一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高品質(zhì)2?氯?5?氯甲基噻唑的綠色合成方法,包括以下步驟:a)將1?異硫氰酸基?2?氯?2?丙烯加入有機(jī)溶劑中,并通入氯氣;b)通完氯氣后在此溫度下攪拌1?2小時,再往體系中通入氯化氫氣體,降溫至2?15℃,并保溫2?8小時;c)將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2?氯?5?氯甲基噻唑鹽酸鹽;d)得到的濾餅2?氯?5?氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至20?50℃,脫氣2?6小時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收。本發(fā)明方法簡化了反應(yīng)步驟,全過程生成的氯化氫氣體經(jīng)過降膜吸收塔吸收,得到潔凈的副產(chǎn)物鹽酸,避免水洗堿洗等操作帶來的大量廢水,符合綠色生產(chǎn)的理念。
【專利說明】
一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及2_氯_5_氯甲基噻挫合成技術(shù)領(lǐng)域,具體是一種尚品質(zhì)2_氯_5_氯甲基 噻唑的綠色合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 2-氯-5-氯甲基噻唑的結(jié)構(gòu)式為 NO. :105827-91-6;熔點:29.5 ~30.0 °C ;工業(yè)品含量白色液體或固體。
[0003] 2-氯-5-氯甲基噻唑是合成農(nóng)藥噻蟲嗪、噻蟲胺、呋蟲胺、醫(yī)藥利托那韋的重要中 間體。噻蟲嗪作為一種全新結(jié)構(gòu)的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑,具有用量低、廣譜、高效 等特點,成為目前農(nóng)藥開發(fā)的新熱點;同時作為利托那韋的重要中間體需求量也在逐年增 加。因此2-氯_5_氯甲基噻唑有極尚的應(yīng)用前景。
[0004] 現(xiàn)階段主要的2-氯-5-氯甲基噻唑的合成方法有如下幾種:
[0005] 1.合成2-氯-5-氯甲基噻唑的主反應(yīng)反應(yīng)完成后,先脫氣脫溶,再進(jìn)行減壓精餾, 截取中餾份,可以得到含量在98.0%左右的產(chǎn)品。此方法主要存在的問題是通常蒸餾產(chǎn)品 需要接近130°C的高溫,高溫將物料破壞,產(chǎn)品含量不高,收率低,品質(zhì)差。
[0006] 2.利用2-氯-5-氯甲基噻唑能與鹽酸成鹽,而雜質(zhì)不成鹽的特性,在反應(yīng)完后將2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽分離,然后,用碳酸氫鈉溶液或者低濃度的氫氧化鈉溶液來洗滌鹽 酸鹽。此方法主要存在的問題在于中和2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽中的氯化氫,需要耗費大 量的堿,并且產(chǎn)生大量的含鹽廢水,對后面的廢水處理增加了很大的處理成本。并且新增了 堿的物料,增加了物料投入,降低了經(jīng)濟(jì)效率。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0007] 本發(fā)明的目的在于提供一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,以解決 上述【背景技術(shù)】中提出的問題。
[0008] 為實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
[0009] 一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,包括以下步驟:
[0010] a)將1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有機(jī)溶劑中,并通入氯氣;
[0011] b)通完氯氣后在此溫度下攪拌1-2小時,再往體系中通入氯化氫氣體,降溫至2-15 °C,并保溫2-8小時;
[0012] c)將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸 鹽;
[0013] d)得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至20-50°C,脫氣 2-6小時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收;
[0014] e)脫氣后料液,加入或者不加脫色劑,于20-70°C脫色,然后過濾后,再于20-70°C 減壓回收溶劑,剩余物料即為成品,或者在高真空下減壓回收溶劑之后,繼續(xù)升高溫度,蒸 餾出成品2-氯-5-氯甲基噻唑。
[0015] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟a)中1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙稀與有機(jī)溶劑的質(zhì) 量比為1:1.5-6。
[0016] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟a)中通入氯氣時的溫度為10_23°C。
[0017]作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟a)中通入氯氣時間為4-6小時。
[0018] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟a)中有機(jī)溶劑為氯仿或者甲苯。
[0019] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟b)中1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯與氯化氫氣體的 質(zhì)量比為1:0.1-2。
[0020] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟b)中通完氯化氫氣體后,保溫溫度為2_5°C。
[0021] 作為本發(fā)明進(jìn)一步的方案:步驟e)中脫色劑為活性白土或者活性炭。
[0022] 與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明方法簡化了反應(yīng)步驟,全過程生成 的氯化氫氣體經(jīng)過降膜吸收塔吸收,得到潔凈的副產(chǎn)物鹽酸,避免水洗堿洗等操作帶來的 大量廢水,符合綠色生產(chǎn)的理念。
【具體實施方式】
[0023] 下面將結(jié)合本發(fā)明實施例,對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述, 顯然,所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例,而不是全部的實施例?;诒景l(fā)明中的 實施例,本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例,都 屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0024] 實施例1
[0025] 本發(fā)明實施例中,一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,包括以下步 驟:
[0026] a)將1-異硫氰酸基_2_氯_2_丙稀加入有機(jī)溶劑中,1-異硫氰酸基_2_氯_2_丙稀與 有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1.5,在溫度10 °C時,通入氯氣,通入氯氣時間為4小時,有機(jī)溶劑為 氯仿或者甲苯;
[0027] b)通完氯氣后在此溫度下攪拌1小時,再往體系中通入氯化氫氣體,1-異硫氰酸 基-2-氯-2-丙烯與氯化氫氣體的質(zhì)量比為1:0.1,降溫至2°C,并保溫2小時;
[0028] c)將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸 鹽;
[0029] d)得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至20°C,脫氣2小 時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收;
[0030] e)脫氣后料液,加入或者不加脫色劑,脫色劑為活性白土或者活性炭,于20°C脫 色,然后過濾后,再于20°C減壓回收溶劑,剩余物料即為成品,或者在高真空下減壓回收溶 劑之后,繼續(xù)升高溫度,蒸餾出成品2-氯-5-氯甲基噻唑。
[0031] 實施例2
[0032] 本發(fā)明實施例中,一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,包括以下步 驟:
[0033] a)將1-異硫氰酸基_2_氯_2_丙稀加入有機(jī)溶劑中,1-異硫氰酸基_2_氯_2_丙稀與 有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:3.75,在溫度16.5 °C時,通入氯氣,通入氯氣時間為5小時,有機(jī)溶劑 為氯仿或者甲苯;
[0034] b)通完氯氣后在此溫度下攪拌1.5小時,再往體系中通入氯化氫氣體,1-異硫氰酸 基-2-氯-2-丙烯與氯化氫氣體的質(zhì)量比為1:1.05,降溫至8.5°C,并保溫5小時;
[0035] c)將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸 鹽;
[0036] d)得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至35°C,脫氣4小 時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收;
[0037] e)脫氣后料液,加入或者不加脫色劑,脫色劑為活性白土或者活性炭,于45°C脫 色,然后過濾后,再于45°C減壓回收溶劑,剩余物料即為成品,或者在高真空下減壓回收溶 劑之后,繼續(xù)升高溫度,蒸餾出成品2-氯-5-氯甲基噻唑。
[0038] 實施例3
[0039] 本發(fā)明實施例中,一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,包括以下步 驟:
[0040] a)將1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有機(jī)溶劑中,1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯與 有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:6,在溫度23°C時,通入氯氣,通入氯氣時間為6小時,有機(jī)溶劑為氯 仿或者甲苯;
[0041] b)通完氯氣后在此溫度下攪拌2小時,再往體系中通入氯化氫氣體,1-異硫氰酸 基-2-氯-2-丙烯與氯化氫氣體的質(zhì)量比為1:2,降溫至15°C,并保溫8小時;
[0042] c)將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸 鹽;
[0043] d)得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至50°C,脫氣6小 時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收;
[0044] e)脫氣后料液,加入或者不加脫色劑,脫色劑為活性白土或者活性炭,于70°C脫 色,然后過濾后,再于70°C減壓回收溶劑,剩余物料即為成品,或者在高真空下減壓回收溶 劑之后,繼續(xù)升高溫度,蒸餾出成品2-氯-5-氯甲基噻唑。
[0045] 實施例4
[0046] 將267.2kg 1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯,550.0kg氯仿加入到反應(yīng)瓶中,在溫度 17-23 °C下緩慢通入氯氣135.0kg,通入氯氣時間為5小時,通完氯氣后在此溫度下緩慢攪拌 1.5小時,然后通入氯化氫氣體53.5kg,過濾,濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽加入100.0kg 氯仿,升溫至40°C,脫氣趕出氯化氫氣體,氯化氫氣體用尾氣吸收裝置吸收,得到潔凈的鹽 酸副產(chǎn)。然后釜內(nèi)物料減壓蒸餾蒸出溶劑后,得到產(chǎn)品2-氯-5-氯甲基噻唑299.3kg,含量 99.5%,收率88.9%。
[0047] 實施例5
[0048] 將267.2kg 1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯,550.0kg氯仿加入到反應(yīng)瓶中,在溫度 17-23 °C下緩慢通入氯氣135.0kg,通入氯氣時間為5小時,通完氯氣后在此溫度下緩慢攪拌 1.5小時,然后通入氯化氫氣體53.5kg,過濾,濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽加入100.0kg 氯仿,升溫至40°C,脫氣趕出氯化氫氣體,氯化氫氣體用尾氣吸收裝置吸收,得到潔凈的鹽 酸副產(chǎn)。然后釜內(nèi)物料,加入2.0kg活性炭,保溫40°C脫色,過濾,濾液減壓蒸餾蒸出溶劑后, 得到產(chǎn)品2-氯-5-氯甲基噻唑295.0kg,含量99.6 %,收率87.6 %。
[0049] 實施例6
[0050] 將267.2kg 1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯,550.0kg甲苯加入到反應(yīng)瓶中,在溫度 17-23 °C下緩慢通入氯氣135.0kg,通入氯氣時間為5小時,通完氯氣后在此溫度下緩慢攪拌 1.5小時,然后通入氯化氫氣體53.5kg,過濾,濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽加入100.0kg 甲苯,升溫至50°C,脫氣趕出氯化氫氣體,氯化氫氣體用尾氣吸收裝置吸收,得到潔凈的鹽 酸副產(chǎn)。然后釜內(nèi)物料減壓蒸餾蒸出溶劑后,得到產(chǎn)品2-氯-5-氯甲基噻唑275.5kg,含量 99.2%,收率81.8%。
[0051 ] 實施例7
[0052] 將267.2kg 1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯,550.0kg氯仿加入到反應(yīng)瓶中,在溫度 17-23 °C下緩慢通入氯氣135.0kg,通入氯氣時間為5小時,通完氯氣后在此溫度下緩慢攪拌 1.5小時,然后通入氯化氫氣體53.5kg,過濾,濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽加入100.0kg 氯仿,升溫至40°C,脫氣趕出氯化氫氣體,氯化氫氣體用尾氣吸收裝置吸收,得到潔凈的鹽 酸副產(chǎn)。然后釜內(nèi)物料減壓蒸餾蒸出溶劑后,繼續(xù)升高溫度至100-115Γ,蒸餾得到產(chǎn)品2-氯-5-氯甲基噻唑285.0kg,含量99.8%,收率84.8%。
[0053]對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,顯然本發(fā)明不限于上述示范性實施例的細(xì)節(jié),而且在 不背離本發(fā)明的精神或基本特征的情況下,能夠以其他的具體形式實現(xiàn)本發(fā)明。因此,無論 從哪一點來看,均應(yīng)將實施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本發(fā)明的范圍由所附權(quán) 利要求而不是上述說明限定,因此旨在將落在權(quán)利要求的等同要件的含義和范圍內(nèi)的所有 變化囊括在本發(fā)明內(nèi)。
[0054]此外,應(yīng)當(dāng)理解,雖然本說明書按照實施方式加以描述,但并非每個實施方式僅包 含一個獨立的技術(shù)方案,說明書的這種敘述方式僅僅是為清楚起見,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng) 將說明書作為一個整體,各實施例中的技術(shù)方案也可以經(jīng)適當(dāng)組合,形成本領(lǐng)域技術(shù)人員 可以理解的其他實施方式。
【主權(quán)項】
1. 一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在于,包括以下步驟: a) 將1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯加入有機(jī)溶劑中,并通入氯氣; b) 通完氯氣后在此溫度下攪拌1-2小時,再往體系中通入氯化氫氣體,降溫至2-15Γ, 并保溫2-8小時; c) 將步驟b)中所得的產(chǎn)物過濾,實現(xiàn)固液分離,得到濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽; d) 得到的濾餅2-氯-5-氯甲基噻唑鹽酸鹽再加入適量溶劑,升溫至20-50°C,脫氣2-6小 時,氯化氫氣體用3級降膜吸收塔吸收; e) 脫氣后料液,加入或者不加脫色劑,于20-70°C脫色,然后過濾后,再于20-70°C減壓 回收溶劑,剩余物料即為成品,或者在高真空下減壓回收溶劑之后,繼續(xù)升高溫度,蒸餾出 成品2-氯-5-氯甲基噻唑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟a)中1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯與有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1:1.5-6。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟a)中通入氯氣時的溫度為10-23 °C。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟a)中通入氯氣時間為4-6小時。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟a)中有機(jī)溶劑為氯仿或者甲苯。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟b)中1-異硫氰酸基-2-氯-2-丙烯與氯化氫氣體的質(zhì)量比為1:0.1-2。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟b)中通完氯化氫氣體后,保溫溫度為2-5 °C。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高品質(zhì)2-氯-5-氯甲基噻唑的綠色合成方法,其特征在 于,步驟e)中脫色劑為活性白土或者活性炭。
【文檔編號】C01B7/01GK105949145SQ201610394621
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月3日
【發(fā)明人】王天鈞, 楊華平, 楊金良
【申請人】江西邦浦醫(yī)藥化工有限公司