一種苯并三唑基?亞烷基雙酚化合物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種苯并三唑基?亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：包括如下步驟：步驟1：將UV?P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95?105℃下攪拌反應(yīng)；步驟2：攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體；步驟3：將中間體和2?叔丁基?4?甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將溶液加熱至140?150℃，回流反應(yīng)10h；步驟4：反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結(jié)晶得粗品；步驟5：粗品進(jìn)行重結(jié)晶后得白色固體；UV?P結(jié)構(gòu)式如式I所示：白色固體結(jié)構(gòu)式如式II所示：本發(fā)明的有益效果為：該制備方法具有良好的收率。
【專利說明】
一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[00011本發(fā)明涉及雙酚化合物的制備方法領(lǐng)域，特別涉及一種苯并三唑基-亞烷基雙酚 化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物既可以作為光穩(wěn)定劑也可以作為抗氧化劑，同時 還具有高親脂性和優(yōu)異的耐揮發(fā)性。當(dāng)在合成樹脂等有機(jī)材料中使用苯并三唑基-亞烷基 雙酚化合物后，有機(jī)材料即使連續(xù)長時間暴露于空氣和光中也能得到有效地保護(hù)。
[0003] 公開號為1188110的中國專利公開了一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物，其制備 方法，及含有它們的穩(wěn)定的有機(jī)材料。該專利將2-羥基苯基苯并三唑和2,4_取代的苯酚與 醛在堿性催化劑和有機(jī)胺存在下反應(yīng)以獲得苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法。該制備方 法具有良好的收率。
[0005] 本發(fā)明的上述技術(shù)目的是通過以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的： 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體； 步驟3:將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將 溶液加熱至140-150°C，回流反應(yīng)10h; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結(jié)晶得粗品； 步驟5:粗品進(jìn)行重結(jié)晶后得白色固體； UV-P結(jié)構(gòu)式如式I所示：
白色固體結(jié)構(gòu)式如式II所示：
[0006] 作為優(yōu)選，按照摩爾比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。
[0007] 作為優(yōu)選，按照質(zhì)量比，所述UV-P:多聚甲醛=4-5:1。
[0008] 作為優(yōu)選，所述二烷基胺選用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一種。
[0009] 作為優(yōu)選，所述醇類溶劑選用戊醇、異丁醇、異戊醇和丁醇中的一種，所述UV-P和 醇類溶劑的質(zhì)量體積比為〇. 375g/ml。
[0010] 作為優(yōu)選，按照摩爾比，所述中間體:2-叔丁基-4-甲基苯酚=1:1。
[0011] 作為優(yōu)選，所述甲醇鈉以溶液的形式加入，所述甲醇鈉溶液中含有28 的甲醇， 按照摩爾比，所述中間體：甲醇鈉=2.5:1。
[0012] 作為優(yōu)選，所述芳烴或烷烴類溶劑選用壬烷、1，2,4_三甲基苯、鄰二甲苯中的一 種，所述中間體和芳烴或烷烴類溶劑的質(zhì)量體積比為〇. 2g/ml。
[0013] 作為優(yōu)選，所述重結(jié)晶中使用正己烷作為溶劑。
[0014] 作為優(yōu)選，當(dāng)部分芳烴或烷烴類溶劑蒸出后，粗品溶液達(dá)到飽和。
[0015] 綜上所述，本發(fā)明具有以下有益效果： 1、將制備過程分兩步進(jìn)行，第一步將UV-P和多聚甲醛在有機(jī)胺存在下反應(yīng)得到中間 體，第二步將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚在甲醇鈉催化下反應(yīng)，從而可降低第一步反應(yīng) 的反應(yīng)溫度，減少副反應(yīng)的發(fā)生，提高收率。
[0016] 2、在第一步反應(yīng)過程中有水生成，雖然第一步反應(yīng)結(jié)束進(jìn)行真空蒸干，但是由于 水的沸點(diǎn)較高，導(dǎo)致水往往難以除盡，而使用甲醇鈉作為催化劑催化中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚的反應(yīng)，則甲醇鈉能夠與未除盡的水反應(yīng)生成甲醇和氫氧化鈉。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 本具體實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明的解釋，其并不是對本發(fā)明的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人 員在閱讀完本說明書后可以根據(jù)需要對本實(shí)施例做出沒有創(chuàng)造性貢獻(xiàn)的修改，但只要在本 發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)都受到專利法的保護(hù)。
[0018] 如無特別說明，本發(fā)明實(shí)施例中用到的試劑均購自阿拉丁。
[0019] 實(shí)施例中的多聚甲醛的產(chǎn)品編號為C104190。
[0020] UV-P結(jié)構(gòu)式如式I所示：
白色固體結(jié)構(gòu)式如式II所示：
[0021] 實(shí)施例1-5使用的甲醇鈉均以溶液形式加入，甲醇鈉溶液中含有28 % wt的甲醇。 [0022] 實(shí)施例1 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二乙胺88g、多聚甲醛56g溶解在600mL戊醇溶劑中，在95-105°C下 攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干戊醇，得到中間體298.22g，收率為96.2 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于鄰二甲苯170mL溶劑中，加 入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150 °C，回流反應(yīng)1 Oh; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分鄰二甲苯使溶液達(dá)到飽和，冷卻結(jié)晶得粗品36.57g，收率 為 91.2%; 步驟5:粗品用正己燒進(jìn)彳丁重結(jié)晶后得白色固體35.73g，收率為89.1 %。
[0023]白色固體的熔點(diǎn)167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結(jié)果與 計(jì)算值近似，如下表所示。
[0024] 實(shí)施例2 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丁胺168g、多聚甲醛45g溶解在600mL異丁醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干異丁醇，得到中間體353.19g，收率為96.5 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 劑中，加入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150°C，回流反應(yīng)10h; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液達(dá)到飽和，冷卻結(jié)晶得粗品 36.81g，收率為 91.8%; 步驟5:粗品用正己燒進(jìn)彳丁重結(jié)晶后得白色固體35.8lg，收率為89.3 %。
[0025]白色固體的熔點(diǎn)167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結(jié)果與 計(jì)算值近似，如下表所示。
[0026] 實(shí)施例3 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丙胺141g、多聚甲醛56g溶解在600mL異戊醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干異戊醇，得到中間體330.9g，收率為97.9 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于壬烷170mL溶劑中，加入3g 甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140_150°C，回流反應(yīng)10h; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分壬烷使溶液達(dá)到飽和，冷卻結(jié)晶得粗品37. Olg，92.3% ; 步驟5:粗品用正己燒進(jìn)彳丁重結(jié)晶后得白色固體35.93g，收率89.6%。
[0027]白色固體的熔點(diǎn)167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結(jié)果與 計(jì)算值近似，如下表所示。

[0028] 實(shí)施例4 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丙胺152g、多聚甲醛45g溶解在600mL丁醇溶劑中，在95-105°C 下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中間體332.59g，收率98.4% ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 劑中，加入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150°C，回流反應(yīng)10h; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液達(dá)到飽和，冷卻結(jié)晶得粗品 37.13g，收率為 92.6%; 步驟5:粗品用正己燒進(jìn)彳丁重結(jié)晶后得白色固體35.97g，收率為89.7 %。
[0029]白色固體的熔點(diǎn)167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結(jié)果與 計(jì)算值近似，如下表所示。
[0030] 實(shí)施例5 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二乙胺110g、多聚甲醛51.8g溶解在600mL丁醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中間體307.52g，收率為99.2 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于鄰二甲苯170mL溶劑中，加 入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150 °C，回流反應(yīng)1 Oh; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分鄰二甲苯使溶液達(dá)到飽和，冷卻結(jié)晶得粗品37.41g，收率 為 93.3%; 步驟5:粗品用正己燒進(jìn)彳丁重結(jié)晶后得白色固體36.17g，收率為90.2 %。
[0031] 白色固體的熔點(diǎn)167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結(jié)果與 計(jì)算值近似，如下表所示。_
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:包括如下步驟： 步驟1:將UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應(yīng)； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體； 步驟3:將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將 溶液加熱至140-150°C，回流反應(yīng)10h; 步驟4:反應(yīng)結(jié)束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結(jié)晶得粗品； 步驟5:粗品進(jìn)行重結(jié)晶后得白色固體；2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 摩爾比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 質(zhì)量比，所述UV-P:多聚甲醛= 4-5:1。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 二烷基胺選用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一種。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 醇類溶劑選用戊醇、異丁醇、異戊醇和丁醇中的一種，所述UV-P和醇類溶劑的質(zhì)量體積比為 0.375g/ml〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 摩爾比，所述中間體:2_叔丁基-4-甲基苯酚= 1:1。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 甲醇鈉以溶液的形式加入，所述甲醇鈉溶液中含有28 % wt的甲醇，按照摩爾比，所述中間體 :甲醇鈉=2.5:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:所述芳烴或烷烴類溶劑選用壬烷、1，2,4_三甲基苯、鄰二甲苯中的一種，所述中間體和 芳烴或烷烴類溶劑的質(zhì)量體積比為0.2g/ml。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:所述重結(jié)晶中使用正己烷作為溶劑。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:當(dāng)部分芳烴或烷烴類溶劑蒸出后，粗品溶液達(dá)到飽和。
【文檔編號】C07D249/20GK106045926SQ201610383887
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月1日
【發(fā)明人】潘行平, 熊偉
【申請人】鹽城帝盛化工有限公司