A-0617026已知的化合物具有殺蟲活性。由EP-A-0610733已知的化合物據(jù)稱在適宜的施用量下對葉面昆蟲和蜱螨具有活性。然而，這些化合物的殺蟲活性，特別是在低施用量和濃度下的殺蟲活性并不總是令人滿意。
因此，本發(fā)明提供新的和已知的式(I)N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮，它們非常適合用于防治動物害蟲，特別是昆蟲、蜱螨和線蟲，
其中A代表氮或基團CR，R代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX-NY1Y2，R1代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基取代的烷基或烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX-NY1Y2，R2代表氫、鹵素，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基取代的烷基或任選取代的環(huán)烷基，R3代表硝基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或基團-S(O)nR6，R4代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、羥基、巰基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基或基團-S(O)nR6，
R5代表氫、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基或芳烷基或基團-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10，R6代表任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基取代的烷基，代表鏈烯基、鏈二烯基、炔基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R7代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基取代的烷基，代表鏈烯基、炔基、烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R8代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基取代的烷基，代表鏈烯基、炔基、烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，或R7和R8與連接氮原子一起代表任選取代雜環(huán)，該雜環(huán)可任選含有一或多個另外的雜原子，R9代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，R10代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，X代表氧或硫，Y1代表氫或烷基，Y2代表氫或烷基，且n代表數(shù)字0、1或2之一。
取決于取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以作為不同組分的幾何和/或光學異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物存在。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物兩者。
出人意外的是，根據(jù)本發(fā)明使用的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮具有比結(jié)構(gòu)上最相似的現(xiàn)有技術化合物對動物害蟲明顯更好的活性。
式(I)提供可根據(jù)本發(fā)明使用的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮的一般定義。
列舉于上下文中提到的化學式中基團的優(yōu)選取代基和范圍說明如下。
A優(yōu)選代表氮或基團CR，R優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基，任選氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R1優(yōu)選代表氟、氯、溴、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R2優(yōu)選代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R3優(yōu)選代表硝基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或下列基團之一-S-C1-C4-鹵代烷基、-SO-C1-C4-鹵代烷基或-SO2-C1-C4-鹵代烷基，R4優(yōu)選代表鹵素、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-、或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基、苯氧基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基，它們各任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)nR6，R5優(yōu)選代表氫、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，或代表C1-C4-烷基取代的芐基或下列基團之一-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10，
R6優(yōu)選代表任選氟-、氯-、氰基-、硝基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈二烯基、C3-C6-炔基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，n優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2之一，R7特別優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，R8優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，R7和R8優(yōu)選與連接氮原子一起代表任選鹵素-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基取代的5至7元飽和雜環(huán)，該雜環(huán)除了氮原子外，具有2或3個相同或不同的選自氮、氧或硫的雜原子，R9優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基，R10優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基。
A特別優(yōu)選代表氮或基團CR，R特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R1特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R2特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R3特別優(yōu)選代表三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?，R4特別優(yōu)選代表氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、五氟乙氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基、苯氧基甲基或芐基，它們各任選被氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代或代表基團-S(O)nR6，R5特別優(yōu)選代表氫、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、氟丙基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、炔丙氧基、丁炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表任選被氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代的苯基，代表任選甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異、仲或叔丁基取代的芐基，或代表下列基團之一-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10，R6特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、烯丙基、丙二烯基、炔丙基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或任選被氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代的苯基，n特別優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2之一，R7特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基或環(huán)丙基，R8特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基或環(huán)丙基，或R7和R8與連接的氮原子一起代表各任選甲基-、乙基-、甲氧基-或乙氧基-取代的哌啶基、哌嗪基或嗎啉基，R9特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基，R10特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基。
一些式(I)化合物是已知的(參見例如EP-A0617026)。
在上面的一般性或在優(yōu)選范圍中提到的基團的定義或說明適用于終產(chǎn)物，且相應地適用于原料和中間體。這些基團的定義可以按需要相互間組合，即各自優(yōu)選范圍間的組合也是可以的。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的是使用那些存在上述優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選的是使用那些存在上述特別優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
在上下文所提到的基團的定義中，烴基基團如烷基或鏈烯基，包括與雜原子相連的烴基如烷氧基或烷硫基，在每種情況下，盡可能是直鏈或支鏈。
可用于本發(fā)明的新穎的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮具有式(Ia)
其中A1代表氮或基團CR0，R0代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX1-NY11Y12，R11代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX1-NY11Y12，R12代表氫、鹵素，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基，R13代表硝基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或基團-S(O)n1R16，R14代表鹵素、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、羥基、巰基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基或基團-S(O)1nR16，R15代表氫、氰基、氨基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基或芳烷基或基團-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20之一，R16代表任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、鏈二烯基、炔基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R17和R18與連接的氮原子一起代表任選取代雜環(huán)，該雜環(huán)可任選含有一或多個另外的雜原子，R19代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，R20代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，
X1代表氧或硫，Y11代表氫或烷基，Y12代表氫或烷基，且n代表數(shù)字0、1或2之一。
取決于取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以作為不同組分的幾何和/或光學異構(gòu)體或異構(gòu)體混合物存在。本發(fā)明涉及純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物兩者。
再則，已發(fā)現(xiàn)，a)如下獲得式(Ia)的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮
其中R11、R12、R13、R14、R15和A1各如上所定義，如果適宜，在稀釋劑存在下，和如果適宜在反應輔助劑存在下，使式(II)的1H-三唑啉酮與式(III)的鹵素衍生物反應
其中R14和R15各如上所定義，
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，且Ha1代表鹵素；或b)如下獲得式(Ib)的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，且R14-1代表氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基或各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基，在稀釋劑存在下，使式(IV)的肼衍生物與式(V)的亞氨基羧酸酯反應
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，
其中R14-1如上所定義，且R21和R22相互獨立地各代表烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)；
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，且Ha1代表鹵素；或b)如下獲得式(Ib)的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，且R14-1代表氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基或各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基，在稀釋劑存在下，使式(IV)的肼衍生物與式(V)的亞氨基羧酸酯反應
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，
其中R14-1如上所定義，且R21和R22相互獨立地各代表烷基(優(yōu)選C1-C8-烷基)；
A1優(yōu)選代表氮或基團CR0，R0優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-氧基-、C1-C4-代烷基-或C1-C4-代烷氧基取代的C3-C6-烷基，或代表下列基團之一-ONH2、-SNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R11優(yōu)選代表氟、氯、溴、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R12優(yōu)選代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R13優(yōu)選代表硝基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或下列基團之一-S-C1-C4-鹵代烷基、-SO-C1-C4-鹵代烷基或-SO2-C1-C4-鹵代烷基，R14優(yōu)選代表鹵素、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基、苯氧基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基，它們各任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)1nR16，R15優(yōu)選代表氫、氰基，氨基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基，該苯基任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，代表任選C1-C4-烷基取代的芐基或下列基團之一-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20，R16優(yōu)選代表任選氟-、氯-、氰基-或硝基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈二烯基、C3-C6-炔基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或苯基，該苯基任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，n1優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2之一，R17和R18與連接的氮原子一起代表任選鹵素-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基取代的飽和5至7元雜環(huán)，該雜環(huán)除了氮原子外，具有2或3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子，R19優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基，R20優(yōu)選代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基。
A1特別優(yōu)選代表氮或基團CR0，R0特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R11特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2和-CSN(CH3)2，R12特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R13特別優(yōu)選代表三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基亞硫酰基或三氟甲基磺?；琑14特別優(yōu)選代表氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、五氟乙氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基、苯氧基甲基或芐基，它們各任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、硝基或任選氟-、氯-或甲基-取代的苯基取代，或代表基團-S(O)1nR16，R15特別優(yōu)選代表氫、氰基、氨基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、氟丙基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、炔丙氧基、丁炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，代表任選甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異、仲或叔丁基-取代的芐基，或代表下列基團之一-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20，R16特別優(yōu)選代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、烯丙基、丙二烯基、炔丙基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，n1特別優(yōu)選代表數(shù)字0、1或2之一，R17和R18與連接的氮原子一起代表各任選甲基-、乙基-、甲氧基-或乙氧基-取代的哌啶基、哌嗪基或嗎啉基，
R19特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基，R20特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基。
在上面的一般性或在優(yōu)選范圍中提到的基團的定義或說明適用于終產(chǎn)物，且相應地適用于原料和中間體。這些基團的定義可以按需要相互間組合，即各自優(yōu)選范圍間的組合也是可以的。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選那些存在上述優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
根據(jù)本發(fā)明，特別優(yōu)選那些存在上述特別優(yōu)選含意組合的式(I)化合物。
在上下文基團的定義中所提到的烴基基團如烷基或鏈烯基，包括與雜原子相連的烴基如烷氧基或烷硫基，在每種情況下，盡可能是直鏈或支鏈。
根據(jù)本發(fā)明的新化合物的實例列于表1a至80d中表1a
表1a中的化合物相應于通式(I)，其中R14＝CH3R15＝CH3和Ar＝下列
<
表1b表1b含有通式(IA)化合物，其中R14＝CH3R15＝CH3和At＝下列
表1c表1c含有通式(IA)化合物，其中R14＝CH3R15＝CH3和Ar＝下列
表1d表1d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CH3R15＝CH3和Ar＝下列
表2a至2d表2a至2d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C2H5R15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表3a至3d表3a至3d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C3H7-iR15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表4a至4d表4a至4d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C3H7-nR15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表5a至5d表5a至5d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C4H9-nR15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表6a至6d表6a至6d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表7a至7d表7a至7d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝C2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表8a至8d表8a至8d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表9a至9d表9a至9d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表10a至10d表10a至10d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C3H7-iR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表11a至11d表11a至11d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C4H9-tR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表12a至12d表12a至12d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-CH2CH2OCH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表13a至13d表13a至13d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝H和Ar＝如表1a至1d中所列。表14a至14d表14a至14d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-SCFCl2和Ar＝如表1a至1d中所列。表15a至15d表15a至15d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-OCH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表16a至16d表16a至16d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-OC3H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表17a至17d表17a至17d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-OCH2C＝CH2和Ar＝如表1a至1d中所列。表18a至18d表18a至18d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-NH2和Ar＝如表1a至1d中所列。表19a至19d表19a至19d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-CHF2和Ar＝如表1a至1d中所列。表20a至20d表20a至20d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表21a至21d表21a至21d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CHF3R15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表22a至22d表22a至22d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝C2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表23a至23d表23a至23d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝C4H9-t和Ar＝如表1a至1d中所列。表24a至24d表24a至24d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表25a至25d表25a至25d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3
Ar＝如表1a至1d中所列。表26a至26d表26a至26d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CHF2R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表27a至27d表27a至27d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CHF2R15＝CN和Ar＝如表1a至1d中所列。表28a至28d表28a至28d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝CN和Ar＝如表1a至1d中所列。表29a至29d表29a至29d含有通式(IA)化合物，其中R14＝SCHF2R15＝-C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表30a至30d表30a至30d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-OCH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表31a至31d表31a至31d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-CH2CH2OCH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表32a至32d表32a至32d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝苯基和Ar＝如表1a至1d中所列。表33a至33d表33a至33d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3
Ar＝如表1a至1d中所列。表34a至34d表34a至34d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3
Ar＝如表1a至1d中所列。表35a至35d表35a至35d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-OCH2CF3
Ar＝如表1a至1d中所列。表36a至36d表36a至36d含有通式(IA)化合物，其中R14＝苯基R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表37a至37d表37a至37d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CF3R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表38a至38d表38a至38d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF2CF3R15＝C4H9-t和Ar＝如表1a至1d中所列。表39a至39d表39a至39d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF2CF3R15＝C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表40a至40d表40a至40d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CF3R15＝C2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表41a至41d表41a至41d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CF3R15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表42a至42d表42a至42d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表43a至43d表43a至43d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝C2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表44a至44d表44a至44d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表45a至45d表45a至45d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝C4H9-t和Ar＝如表1a至1d中所列。表46a至46d表46a至46d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝C3H7-n和Ar＝如表1a至1d中所列。表47a至47d表47a至47d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF2CHF2R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表48a至48d表48a至48d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-CF3R15＝-CH2CH2CH2F和Ar＝如表1a至1d中所列。表49a至49d表49a至49d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C3H7-iR15＝-CH2CH2CH2F和Ar＝如表1a至1d中所列。表50a至50d表50a至50d含有通式(IA)化合物，其中R14＝環(huán)丙基R15＝-CH2CH2CH2F和Ar＝如表1a至1d中所列。表51a至51d表51a至51d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CNR15＝-CH2CH2CH2F和Ar＝如表1a至1d中所列。表52a至52d表52a至52d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CNR15＝-CHF2和Ar＝如表1a至1d中所列。表53a至53d表53a至53d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CNR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表54a至54d表54a至54d含有通式(IA)化合物，其中R14＝BrR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表55a至55d表55a至55d含有通式(IA)化合物，其中R14＝ClR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表56a至56d表56a至56d含有通式(IA)化合物，其中R14＝ClR15＝-CHF2和Ar＝如表1a至1d中所列。表57a至57d表57a至57d含有通式(IA)化合物，其中R14＝ClR15＝-CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。表58a至58d表58a至58d含有通式(IA)化合物，其中R14＝ClR15＝-C2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表59a至59d表59a至59d含有通式(IA)化合物，其中R14＝ClR15＝-C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表60a至60d表60a至60d含有通式(IA)化合物，其中R14＝BrR15＝-C3H7-i和Ar＝如表1a至1d中所列。表61a至61d表61a至61d含有通式(IA)化合物，其中R14＝BrR15＝-C4H9-t和Ar＝如表1a至1d中所列。表62a至62d表62a至62d含有通式(IA)化合物，其中R14＝SCHF2R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表63a至63d表63a至63d含有通式(IA)化合物，其中R14＝OCF2HR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表64a至64d表64a至64d含有通式(IA)化合物，其中R14＝OCHF2R15＝C4H9-t和Ar＝如表1a至1d中所列。表65a至65d表65a至65d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-OCH3R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表66a至66d表66a至66d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-OC2H5R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表67a至67d表67a至67d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-OC3H7-iR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表68a至68d表68a至68d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-SCH3R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表69a至69d表69a至69d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-SO2CH3R15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表70a至70d表70a至70d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-SC3H7-iR15＝環(huán)丙基和Ar＝如表1a至1d中所列。表71a至71d表71a至71d含有通式(IA)化合物，其中R14＝C4H9-tR15＝CN和Ar＝如表1a至1d中所列。表72a至72d表72a至72d含有通式(IA)化合物，其中R14＝-SC2H5R15＝-CN和Ar＝如表1a至1d中所列。表73a至73d表73a至73d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-CHF2和Ar＝如表1a至1d中所列。表74a至74d表74a至74d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-CH2CN和Ar＝如表1a至1d中所列。表75a至75d表75a至75d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝間三氟甲基苯基和Ar＝如表1a至1d中所列。表76a至76d表76a至76d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝對氯苯基和Ar＝如表1a至1d中所列。表77a至77d表77a至77d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-N＝CHOC2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表78a至78d表78a至78d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-N＝C(CH3)OC2H5和Ar＝如表1a至1d中所列。表79a至79d表79a至79d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3
Ar＝如表1a至1d中所列。表80a至80d表80a至80d含有通式(IA)化合物，其中R14＝CF3R15＝-SO2CF2CH3和Ar＝如表1a至1d中所列。
如果使用例如2，6-二氯-4-三氟甲基-氟苯和3-氰基-4-環(huán)丙基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮作為起始原料，則本發(fā)明方法(a)的途徑可以由下列反應式來代表
如果使用例如2，6-二硝基-4-三氟甲基-苯肼和N-甲氧羰基-乙酰亞氨酸酯作為起始原料，則本發(fā)明方法(b)的途徑可以由下列反應式來代表
如果使用例如1-[(2，6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-3-甲基-(4H)-1，2，4-三唑啉-5-酮和氯二氟甲烷作為起始原料，則本發(fā)明方法(c)的途徑可以由下列反應式來代表
式(II)提供進行本發(fā)明方法(a)所需起始原料1H-三唑啉的一般定義。在此式(II)中，R14和R15各優(yōu)選且特別是代表這樣的基團，即與本發(fā)明式(Ia)化合物的相關的描述中業(yè)已提到的對于這些取代基而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的基團。
式(II)的1H-三唑啉是已知的或可以通過已知的方法獲得(參見例如EP283876；EP305844；EP341489；EP415196；EP422469；EP425948；EP431291；EP507171；EP513621；EP534266；Chem.Ber.102，755-766；Liebigs Ann.Chem.343，24)。它們中的一些也構(gòu)成共同轉(zhuǎn)讓的迄今未公開的專利申請主題的一部分(參見1994年10月5日的德國專利申請P4435547)。
式(II)1H-三唑啉酮的實例列于表(II-1)至(II-49)中表(II-1)
表(II-1)化合物相應于通式(II)，其中R14＝CH3R15＝下列H，CH3，C2H5，n-C3H7，i-C3H7，n-C4H9，i-C4H9，s-C4H9，t-C4H9，CHF2，CClF2，CHClF，CH2CH2CH2F，CH2CF3，CHF＝CClF，CH2CH2-O-CH3，CH2CH2-O-CH2CH3，CH2CH＝CH2，CH2CH2CH2-O-CH3，CH2CN，CN，CH2C＝CH，O-CH3，O-C2H5，O-CH2CH＝CH2，O-CH(CH3)C≡CH，SCFCl2，SO2CF2CH3，N＝CHOC2H5，N＝C(CH3)OC2H5，NH2，
表(II-2)表(II-2)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C2H5和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-3)表(II-3)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C3H7-i和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-4)表(II-4)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C3H7-n和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-5)表(II-5)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C4H9-t和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-6)表(II-6)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C4H9-n和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-7)表(II-7)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C4H9-t和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-8)表(II-8)含有通式(II)的化合物，其中R14＝C4H9-s和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-9)表(II-9)含有通式(II)的化合物，其中R14＝環(huán)丙基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-10)表(II-10)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-11)表(II-11)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-12)表(II-12)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CClF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-13)表(II-13)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CF2CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-14)表(II-14)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CF2CHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-15)表(II-15)含有通式(II)的化合物，其中R14＝苯基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-16)表(II-16)含有通式(II)的化合物，其中R14＝CN和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-17)表(II-17)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OCH2CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-18)表(II-18)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OCHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-19)表(II-19)含有通式(II)的化合物，其中R14＝Br和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-20)表(II-20)含有通式(II)的化合物，其中
R15＝如表(II-1)中所列。表(II-21)表(II-21)含有通式(II)的化合物，其中R14＝Cl和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-22)表(II-22)含有通式(II)的化合物，其中R14＝OCH3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-23)表(II-23)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OC2H5和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-24)表(II-24)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OC3H7-i和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-25)表(II-25)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-26)表(II-26)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SO2CH3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-27)表(II-27)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SO2C2H5和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-28)表(II-28)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SC2H5和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-29)表(II-29)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SC3H7-i和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-30)表(II-30)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-31)表(II-31)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CH2CH2F和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-32)表(II-32)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OCH2CH2CH2F和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-33)表(II-33)含有通式(II)的化合物，其中R14＝芐基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-34)表(II-34)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-CH2CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-35)表(II-35)含有通式(II)的化合物，其中R14＝3，4-二氯苯基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-36)表(II-36)含有通式(II)的化合物，其中R14＝間三氟甲基苯基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-37)表(II-37)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OCH2CCl3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-38)表(II-38)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2Cl和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-39)表(II-39)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2F和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-40)表(II-40)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CH2F和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-41)表(II-41)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-42)表(II-42)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-43)表(II-43)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CH2CF3和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-44)表(II-44)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2CH＝CH2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-45)表(II-45)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH2C≡CH和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-46)表(II-46)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-SCH＝C＝CH2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-47)表(II-47)含有通式(II)的化合物，其中R14＝-OCH2CF2CHF2和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-48)表(II-48)含有通式(II)的化合物，其中R14＝苯硫基和R15＝如表(II-1)中所列。表(II-49)表(II-49)含有通式(II)的化合物，其中
R15＝如表(II-1)中所列。
式(III)提供進行本發(fā)明方法(a)進一步需要的起始原料鹵素衍生物的一般定義。在此式(III)中，R11、R12、R13和A1各優(yōu)選且特別是代表這樣的基團，即與本發(fā)明式(Ia)化合物的相關的描述中業(yè)已提到的對于這些取代基而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的基團。Hal優(yōu)選代表氟、氯或溴，特別是氟或氯。
式(III)的鹵素衍生物是通常已知的有機化學化合物或可以用通常已知的方法獲得。
式(IV)提供進行本發(fā)明方法(b)需要的起始原料肼衍生物的一般定義。在此式(IV)中，R11、R12、R13和A1各優(yōu)選且特別是代表這樣的基團，即與本發(fā)明式(Ia)化合物的相關的描述中業(yè)已提到的對于這些取代基而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的基團。
式(IV)的肼衍生物是已知的(參見例如US-PS4127575；US-PS3609158；DE-A-2558399；J.Chem.Soc.C；1971，167-174)或可以通過已知的方法用簡單的方式獲得(參見例如Houben-Weyl“Methodender orgnischen Chemie”Vol.X/2，p203，Thieme Verlag，Stuttgart，1967)。
式(V)提供進行本發(fā)明方法(b)進一步需要的起始原料亞氨基羧酸酯衍生物的一般定義。在此式(V)中，R21和R22相互獨立地各優(yōu)選代表C1-C4-烷基，特別是甲基或乙基。Rl4-1優(yōu)選或特別是具有這樣的含意，即與本發(fā)明式(Ia)化合物相關的描述中，在R14中業(yè)已提到的對于相應的取代基而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。
式(V)的氨基羧酸酯是已知的或可以通過已知的方法獲得(參見例如Ber.119，2444-2457；Bull.Chem.Soc.Jpn.55，3943-3944；Chem.Lett.1982，1015-1016；Chem.Lett.1987，1403-1404；J.Amer.Chem.Soc.95，3957-3963；J.Org.Chem.36，3251-3252。
進行本發(fā)明方法(c)所需的起始原料式(Id)N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮是根據(jù)本發(fā)明的化合物。
式(VI)提供進行本發(fā)明方法(c)進一步需要的起始原料烷基化劑的一般定義。在此式(VI)中，R15-1優(yōu)選或特別是具有這樣的含意，即與本發(fā)明式(Ia)化合物相關的描述中，在R15中業(yè)已提到的對于相應的取代基而言是優(yōu)選或特別優(yōu)選的含意。E代表常規(guī)的吸電子離去基團，例如鹵素，特別是氯、溴或碘；或代表各任選取代的烷基磺酰氧基、烷氧基磺酰氧基或芳基磺酰氧基，特別是甲磺酰氧基、三氟甲磺酰氧基、甲氧基磺酰氧基、乙氧基磺酰氧基或?qū)妆交酋Ｑ趸?br> 式(VI)的烷基化劑是通常已知的有機化學化合物。
適合于進行本發(fā)明方法(a)的稀釋劑是惰性有機溶劑。這些溶劑包括特別是脂族、脂環(huán)族或芳族的、任選鹵代的烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚和乙二醇二乙基醚；醚類如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；或酯類如乙酸甲酯或乙酸乙酯。
本發(fā)明方法(a)優(yōu)選在適合的反應輔助劑存在下進行。適合的反應輔助劑是所有的常規(guī)無機或有機堿。這些堿包括例如堿土金屬或堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉、氫氧化鈣或氫氧化鉀，氫氧化銨，堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉，碳酸銨，堿金屬或堿土金屬乙酸鹽如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨，和叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)以及哌啶。
實施本發(fā)明方法(a)時，反應溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應是在0℃至+180℃間，優(yōu)選在+20℃至+120℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(a)通常在常壓下進行。然而，也可以在高壓或低壓下進行。
實施本發(fā)明方法(a)時，對于每摩爾的式(II)1H-三唑啉酮，通常采用1.0至3.0摩爾，優(yōu)選1.0至1.5摩爾的式(III)鹵素衍生物，且如果適宜，采用1.0至3.0摩爾，優(yōu)選1.0至1.5摩爾的堿(作為反應輔助劑)。
反應、反應產(chǎn)物的后處理和分離是用常規(guī)已知的方法來進行的(同樣參見制備實施例)。
適合于進行本發(fā)明方法(b)的稀釋劑是惰性有機溶劑。優(yōu)選使用實施本發(fā)明方法(a)的描述中列出的溶劑。
實施本發(fā)明方法(b)時，反應溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應是在-20℃至+150℃間，優(yōu)選在0℃至+120℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(b)通常在常壓下進行。然而，也可以在高壓或低壓下進行。
實施本發(fā)明方法(b)時，對于每摩爾的式(IV)肼衍生物，通常采用1.0至3.0摩爾，優(yōu)選1.0至1.5摩爾的式(V)氨基羧酸酯。
反應、反應產(chǎn)物的后處理和分離是用常規(guī)已知的方法來進行的。
適合于實施本發(fā)明方法(c)的稀釋劑是惰性有機溶劑。這些溶劑包括特別是脂族、脂環(huán)族或芳族，任選鹵代的烴類，如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚類，如乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚和乙二醇二乙基醚；腈類如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類如乙酸甲酯或乙酸乙酯；或亞砜類如二甲基亞砜。
如果適宜，本發(fā)明方法(c)也可以在兩相體系中進行，例如水/甲苯或水/二氯甲烷，如果適宜，在適合的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進行。這些催化劑的實例包括碘化四丁基銨、溴化四丁基銨、氯化四丁基銨、溴化三丁基甲基鏻、氯化三甲基-C13/C15-烷基銨、溴化三甲基-C13/C15-烷基銨、二芐基二甲基銨甲基硫酸鹽、氯化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、溴化二甲基-C12/C14-烷基芐基銨、四丁基氫氧化銨、氯化三乙基芐基銨、氯化甲基三辛基銨、氯化三甲基芐基銨、15-冠-5、18-冠-6或三-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙基]-胺。
本發(fā)明方法(c)優(yōu)選在適合的反應輔助劑存在下進行。適合的反應輔助劑是所有的常規(guī)無機或有機堿。這些堿包括例如堿土金屬或堿金屬氫化物、氫氧化物、氨化物、醇鹽、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀或碳酸氫鈉、氫氧化銨、乙酸銨或碳酸銨，和叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)十一碳烯(DBU)。
實施本發(fā)明方法(c)時，反應溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應是在-20℃至+150℃間，優(yōu)選在0℃至+120℃間的溫度下進行的。
本發(fā)明方法(c)通常在常壓下進行。然而，也可以在高壓或低壓下進行。
實施本發(fā)明方法(c)時，對于每摩爾的式(Id)N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮，通常采用1.0至3.0摩爾，優(yōu)選1.0至2.0摩爾的式(VI)烷基化劑，且如果適宜，采用1.0至3.0摩爾，優(yōu)選1.0至2.0摩爾的堿(作為反應輔助劑)。
反應、反應產(chǎn)物的后處理和分離是用常規(guī)已知的方法來進行的。
可用于本發(fā)明的式(I)活性化合物具有好的作物耐受性和有利的同熱安全性，它們適合于防治動物害蟲，特別是出現(xiàn)在農(nóng)業(yè)、森林、貯藏產(chǎn)品和材料保護以及衛(wèi)生方面上的昆蟲、蜱螨和線蟲。它們可優(yōu)選用作作物保護劑。它們對正常的敏感和抗性種類和對所有或某些生長發(fā)育階段有活性。上述害蟲包括等足綱，例如，潮蟲(Oniscus asellus)、鼠婦(Armadillidium vulgare)和斑鼠婦(Porcellio scaber)。
倍足綱，例如，Blaniulus guttulatus。
唇足綱，例如，地蜈蚣(Geophilus carpophagus)和蚰蜒(Scutigeraspec)。
綜合綱，例如，潔幺蚰(Scutigerella immaculata)。
纓尾目，例如，西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
彈尾目，例如，棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
直翅目，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、德國小蠊(Blattellagermanica)、家蟋蟀(Acheta domesticus)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、熱帶飛蝗(Locusta migratoria migratorioids)、殊種蚱蜢(Melanoplusdifferentialis)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)和Supella spp.。
革翅目，例如，歐洲球螋(Forfcula auricularia)。
等翅目，例如，犀白蟻屬(Reticulitermes spp.)。
虱目，例如，美核桃根瘤蚜(Phylloxera vaststrix)、癭綿蚜屬(Pemphigusspp.)、陰虱屬(Phthiru spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、血虱屬(Haematopinus spp.)、顎虱屬(Linognathus spp.)和盲虱屬(Solenopotesspp.)。
食毛目，例如，嚙毛虱屬(Trichodectes spp.)、Damalinea spp.、毛鳥虱屬(Trimenopon spp.)、Monopon spp.、Trioton spp.、羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.和貓虱屬(Felicola spp.)。
纓翅目，例如，溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thripstabaci)。
半翅目，例如，扁盾蝽屬(Eurygaster spp.)、中棉紅蝽(Dysdercusintermedius)、甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)、臭蝽屬(Cimex spp.)、獵蝽屬(Rhodnius spp.)、錐蝽屬(Triatoma spp.)和全圓蝽屬(Panstrongylus spp.)。
同翅目，例如，甘藍粉虱(Aleurodes brassicae)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、蘋果蚜(Doralis pomi)、蘋果綿蚜(Eriosomalanigerum)、桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、麥長管蚜(Macrosiphumavenae)、瘤額蚜屬(Myzus spp.)、忽布疣蚜(Phorodon humili)、禾谷縊管蚜(Rhopalosiphum padi)、微葉蟬屬(Empoasca spp.)、Euscelisbilobatus、黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)、水土堅蚧(Lecaniumcorni)、油欖黑盔蚧(Saissetia oleae)、灰稻虱(Laodelphax striatellus)、稻褐飛虱(Nilaparvata lugens)、紅園蚧(Aonidiella aurantii)、夾竹桃園蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psyllaspp.)。
鱗翅目，例如，棉紅蛉蟲(Pectinophora gossypiella)、松天蛾(Bupaluspiniarius)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、Lithocolletis blancardella、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、小菜蛾(Plutella maculipennis)、天幕毛蟲(Malacosoma neustris)、黃毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潛葉蛾(Phyllocnistis citrella)、Agrotis spp.、Euxoa spp.、Feltia spp.、棉斑實蛾(Earias insulana)、棉鈴蟲屬(Heliothis spp.)、甜菜夜蛾((Spodopteraexigua)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、斜紋夜蛾(Prodenia litura)、粘蟲屬(Spodoptera spp.)、粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)、蘋蠹蛾(Carpocapsa pomonella)、粉蝶屬(Pierisspp.)、禾草螟屬(Chilo spp.)、Pyrausta nubilalis、Ephestiakuehniella、蠟螟(Galleria mellonella)、幕衣蛾(Tineola bisselliella)、袋衣蛾(Tinea pellionella)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、Cacoecia podana、Capua reticulana、樅色卷蛾(Choristoneurafumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶長卷蛾(Homonamagnanima)和櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)。
鞘翅目，例如，具斑竊蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、大豆象(Acanthoscelides obtectus)、家天牛(Hylotrupesbajulus)、赤楊紫跳甲(Agelasrtica alni)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)、條葉甲屬(Diabroticaspp.)、油菜藍跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥豆甲(Epilachnavarive stis)、隱翅甲屬(Atomaria spp.)、鋸谷盜(Oryzaephilussurinamensis)、花象甲屬(Antho nomus spp.)、米象屬(Sitophilus spp.)、葡萄黑耳喙象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根象甲(Cosmopolitessordidus)、甘藍莢象甲(Ceuthorrhynchus assimilis)、苜蓿葉象蟲(Hyperapostica)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、毛蠹屬(Attagenus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、金黃蛛甲(Niptus hololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、擬谷盜屬(Triboliumspp.)、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、Agriotes spp.、Cono derus spp、鰓角金龜(Melolontha melolontha)、六月金龜(Amphimallon sosti tialis)和Costelytra zealandica。
膜翅目，例如，Diprion spp.、Hoplocampa spp.、田蟻屬(Lasiusspp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。
雙翅目，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anopheles spp.)、庫蚊屬(Culex spp.)、黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)、蠅屬(Muscaspp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、Cuterebraspp.、Tannia spp.、Bibio hortulanus、瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)、Phorbia spp.、菠菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)、地中海實蠅(Ceratitiscapitata)、油欖實蠅(Dacus oleae)、沼澤大蚊(Tipula paludosa)、蚋屬(Simulium spp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomusspp.)、盧蚊屬(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、Hybomitra spp.、Atylotus spp.、虻屬(Tabanusspp.)、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、Braula spp.、Hydrotaea spp.、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、血蠅屬(Haematobia spp.)、Morellia spp.、廁蠅屬(Fannia spp.)、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、肉蠅屬(Wohlfahrtia spp.)、麻蠅屬(Sarcophagaspp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、胃蠅屬(Gasterophilus spp.)、虱蠅屬(Hippobosca spp)、Lipoptena spp.、Melophagus spp.、Muscina spp.。
蚤目，例如，印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、毛列蚤屬(Ceratophyllusspp.)、蚤屬(Pulex spp.)和櫛頭蚤屬(Ctenocephalides spp.)。
蛛形綱，例如，蝎(Scorpio maurus)和毒寇蛛(Latrodectus mactans)。
蜱螨目，例如，Myocoptes spp.、粗腳粉螨(Acarus siro)、隱喙蜱屬(Argas spp.)、鈍喙蜱屬(Ornithodoros spp.)、Ornithonyssus spp.、皮刺螨屬(Dermanyssus spp.)、茶藨癭螨(Eriophyes ribis)、柑桔銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、玻眼蜱屬(Hyalommaspp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨屬(Panonychus spp.)、葉螨屬(Tetranychusspp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、血蜱屬(Haemaphysalis spp.)、Raillietia spp.、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸口螨屬(Sternostormaspp.)、瓦螨屬(Varroa spp.)和Otobius spp.。
Actinedida(后氣孔亞目)和Acaridida(無氣孔亞目)，例如，蜂盾螨屬(Acarapis spp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、綿羊疥螨屬(Psorergatesspp.)、脂螨屬(Demodex spp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、嫠螨屬(Listrophorus spp.)、粉螨屬(Acarus spp.)、食酪螨屬(Tyrophagus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、 Hypodectes spp.、翼衣屬(Pterolichusspp.)、瘙螨屬(Psoroptes spp.)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、Otodectesspp.、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、Notoedres spp.、鳥疥螨屬(Knemidocoptesspp.)、雞螨屬(Cytodites spp.)和雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
植物寄生線蟲包括例如草地墊刃線蟲屬(Pratylenchus spp.)、畢肖穿孔線蟲(Radopholus similis)、Ditylenchus dipsaci、Tylenchulussemipenetrans、異皮線蟲屬(Heterodera spp.)、囊線蟲屬(Globoderaspp.)、Meloidogyne spp.、滑刃線蟲屬(Aphelechoides spp.)、Longidorusspp.、劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和髦根線蟲屬(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明活性化合物具有高的殺蟲活性。
它們可以用來特別有效地防治對植物有害的葉居和土壤居昆蟲，例如防治辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲、黑尾葉蟬(Nephotettixcincticeps)幼蟲或防治小菜蛾(Plutella maculipennis)幼蟲，以及防治草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)和煙芽夜蛾(Heliothis Virescens)幼蟲。
此外，可能根據(jù)本發(fā)明使用的式(I)活性化合物也具有殺螨和殺真菌活性，例如對稻瘟病有活性。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、噴粉劑、膏劑、水溶性粉劑、顆粒劑、懸浮-乳劑、用活性化合物浸漬的天然和合成材料，以及包在聚合物中的微細膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與填充劑，即液體溶劑和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作填充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。作為液體溶劑，適合的主要有芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份、礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的固體載體適合的有例如壓碎并分級的原生巖如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無機和有機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如粉狀、顆?；蛉槟z形式的羧甲基纖維素和天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的粘合劑可以是礦物油和植物油。
也可能使用著色劑如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
本發(fā)明活性化合物可以其商業(yè)上可行的制劑和由這些制劑制備的使用形式存在，所述的制劑為與如下的其它活性化合物的混合物殺蟲劑、引誘劑、殺菌劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑。殺蟲劑包括例如磷酸酯類、氨基甲酸酯、羧酸酯類、氯代烴類、苯基脲類、由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)等。
特別有利的混合物組分是下列化合物殺真菌劑2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2′，6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺；2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺；(E)-2-甲氧基亞氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰甲苯氧基)-鄰甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敵菌靈、戊環(huán)唑、苯霜靈、碘萎靈、苯菌靈、樂殺螨、聯(lián)苯、雙苯三唑醇、滅瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁賽特、石硫合劑、敵菌丹、克菌丹、多菌靈、萎銹靈、甲基克殺螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫雜靈、霜脲氰、環(huán)唑醇、酯菌胺、防霉酚、芐氯三唑醇、抑菌靈、噠菌清、氯硝胺、乙霉威、惡醚唑、甲嘧醇、烯酰嗎啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、滅菌磷、二噻農(nóng)、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、環(huán)氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑靈、雙氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎靈、種衣酯、拌種咯、苯銹啶、丁苯嗎啉、乙酸三苯基錫、三苯羥基錫、福美鐵、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、滅菌丹、乙磷鋁、四氯苯酞、麥穗寧、呋霜靈、拌種胺、雙胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羥異噁唑、抑霉唑、酰胺唑、雙胍辛醋酸鹽、異稻瘟凈、異菌脲、稻瘟靈、春日霉素、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、堿式氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉酮和波爾多混合物、雙代混劑、代森錳鋅、代森錳、嘧菌胺、鄰酰胺、甲霜靈、metconazole、磺菌威、擔菌胺、代森聯(lián)、噻菌胺、腈菌唑、福美鎳、異丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、惡酰胺、oxamocarb、氧化萎銹靈、pefurazoate、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、四氯苯酞、匹馬菌素、哌啶寧、福代鋅、多氧霉素、烯丙異噻唑、咪鮮安、二甲菌核利、霜霉威、丙環(huán)唑、甲基代森鋅、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制劑、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌靈、噻菌腈、甲基托布津、福美雙、甲基立枯靈、對甲抑菌靈、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、楊菌胺、三環(huán)唑、環(huán)嗎啉、氟菌唑、嗪氨靈、triticonazole、稻紋散、乙烯菌核利、代森鋅、福美鋅。殺細菌劑拌棉酚、防霉酚、氯定、福美鎳、春日霉素、異噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙異噻唑、鏈霉素、酞枯酸、硫酸銅和其它銅制劑。殺蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素、AC303630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉鈴威、涕滅威、甲體氯氰菊酯、雙甲脒、阿維螨素(avermectin)、AZ60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑錫、蘇蕓金桿菌、苯惡威、丙硫克百威、殺蟲磺、乙體氟氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基噠螨酮、硫線磷、西維因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA157419、CGA184699、除線威、chlorethoxyfos、毒蟲畏、定蟲隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、順式芐呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、殺螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三環(huán)錫、氯氰菊酯、滅蠅胺、溴氰菊酯、甲基內(nèi)吸磷、內(nèi)吸磷、異吸磷II、殺螨隆、地亞農(nóng)、氯線磷、敵敵畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏蟲脲、樂果、甲基毒蟲畏、二惡硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、喹螨醚、螨完錫、殺螟硫磷、仲丁威、苯硫威、雙氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、銳勁特(fipronil)、氟啶胺、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟蟲脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地蟲硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fbfenprox)、呋線威、六六六、庚蟲磷、氟鈴脲、噻螨酮、吡蟲啉、異稻瘟凈、氯唑磷、異丙胺磷、異丙威、噁唑磷、伊維菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、速滅磷、倍硫磷亞砜、蝸牛敵、蟲螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、滅多威、速滅威、米爾倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC184、NI25、nitenpyram、氧樂果、草肟威、砜吸硫磷、異砜磷、對硫磷、甲基對硫磷、氯菊酯、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙蟲威、殘殺威、低毒硫磷、發(fā)果、pymetrozin、吡唑硫磷、苯噠嗪硫磷、反滅菊酯、除蟲菊、噠螨酮、pyrimidifen、蚊蠅醚、喹硫磷、RH5992、水楊硫磷、硫線磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏蟲隆、七氟菊酯、雙硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、殺蟲畏、thiafenox、硫雙滅多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹線磷、蘇蕓金菌素、四溴菊酯、苯賽螨、三唑磷、triazuron、敵百蟲、殺蟲隆、trimethacarb、完滅硫磷、二甲威、二甲苯威、YI5301/5302、zetamethrin。除草劑例如酰苯胺類如吡氟草胺和敵稗；芳基羧酸類如二氯吡啶甲酸、麥草畏和毒草定；芳氧羧酸類如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、氟草煙、2甲4氯、2甲4氯丙酸和綠草定；芳氧基苯氧羧酸類如禾草靈、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、吡氟氯禾靈和喹禾靈；連氮酮類如殺草敏和噠草伏；氨基甲酸酯類如氯苯胺靈、甜菜安、甜菜寧和苯胺靈；氯乙酰苯胺類如甲草胺、乙草胺、丁草胺、吡草胺、異丙草胺、丙草胺和毒草胺；二硝基苯胺類如安磺靈、二甲戊樂靈和氟樂靈；二苯醚類如三氟羧草醚、甲羧除草醚、乙羧氟草醚、氟黃胺草醚、halosafen、乳氟禾草靈和乙氧氟草醚；脲類如綠麥隆、敵草隆、伏草隆、異丙隆、利谷隆和甲基苯噻隆；羥胺類如禾草滅、烯草酮、噻草酮、稀禾定和肟草酮；咪唑啉酮類如咪草煙、咪草酯、滅草煙和滅草喹；腈類如溴苯腈、敵草腈和碘苯腈；氧乙酰胺類如苯噻草胺；磺酰脲類如amidosufuron、芐嘧黃隆、氯嘧黃隆、綠黃隆、醚黃隆、甲黃隆、煙嘧黃隆、氟嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆和苯黃??；硫代氨基甲酸酯類如丁草特、滅草特、燕麥敵、茵達滅、禾草畏、草達滅、芐草丹、殺草丹和野麥畏；三嗪類如莠去津、氰草津、西瑪津、西草凈、特丁凈和特丁津；三嗪酮類如環(huán)嗪酮、苯嗪草酮和嗪草酮；其它除草劑如殺草強、呋草黃、滅草松、環(huán)庚草醚、異惡草酮、二氯吡啶酸、雙苯唑快、氟硫草定、乙呋草黃、氟咯草酮、草銨膦、草甘膦、isoxaben、噠草特、二氯喹啉酸、喹草酸、草硫膦和滅草環(huán)。
此外，本發(fā)明活性化合物可以以其商業(yè)上可行的制劑和以由這些制劑制備的使用形式存在。這些制劑可以是與增效劑的混合物。增效劑是可以增加活性化合物活性，而所添加的增效劑本身無需有活性的化合物。
由商業(yè)上可行的制劑制備的使用形式中的活性化合物的含量可以在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可以是按重量計0.0000001至95％的活性化合物，優(yōu)選在按重量計0.0001至1％間。
使用形式是以適合之的常規(guī)形式采用的。
當防治衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲時，活性化合物的突出之處在于其在木材和粘土上的顯著殘留作用和對石灰處理過的底物上的堿的良好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生和貯藏產(chǎn)品害蟲有活性，而且在獸醫(yī)方面，對動物寄生蟲(體外寄生蟲)如硬蜱、隱喙蜱、疥螨、恙螨科、(叮咬和吸吮)蠅、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、鳥虱和蚤有活性。例如它們對蜱如微小牛蜱有顯著的活性。
本發(fā)明式(I)活性化合物也適合防治侵害如下動物的節(jié)肢動物牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、猴、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，如狗、貓、籠養(yǎng)鳥、水箱中的魚，和所謂的實驗動物，例如倉鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。防治這些節(jié)肢動物時，旨在降低死亡率和性能(與肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜜等等相關)損耗。這樣，采用本發(fā)明活性化合物使更經(jīng)濟和更簡單的動物管理成為可能。
本發(fā)明活性化合物可以已知的方式用在獸醫(yī)方面，通過外部施用，例如以片劑、膠囊、藥水、獸用頓服劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、食入法、栓劑的方式，通過非腸道施藥，例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹腔內(nèi)等)、植入，經(jīng)鼻施用，經(jīng)皮施用，例如通過沐浴或浸蘸、噴霧、澆潑、點涂、洗刷、噴粉的方式，以及借助含有活性化合物的成形物件，如頸環(huán)、耳標、尾牌、腿箍、籠頭、標記設備等。
當用于家畜、家禽、家養(yǎng)動物等時，式(I)的活性化合物可以以制劑的形式(例如粉劑、乳劑、流動劑)的使用，所述的制劑中含有按重量計1至80％的活性化合物，該制劑可以直接施用或稀釋100至10,000倍后施用，或者它們可以以化學浴的形式使用。
而且，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明式(I)化合物對破壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用。
可以列舉且是優(yōu)選的昆蟲是下列，但不限于這些昆蟲甲蟲如家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、具斑竊蠹(Anobium punctatum)、Xestobium rufovillosum、Ptilinuspecticornis、Dendrobium pertinex、Ernobium mollis、Priobiumcarpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(L.afrcanus、平頸粉蠹(L.planicollis)、桴粉蠹(L.linesris)、L.pubescens、Trogoxylonaequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、小蠹(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apate monachus)、槲長蠹(Bostyrchuscapucins)、Heterobostrychus brunneus、Sinoxylon spec.、竹長蠹(Dinoderus minutus)。革翅目，如小鋼青樹蜂(Sirex juvencus)、大樹蜂(Urocerus gigas)、U.gigastaignus、U.augur。白蟻，如木白蟻(Kalotermes flavicollis)、隱白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點異白蟻(Heterotermes indicola)、黃胸散白蟻(Reticulitermes flavipes)、R.santonecsis、R.lucifugus、澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis)、Zootermopsis nevadensis、家白蟻(Coptotermes formosanus)。
衣魚如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
在本文中，工業(yè)材料應理解為無生命的材料如優(yōu)選的是合成材料、膠水、粘性材料、紙和板、皮革、木材和木制品、和漆。
非常特別優(yōu)選的受保護而使之不被昆蟲侵害的材料是木材和木制品。
可以用本發(fā)明的組合物或含有這種組合物的混合物保護的木材和木制品應理解為有下列含意，例如，建筑木料、木梁、鐵道枕木、橋梁組件、突堤、木車、盒、箱、容器、電線桿、木質(zhì)礦道頂木、木制的門窗、膠合板、碎料板、木工的制品、或通常用在建筑或細木工中的木制品。
本發(fā)明活性化合物可以以其原樣、以其濃縮物或通常的常規(guī)制劑形式使用。所述的常規(guī)制劑是例如粉劑、顆粒劑、溶液、懸浮劑、乳劑或膏劑。
上述制劑可以以本身已知的方式制備，例如通過將活性化合物與至少一種下列物質(zhì)混合溶劑或稀釋劑、乳化劑、分散劑和/或粘合劑或固定劑、防水劑、如果需要的話，脫水劑和UV穩(wěn)定劑和如果需要的話，著色劑和染料和其它加工輔助劑。
用于保護木材和木制品的殺蟲組合物或濃縮物包含濃度為按重量計0.0001至95％，特別是按重量計0.001至60％的活性化合物。
所采用的組合物或濃縮物的量取決于昆蟲的種類和密度，以及介質(zhì)。所用最佳量可以在每種情況下由一系列試驗來確定。然而，一般而言，以所要保護的材料為基準，采用按重量計0.0001至20％，優(yōu)選按重量計0.001至10％的活性化合物已足矣。
所用的溶劑和/或稀釋劑是有機化學溶劑或溶劑混合物和/或低揮發(fā)性的油性或油型有機化學溶劑或溶劑混合物和/或極性有機溶劑或溶劑混合物和/或水，且如果適宜，是乳化劑和/或潤濕劑。
優(yōu)選采用的有機化學溶劑是油性或油型溶劑，所述的溶劑具有大于35的蒸發(fā)值和高于30℃的閃點，優(yōu)選高于45℃。以原樣使用的油性或油型溶劑的物質(zhì)是低揮發(fā)性的，且不溶于水，這類物質(zhì)適合的有礦物油或其芳族餾份或含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選是石油溶劑、石油和/或烷基苯。
有利地采用的物質(zhì)是沸程為170到220℃的礦物油、沸程為170到220℃的石油溶劑、沸程為250到350℃的錠子油、沸程為160到280℃的石油或芳族化合物、松脂精等是有利的。
在優(yōu)選的實施方案中，使用沸程為180至210℃的液體脂族烴或芳族和沸程為180至220℃的脂族烴的高沸點混合物和/或錠子油和/或單氯萘，優(yōu)選-單氯萘。
蒸發(fā)值高于35且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃的低揮發(fā)性有機油性或油型溶劑，可以部分地由高或中揮發(fā)性的有機化學溶劑置換，其前提條件是，溶劑混合物也具有高于35的蒸發(fā)值且閃點高于30℃，優(yōu)選高于45℃，且殺蟲劑/殺真菌劑混合物在此溶劑混合物中是可溶的或可乳化的。
在優(yōu)選的實施方案中，部分有機化學溶劑或溶劑混合物由脂族極性有機化學溶劑或溶劑混合物置換。優(yōu)選采用的物質(zhì)是含有羥基和/或酯和/或醚基團的脂族有機化學溶劑，如例如乙二醇醚、酯等。
在本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機化學粘合劑是合成樹脂和/或本身已知的粘合干性油，它們可以用水稀釋和/或在所采用的有機化學溶劑中是可溶的、可分散的或可乳化的，特別是那些由如下組成，或包含如下成分的粘合劑丙烯酸酯樹脂、乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯、聚酯樹酯、縮聚或加聚樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂、苯酚樹脂、烴類樹脂如茚-香豆酮樹脂、硅氧烷樹脂、干性植物油和/或干性油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎的物理干性粘合劑。
用作粘合劑的合成樹脂可以以乳液、分散液或溶液的形式使用。瀝青或瀝青狀物質(zhì)也可以用作粘合劑的物質(zhì)，其量至多為按重量計10％。此外，可以采用本身已知的著色劑、染料、防水劑、氣味掩蔽劑和抑制劑或抗腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性醇酸樹脂和/或干性植物油作為有機化學粘合劑。本發(fā)明優(yōu)選采用的物質(zhì)是油含量超過按重量計45％，優(yōu)選50至68％的醇酸樹脂。
所有的或部分上述粘合劑可以由固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)置換。這些添加劑是旨在防止活性化合物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。它們優(yōu)選替換0.01至30％的粘合劑(以所用粘合劑的100％為基準)。
增塑劑來自屬于下列化學分類的物質(zhì)鄰苯二甲酸酯類，如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐基丁基酯，磷酸酯類，如磷酸三丁酯，己二酸酯類，如二(2-乙基己基)己二酸酯，硬脂酸酯，如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類，如油酸丁酯，甘油醚類或較高分子量乙二醇醚類、甘油酯類和對甲苯磺酸酯類。
固定劑化學上基于聚乙烯烷基酯類如聚乙烯甲基酯，或酮類如二苯甲酮或亞乙基二苯甲酮。
特別適合的溶劑或稀釋劑也可以是水，如果適宜，是水與一種或多種上述有機化學溶劑或稀釋劑、乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護通過大規(guī)模的工業(yè)浸漬工藝，例如真空、雙真空或加壓工藝的方式獲得。
如果適宜，直接可用的組合物可以包含其它殺蟲劑和如果適宜，也可以有一種或多種殺真菌劑。
可能混合于其中的另外的適宜組分優(yōu)選是WO 94/29268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。在上述文獻中提到的化合物明確地說是本發(fā)明申請的一部分。
可以非常特別優(yōu)選地混合于其中的組分是殺蟲劑如毒死蜱、辛硫磷、silafluofin、氟氯氰菊酯、甲體氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、NI-25、氟蟲脲、氟鈴脲和殺蟲隆，以及殺真菌劑如環(huán)氧唑(epoxyconazole)、己唑醇、戊環(huán)醇、丙環(huán)唑、戊唑醇、環(huán)唑醇、metconazole、抑霉唑、苯氟磺胺、甲苯氟磺胺、3-碘代-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應用可以參見下列實施例。制備實施例實施例1
(方法a)在室溫下，將于100毫升二甲基亞砜中的3.86克(0.02摩爾)3-三氟甲基-4-丙烯基-1H-1，2，4-三唑啉-5-酮和2.76克(0.02摩爾)碳酸鉀與5.41克(0.02摩爾)2，6-二硝基-4-三氟甲基氯苯混合，并在80℃下攪拌4小時，和在120℃下攪拌1小時。后處理時，將反應混合物與冰水攪拌，沉淀的產(chǎn)物抽吸過濾，并由異丙醇重結(jié)晶。
獲得4.4克(理論值的52％)的1-(2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-3-三氟甲基-4-丙烯基-1，2，4-三唑啉-5-酮，熔點136℃。
通過實施例1的方法和根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般說明，可以制備出表1中所列的式(Ia)化合物
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
應用實施例在下面的應用實施例中，采用下列化合物作為對比物質(zhì)
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-甲基-4-甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮
1-(2，6-二氯-3-氟-4-三氟甲基苯基)-3-甲基-4-甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮
1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-環(huán)丙基-4-甲基氨基-1，2，4-三唑啉-5-酮(所有上述化合物由EP-A0617026公開，(A)＝實施例44、(B)＝實施例45、(C)＝實施例72)實施例A辣根猿葉甲幼蟲試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲侵害。
經(jīng)過所需的一段時間后，測定殺死％。100％是指所有的甲蟲幼蟲均被殺死；0％是指沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例5、8、11、12、13、15、21、27、36、42、45、50、57和83的化合物，而已知的化合物(B)和(C)分別顯示無殺死和10％的死亡率。實施例B小菜蛾試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，用小菜蛾(Plutella maculipennis)幼蟲侵害。
經(jīng)過所需的一段時間后，測定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例4、5、12、21、22、32、49和81的化合物，而已知的化合物(C)顯示10％的死亡率。實施例C草地貪夜蛾試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃縮用水稀釋至所需濃度。
將甘藍(Brassica oleracea)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，用草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼蟲侵害。
經(jīng)過所需的一段 時間后，測定活性％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例10、12、21、49和50的化合物，而已知的化合物(C)未顯示出活性。實施例D煙芽夜蛾試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃縮用水稀釋至所需濃度。
將大豆苗(Glycine max)葉片通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當葉片仍濕潤時，用草地貪夜蛾(Heliothis virescens)幼蟲侵害。
經(jīng)過所需的一段時間后，測定殺死％。100％是指所有的幼蟲均被殺死；0％是指沒有幼蟲被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例4和5的化合物，而已知的化合物(A)和(B)未顯示出活性。實施例E黑尾葉蟬試驗溶劑7重量份的二甲基甲酰胺乳化劑1重量份的烷芳基聚乙二醇醚為制備活性化合物的合適制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃縮物用水稀釋至所需濃度。
將稻秧(Oryza sativa)通過浸入所需濃度的活性化合物制劑中來處理，當秧苗仍潤濕時，用黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)侵害。
經(jīng)過了所需的一段時間后，測定殺死％。100％是指所有的黑尾葉蟬均被殺死；0％是指沒有黑尾葉蟬被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為0.1％的條件下，7天后，殺死100％的有制備實施例12、31、41、45和58的化合物，而已知的化合物(A)、(B)和(C)未顯示出活性。實施例F微小牛蜱(SP-抗性Parkurst品系)抗性試驗試驗動物自己吸足血的雌成蟲溶劑二甲基亞砜將20mg活性化合物溶于1毫升二甲基亞砜中，并用相同的溶劑稀釋，制成低濃度液。
重復進行試驗5次。將1微升溶液注射入腹部，并將動物轉(zhuǎn)移到培養(yǎng)皿中，保持在空調(diào)室中。由抑制產(chǎn)卵來確定活性。100％是指沒有蜱產(chǎn)卵。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為20微克的條件下，殺死100％的有制備實施例5、21、32、33、34和36的本發(fā)明化合物，而已知的化合物(A)、(B)和(C)未顯示出活性。實施例G蜚蠊試驗試驗動物美洲大蠊溶劑35重量份的乙二醇單甲基醚乳化劑35重量份的壬基苯酚聚乙二醇醚為制備合適的制劑，將3重量份的活性化合物與7重量份的上述溶劑-乳化劑混合物混合，并將所得乳液濃縮物用水稀釋至各自所需濃度。
將2毫升此活性化合物制劑移到放在相應大小的培養(yǎng)皿中的過濾紙圓盤上( 9.5厘米)。過濾紙圓盤干燥后，移入5只美洲大蠊，并蓋好。
3天后測定活性化合物制劑的活性。100％是指所有的蠊均被殺死；0％是指沒有蠊被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為1000ppm的條件下，顯示出100％活性的有制備實施例4、5、12、21、27、28、32、36、41和50的本發(fā)明化合物，而已知的化合物(A)、(B)和(C)未顯示出活性。實施例H家蠅試驗試驗動物成家蠅，Reichswald品系(OP、SP、氨基甲酸酯抗性)溶劑35重量份的乙二醇單甲基醚乳化劑35重量份的壬基苯酚聚乙二醇醚為制備合適的制劑時，將3重量份的活性化合物與7重量份的上述溶劑-乳化劑混合物混合，并將所得乳液濃縮物用水稀釋至各自所需濃度。
將2毫升此活性化合物制劑移到放在相應大小的培養(yǎng)皿中的過濾紙圓盤上( 9.5厘米)。過濾紙圓盤干燥后，將25只試驗動物移入培養(yǎng)皿中，并蓋好。
1、3、5和24小時后測定活性化合物制劑的活性。100％是指所有的家蠅均被殺死；0％是指沒有家蠅被殺死。
在此試驗中，在實施活性化合物濃度為100ppm的條件下，顯示出100％活性的有例如制備實施例4、5、8、12、21、22、23、24、28、32、33和36的本發(fā)明化合物，而已知的化合物(A)、(B)和(C)未顯示出活性。實施例I蠅幼蟲的發(fā)育抑制作用試驗試驗動物Lucilia cuprina(OP-抗性)所有的幼蟲期[蛹和成蟲(不與活性化合物接觸)]溶劑35重量份的乙二醇單甲基醚乳化劑35重量份的壬基苯酚聚乙二醇醚為制備適合的制劑，將3重量份的活性化合物與7重量份的上述溶劑-乳化劑混合物混合，且所得的乳液濃縮物各用水稀釋至各自所需濃度。
對于每一濃縮液，將30至50只幼蟲轉(zhuǎn)移到內(nèi)含1cm3馬肉的玻璃試管中。向此馬肉上用吸管移500微升試驗稀釋液。將試管放入底部蓋有一層海沙的塑料燒杯中，并保持在空調(diào)室中(26℃±1.5℃，70％±10％相對濕度)。24和48小時后檢查活性(殺幼蟲作用)。在幼蟲留在玻璃試管中(大約72小時)后，將試管移出，且在燒杯上蓋上打了孔的塑料蓋。在1.5倍于發(fā)育期(對照蠅孵化)后，計數(shù)孵化的蠅和蛹/圍蛹數(shù)。
活性標準是幼蟲處理后48小時死亡(殺蟲效果)或抑制由蛹孵化出成蟲或抑制化蛹。物質(zhì)的體外活性標準是抑制蠅的發(fā)育或?qū)l(fā)育阻止在成蟲期前。100％殺幼蟲作用是指所有幼蟲在48小時后被殺死。100％發(fā)育抑制作用是指沒孵化出成蠅。
在此試驗中，在1000ppm活性化合物濃度下，顯示出100％活性的有例如制備實施例4、5、8、12、21、33、42和50的本發(fā)明化合物，而已知化合物(A)、(B)和(C)未顯示出活性。
權利要求
1.防治動物害蟲的組合物，其特征在于，含有至少一種式(I)化合物
其中A代表氮或基團CR，R代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX-NY1Y2，R1代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX-NY1Y2，R2代表氫、鹵素，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基或任選取代的環(huán)烷基，R3代表硝基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或基團-S(O)nR6，R4代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、羥基、巰基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基或基團-S(O)nR6，R5代表氫、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基或芳烷基或基團-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10之一，R6代表任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、鏈二烯基、炔基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R7代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、炔基、烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R8代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、炔基、烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，或R7和R8與連接的氮原子一起代表任選取代雜環(huán)，該雜環(huán)可任選含有一個或多個另外的雜原子，R9代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，R10代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，X代表氧或硫，Y1代表氫或烷基，Y2代表氫或烷基，且n代表數(shù)字0、1或2之一。
2.防治動物害蟲的組合物，其特征在于，含有至少一種根據(jù)權利要求1的式(I)化合物其中A代表氮或基團CR，R代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R1代表氟、氯、溴、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、溴-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2和-CS-N(C1-C4-烷基)2，R2代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R3代表硝基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或下列基團之一-S-C1-C4-鹵代烷基、-SO-C1-C4-鹵代烷基或-SO2-C1-C4-鹵代烷基，R4代表鹵素、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基、苯氧基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基，它們各任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)nR6，R5代表氫、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，代表C1-C4-烷基取代的芐基或下列基團之一-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10，R6代表任選氟-、氯-、氰基-或硝基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈二烯基、C3-C6-炔基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，n代表數(shù)字0、1或2之一，R7代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，R8代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-炔基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代的苯基，R7和R8與連接的氮原子一起代表任選鹵素-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基取代的飽和5至7元雜環(huán)，該雜環(huán)除了氮原子外，具有2或3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子，R9代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基，和R10代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基。
3.防治動物害蟲的組合物，其特征在于，含有至少一種根據(jù)權利要求1的式(I)化合物其中A代表氮或基團CR，R代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R1代表氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2和-CSN(CH3)2，R2代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R3代表三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氟甲基亞磺?；?、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?，R4代表氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、五氟乙氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基、苯氧基甲基或芐基，它們各任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)nR6，R5代表氫、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、氟丙基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、炔丙氧基、丁炔氧基，各任選氟-、氯-、溴、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基，或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，代表任選甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異、仲或叔丁基取代的芐基，或代表下列基團之一-S(O)nR6、-NR7R8或-N＝CR9R10，R6代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、烯丙基、丙二烯基、炔丙基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，n代表數(shù)字0、1或2之一，R7代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基或環(huán)丙基，R8代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基或環(huán)丙基，或R7和R8與連接的氮原子一起代表各任選甲基-、乙基-、甲氧基-或乙氧基-取代的哌啶基、哌嗪基或嗎啉基，R9代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基，和R10代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基。
4.防治動物害蟲的方法，其特征在于，使根據(jù)權利要求1的式(I)化合物作用于害蟲和/或其棲生地。
5.根據(jù)權利要求1的式(I)化合物用于防治動物害蟲的用途。
6.制備農(nóng)藥的方法，其特征在于，將根據(jù)權利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
7.根據(jù)權利要求1的式(I)化合物制備農(nóng)藥的用途。
8.式(Ia)化合物
其中A1代表氮或基團CR0，R0代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX1-NY11Y12，R11代表鹵素、硝基、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，任選取代的環(huán)烷基或基團-CX1-NY11Y12，R12代表氫、鹵素，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，任選取代的環(huán)烷基，R13代表硝基、鹵代烷基、鹵代烷氧基或基團-S(O)n1R16，R14代表鹵素、氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、羥基、巰基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基或基團-S(O)1nR16，R15代表氫、氰基、氨基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基、炔氧基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基，各任選取代的芳基或芳烷基或基團-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20之一，R16代表任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、鏈二烯基、炔基，任選取代的環(huán)烷基或任選取代的芳基，R17和R18與連接的氮原子一起代表任選取代雜環(huán)，該雜環(huán)可任選含有一個或多個另外的雜原子，R19代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，R20代表氫，任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表烷氧基、任選取代的環(huán)烷基或各任選取代的芳基或雜環(huán)基，X1代表氧或硫，Y11代表氫或烷基，Y12代表氫或烷基，且n代表數(shù)字0、1或2之一。
9.制備根據(jù)權利要求6的式(Ia)化合物的方法，其特征在于a)如下獲得式(Ia)化合物
其中R11、R12、R13、R14、R15和A1各如上所定義，如果適宜，在稀釋劑存在下，和如果適宜，在反應輔助劑存在下，使式(II)的1H-三唑啉酮與式(III)的鹵素衍生物反應
其中R14和R15各如上所定義，
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，和Hal代表鹵素；b)如下獲得式(Ib)化合物
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，且R14-1代表氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基或烷氧基，代表鏈烯基、鏈烯氧基、炔基，各任選取代的環(huán)烷基或環(huán)烷基烷基或各任選取代的芳基、芳氧基烷基或芳烷基，在稀釋劑存在下，使式(IV)的肼衍生物與式(V)的亞氨基羧酸酯反應
其中R11、R12、R13和A1各如上所定義，
其中R14-1如上所定義，且R21和R22相互獨立地各代表烷基(優(yōu)選C1-C8烷基)；c)如下獲得式(Ic)化合物
其中R11、R12、R13、R14和A1各如上所定義，且R15-1代表氰基，各任選鹵素-、氰基-、硝基-、烷氧基-或氨基-取代的烷基，代表鏈烯基、炔基、各任選取代的環(huán)烷基和環(huán)烷基烷基或任選取代的芳基，如果適宜，在稀釋劑存在下，且如果適宜在反應輔助劑存在下，使式(Id)的N-芳基-1，2，4-三唑啉-5-酮與式(VI)的烷基化劑反應
其中R11、R12、R13、R14和A1各如上所定義，E-R15-1(VI)其中R15-1如上所定義，且E代表吸電子離去基團。
10.根據(jù)權利要求8的式(Ia)化合物，其中A1代表氮或基團CR0，R0代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2和-CS-N(C1-C4-烷基)2，R11代表氟、氯、溴、硝基、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-或C1-C2-烷氧基取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基取代的C3-C6-環(huán)烷基，或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CO-NH-C1-C4-烷基、-CS-NH-C1-C4-烷基、-CO-N(C1-C4-烷基)2或-CS-N(C1-C4-烷基)2，R12代表氫、氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，R13代表硝基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基或下列基團之一-S-C1-C4-鹵代烷基、-SO-C1-C4-鹵代烷基或-SO2-C1-C4-鹵代烷基，R14代表鹵素、氰基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基、苯氧基-C1-C4-烷基或苯基-C1-C4-烷基，它們各任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)1nR16，R15代表氫、氰基、氨基，各任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、C1-C4-烷氧基-或氨基-取代的C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈烯氧基、C3-C6-炔基、C3-C6-炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或C3-C6-環(huán)烷基-C1-C4-烷基，代表苯基，該苯基任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，代表任選C1-C4-烷基取代的芐基或下列基團之一-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20，R16代表任選氟-、氯-、氰基-或硝基-取代的C1-C4-烷基，代表C3-C6-鏈烯基、C3-C6-鏈二烯基、C3-C6-炔基，任選氟-、氯-、溴-、C1-C4-烷基-、C1-C4-烷氧基-、C1-C4-鹵代烷基-或C1-C4-鹵代烷氧基-取代的C3-C6-環(huán)烷基，或苯基，該苯基任選由鹵素、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、C1-C4-鹵代烷硫基或任選鹵素-或C1-C4-烷基取代的苯基取代，n1代表數(shù)字0、1或2之一，R17和R18與連接的氮原子一起代表任選鹵素-、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基取代的飽和5至7元雜環(huán)，該雜環(huán)除了氮原子外，具有2或3個相同或不同的選自氮、氧和硫的雜原子，R19代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基，和R20代表氫，任選氟-、氯-、氰基-、硝基-、氨基-或C1-C4-烷氧基取代的C1-C4-烷基或代表C1-C4-烷氧基。
11.根據(jù)權利要求8的式(Ia)化合物，其中A1代表氮或基團CR0，R0代表氫、氟、氯、溴、硝基、氰基、羥基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R11代表氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟乙氧基或代表下列基團之一-CONH2、-CSNH2、-CONHCH3、-CSNHCH3、-CON(CH3)2或-CSN(CH3)2，R12代表氫、氟、氯、甲基或三氟甲基，R13代表三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、三氟甲基亞磺酰基、三氟甲基亞硫?；蛉谆酋；?，R14代表氯、溴、氰基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、五氟乙氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、羥基、巰基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基、苯氧基甲基或芐基，它們各任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，或代表基團-S(O)1nR16，R15代表氫、氰基、氨基、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正、異、仲或叔丁氧基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、氟丙基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氰基甲基、烯丙基、烯丙氧基、炔丙基、炔丙氧基、丁炔氧基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)丙基甲基、環(huán)戊基、環(huán)戊基甲基、環(huán)己基或環(huán)己基甲基，代表苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，代表任選甲基-、乙基-、正或異丙基-、正、異、仲或叔丁基取代的芐基，或代表下列基團之一-S(O)1nR16、-NR17R18或-N＝CR19R20，R16代表甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、三氟甲基、二氟甲基、氯二氟甲基、二氯氟甲基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氟丙基、烯丙基、丙二烯基、炔丙基，各任選氟-、氯-、溴-、甲基-、乙基-、甲氧基-、三氟甲基-或三氟甲氧基-取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或苯基，該苯基任選由氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、氰基、硝基或任選氟-、氯-或甲基取代的苯基取代，n1代表數(shù)字0、1或2之一，R17和R18與連接的氮原子一起代表各任選甲基-、乙基-、甲氧基-或乙氧基-取代的哌啶基、哌嗪基或嗎啉基，R19代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基，和R20代表氫、甲基、乙基、正或異丙基、正、異、仲或叔丁基、甲氧基或乙氧基。
全文摘要
本發(fā)明涉及部分已知的式(Ⅰ)N－芳基－1,2,4－三唑啉－5－酮用于防治動物害蟲的用途,其中A、R
文檔編號C07D249/12GK1192123SQ96195972
公開日1998年9月2日 申請日期1996年5月28日 優(yōu)先權日1995年6月9日
發(fā)明者K·H·林克爾, K·芬德森, W·哈斯, A·倫德爾, K·H·米勒爾, O·斯查內(nèi)爾, C·艾爾德倫, A·吐爾堡, N·門克 申請人:拜爾公司