專利名稱：直鏈烷基苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種直鏈烷基苯的制備方法，尤其是一種采用固體酸作為催化劑的直鏈烷基苯的制備方法。
背景技術(shù)：
直鏈烷基苯是直鏈烯烴和苯在催化劑作用下的烷基化產(chǎn)物，是生產(chǎn)直鏈烷基苯磺酸鈉洗滌劑的磺化原料。工業(yè)上普遍采用氫氟酸催化的烷基化工藝來合成直鏈烷基苯。由于氫氟酸腐蝕設(shè)備、污染環(huán)境以及與烷基化產(chǎn)物分離困難，使用無腐蝕性、無毒的固體酸催化劑替代氫氟酸催化劑，采用環(huán)境友好的烷基化工藝合成直鏈烷基苯已經(jīng)成為必然的發(fā)展趨勢。
CN1072353A公開了使用經(jīng)堿土金屬鈣、鍶、鋇等及稀土金屬鑭、鈰或混合稀土改性的Y型分子篩為固體酸催化劑，通過液固相烷基化反應(yīng)合成直鏈烷基苯。這種烷基化方法存在催化劑活性持續(xù)時(shí)間短的問題，最多只有六十幾個(gè)小時(shí)。USP598692和CN1210509A公開的烷基化方法中，使用一種用氟化氫水溶液處理的絲光沸石催化劑，該催化劑活性的持續(xù)時(shí)間不足500小時(shí)。
美國UOP公司和西班牙Petresa公司開發(fā)了固體酸烷基化Detal工藝，已經(jīng)建立了工業(yè)裝置。該Detal工藝采用硅鋁催化劑，在固定床中進(jìn)行液相苯與烯烴烷基化反應(yīng)，進(jìn)料苯烯摩爾比為30∶1～1∶1，反應(yīng)溫度為150～300℃，壓力為1～5MPa，空速為0.5～10h-1，烯烴轉(zhuǎn)化率為90～100％，直鏈烷基苯的選擇性為80～95％，2-苯基烷烴含量小于30％。烷基化反應(yīng)持續(xù)24小時(shí)后，催化劑用苯洗滌再生。
固體酸烷基化工藝盡管克服了傳統(tǒng)氫氟酸工藝的不足，但目前的固體酸催化劑容易失活、單程壽命短，固體酸工藝需要烷基化反應(yīng)和催化劑再生頻繁切換操作。

發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明既是為了提供一種環(huán)境友好、催化劑活性穩(wěn)定性好、轉(zhuǎn)化率高、穩(wěn)定操作時(shí)間長的直鏈烷基苯的制備方法。
為達(dá)到發(fā)明目的本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種直鏈烷基苯的制備方法，所述的方法是以含2～20個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器中，在290～450℃、5～15MPa的超臨界條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為2～100∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1～20小時(shí)-1、固體酸催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯；所述的固體酸催化劑為下列之一的分子篩催化劑或?qū)ο铝兄坏姆肿雍Y催化劑負(fù)載改性得到的復(fù)合型固體酸催化劑①SBA-15型分子篩；②HY型分子篩；③USY型分子篩；④Hβ型分子篩；⑤H-Moderite型分子篩；⑥HZSM-20型分子篩；所負(fù)載的改性化合物為下列之一(1)磷酸、(2)氫氟酸、(3)氟化銨、(4)磷鎢雜多酸、(5)硅鎢雜多酸、(6)磷鉬雜多酸、(7)磷鎢雜多酸銫鹽、(8)硅鎢雜多酸銫鹽、(9)磷鉬雜多酸銫鹽、(10)硼酸；改性化合物的負(fù)載量為0.01～70wt％。反應(yīng)在高于苯的臨界溫度和臨界壓力的超臨界條件下進(jìn)行，反應(yīng)穩(wěn)定操作，烯烴轉(zhuǎn)化率高。
所述的SBA-15型分子篩催化劑按如下方法制備得到按照聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物∶SiO2∶HCl∶H2O＝1∶10～100∶50～500∶1000～10000的物質(zhì)的量配比，將一定量的聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物、去離子水、正硅酸乙酯、濃鹽酸混合均勻；在80～200℃和自生壓力條件下晶化反應(yīng)2小時(shí)～3天，經(jīng)過濾、洗滌得到晶化產(chǎn)物；然后經(jīng)過110℃干燥及程序升溫到500℃焙燒，脫出模板劑，得到SBA-15型分子篩催化劑。
所述的SBA-15型分子篩負(fù)載改性的復(fù)合型固體酸催化劑按如下方法制備得到用所述改性化合物的水溶液或丙酮溶液對SBA-15型分子篩進(jìn)行浸漬處理，然后經(jīng)過80～150℃干燥、300～500℃焙燒，即得到酸負(fù)載量為0.01～70Wt％的復(fù)合型固體酸催化劑。
所述的HY型分子篩、或USY型分子篩、或Hβ型分子篩、或H-Moderite型分子篩、或HZSM-20型分子篩負(fù)載改性的復(fù)合型固體酸催化劑酸負(fù)載量為0.01～10wt％，按如下方法制備得到用磷酸或氫氟酸水溶液對分子篩進(jìn)行浸漬處理，然后經(jīng)80～150℃干燥、300～500℃焙燒，得到所述的復(fù)合型固體酸催化劑。
催化劑的成型采用適宜的成型技術(shù)(如添加粘結(jié)劑)將其成型、制成一定粒度的顆粒催化劑。
優(yōu)選的，所述烷基化反應(yīng)中，苯與烯烴物質(zhì)的量比為5～30∶1、反應(yīng)溫度為290～400℃、反應(yīng)壓力5～12MPa、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.5～5.0小時(shí)-1。
所述的烯烴優(yōu)選為含有10～14個(gè)碳原子的烯烴。
優(yōu)選的，所述的方法如下以含10～14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器中，在290～400℃、5～12MPa的超臨界條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為5～30∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.5～5.0小時(shí)-1、SBA-15型分子篩催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯。
所述直鏈烯烴與苯也可在精制后輸入反應(yīng)器進(jìn)行反應(yīng)。
所述的精制方法為對苯進(jìn)行蒸餾、或吸附、或溶劑萃取、或蒸餾吸附溶劑萃取交替進(jìn)行，對烯烴進(jìn)行吸附、或溶劑萃取、或溶劑萃取與吸附交替進(jìn)行，所述的吸附為添加吸附劑進(jìn)行；所述的吸附精制條件為吸附溫度0～280℃、壓力0～10MPa、質(zhì)量空速0.2～20小時(shí)-1，所述吸附劑為下列之一或其混合物①5A分子篩、②13X分子篩、③HY分子篩、④USY分子篩、⑤活性白土、⑥活性氧化鋁、⑦多孔硅膠、⑧磷鋁分子篩或含取代元素的磷鋁分子篩組合物、⑨SBA-15型分子篩或負(fù)載改性的分子篩、⑩或Hβ型分子篩、或H-Moderite型分子篩、或HZSM-20型分子篩或負(fù)載改性的分子篩；所述的溶劑萃取條件是溫度0～200℃、壓力0～5MPa、溶劑與烯烴體積比為0.1～5.0∶1、時(shí)間0.01～5.0h，萃取溶劑為下列之一①二甲亞砜、②聚乙二醇、③三甘醇、④二甘醇、⑤甲酸、⑥乙酸、⑦磷酸、⑧碳酸、⑨草酸、⑩水。
所述的反應(yīng)器可選固定床、膨脹床、流化床、攪拌釜式反應(yīng)器，以及催化蒸餾反應(yīng)器。反應(yīng)器可以有一個(gè)或多個(gè)進(jìn)料口，苯與烯烴或烷烴烯烴混合烴可以采取混合后輸入反應(yīng)器的進(jìn)料方式，也可以采取單獨(dú)輸入反應(yīng)器的進(jìn)料方式。反應(yīng)裝置可以有多個(gè)反應(yīng)器并聯(lián)或串聯(lián)操作。
烷基化反應(yīng)器的流出物料可以先經(jīng)過簡單蒸餾或平衡汽化分離出部分超臨界狀態(tài)的苯，返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；其余部分進(jìn)入分餾系統(tǒng)，由脫苯塔塔頂分離出的苯返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；由脫苯塔塔底流出的物料進(jìn)一步經(jīng)過分餾，分別得到輕組分、目的產(chǎn)物烷基苯和重組分。
也可將烷基化反應(yīng)后的部分流出物料作為反應(yīng)原料返回反應(yīng)器，其余部分進(jìn)入分餾系統(tǒng)；返回到反應(yīng)器的物料與進(jìn)入分餾系統(tǒng)的物料重量比為0～50。所述的分餾系統(tǒng)包括反應(yīng)流出物料由脫苯塔塔頂分離出的苯返回到反應(yīng)器，用作烷基化反應(yīng)原料或用作催化劑再生液；由脫苯塔塔底流出的物料進(jìn)一步經(jīng)過分餾，分別得到輕組分、目的產(chǎn)物烷基苯和重組分。
如果烯烴轉(zhuǎn)化率小于98％時(shí)，對催化劑進(jìn)行再生。該再生方法是停止進(jìn)反應(yīng)原料中的烯烴，繼續(xù)進(jìn)苯或苯與烷烴混合料，在上述烷基化反應(yīng)的操作條件下對催化劑進(jìn)行洗滌再生，再生時(shí)間8～72小時(shí)?？梢赃M(jìn)一步采取燒焦再生方式對催化劑進(jìn)行補(bǔ)充再生，即催化劑經(jīng)過苯洗滌再生后，用氮?dú)獯祾叻磻?yīng)器，接著用氧氣含量為0.2～24.0％的氮?dú)馀c空氣混合氣，在300～500℃的溫度范圍內(nèi)對催化劑進(jìn)行燒焦再生。
本發(fā)明所述的一種直鏈烷基苯的制備方法的有益效果主要體現(xiàn)在(1)采用的催化劑為無腐蝕性、環(huán)境友好的分子篩固體酸催化劑；(2)催化劑活性穩(wěn)定性好，烯烴轉(zhuǎn)化率高，裝置穩(wěn)定操作時(shí)間長，可避免反應(yīng)器反應(yīng)和再生頻繁切換操作；(3)反應(yīng)器可采用循環(huán)操作，既保持烷基化反應(yīng)在一定苯烯比下操作，又降低苯回收塔的運(yùn)轉(zhuǎn)負(fù)荷，可節(jié)省投資和降低能耗。
具體實(shí)施方式
下面舉例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此實(shí)施例1～9采用本發(fā)明合成的SBA-15型分子篩催化劑，或?qū)ζ湄?fù)載改性所制備的復(fù)合型固體酸催化劑進(jìn)行苯與烯烴烷基化反應(yīng)。
按照原料摩爾配比P123∶SiO2∶HCl∶H2O為1∶60∶350∶9000計(jì)算，稱取20克聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物，以及43.1克正硅酸乙酯、119.1克濃鹽酸和558.9克去離子水，將它們混合均勻；在100℃下晶化反應(yīng)24小時(shí)，然后過濾、洗滌、干燥、500℃焙燒5小時(shí)，脫出模板劑，得到SBA-15分子篩，備用。
按照硅硼摩爾比為30的比例，稱取0.43克硼酸，溶于15倍于SBA-15分子篩質(zhì)量的丙酮溶劑中，溶解均勻后加入的上述合成的SBA-15分子篩，在室溫下攪拌2小時(shí)，然后加熱到60℃，蒸發(fā)掉丙酮溶劑，再在500℃下焙燒5小時(shí)，得到B/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例1)。
用100毫升濃度為0.143mol/L的磷酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬，然后進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到P2O5負(fù)載量為10.0Wt％的P/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例2)。
用100毫升濃度為0.167mol/L的氫氟酸水溶液對10克SBA-15上述分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到F負(fù)載量為3.0Wt％的F/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例3)。
用100毫升濃度為0.013mol/L的磷鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PW12負(fù)載量30Wt％的PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例4)。
用100毫升濃度為0.013mol/L的硅鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到SiW12負(fù)載量30Wt％的SiW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例5)。
用100毫升濃度為0.025mol/L的磷鉬雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PMo12負(fù)載量30Wt％的PMo12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例6)。
用100毫升濃度為0.012mol/L的磷鎢雜多酸銫鹽水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到Cs2.5H0.5PW12負(fù)載量30Wt％的Cs2.5H0.5PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例7)。
用100毫升濃度為0.017mol/L的硅鎢雜多酸銫鹽水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到Cs2.5H0.5SiW12負(fù)載量30Wt％的Cs2.5H0.5SiW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例8)。
用100毫升濃度為0.02mol/L的磷鉬雜多酸銫鹽水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到Cs2.5H0.5PMo12負(fù)載量30Wt％的Cs2.5H0.5PMo12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例9)。
所用烷基化原料為分析純的苯和工業(yè)烷烯混合烴(C10～C13)，其中工業(yè)烷烯混合烴的直鏈烯烴含量為10.3％，正構(gòu)烷烴為82.8％，非正構(gòu)烷烴6.9％。
將實(shí)施例1～9所得催化劑粉末分別壓片成型，磨碎后取20～40目篩分作為反應(yīng)催化劑。采用固定床反應(yīng)裝置，催化劑裝量為3.5克。催化劑裝入反應(yīng)器后，先在300℃用氮?dú)?60毫升/分鐘)吹掃2小時(shí)進(jìn)行活化，然后在進(jìn)料苯烯摩爾比為20∶1、反應(yīng)溫度310℃、反應(yīng)壓力9.0MPa、質(zhì)量空速1.0h-1條件下進(jìn)行苯烷基化反應(yīng)，表4列出了反應(yīng)產(chǎn)物的色譜分析結(jié)果。
表4實(shí)施例1～9反應(yīng)產(chǎn)物色譜分析結(jié)果
實(shí)施例10～13用100毫升濃度為0.004mol/L的磷鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PW12負(fù)載量10Wt％的PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例10)。
用100毫升濃度為0.009mol/L的磷鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PW12負(fù)載量20Wt％的PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例11)。
用100毫升濃度為0.017mol/L的磷鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PW12負(fù)載量40Wt％的PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例12)。
用100毫升濃度為0.021mol/L的磷鎢雜多酸水溶液對10克上述SBA-15分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到PW12負(fù)載量50Wt％的PW12/SBA-15固體酸催化劑(實(shí)施例13)。
采用本發(fā)明合成的不同磷鎢雜多酸負(fù)載量的PW12/SBA-15固體酸催化劑進(jìn)行苯與烯烴烷基化反應(yīng)。
烷基化反應(yīng)原料及反應(yīng)條件與實(shí)施例1～9相同，表5列出了反應(yīng)產(chǎn)物的色譜分析結(jié)果。
表5實(shí)施例10～13反應(yīng)產(chǎn)物色譜分析結(jié)果
實(shí)施例14～23采用本發(fā)明所用的分子篩及磷或氟改性的分子篩固體酸催化劑進(jìn)行苯與烯烴烷基化反應(yīng)。
所用HY、USY、Hβ、H-Moderite、HZSM-20分子篩，購自溫州華華集團(tuán)有限公司。
用100毫升濃度為0.007mol/L的磷酸水溶液對10克HY分子篩進(jìn)行浸漬，然后進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到P2O5負(fù)載量為0.5Wt％的P/HY固體酸催化劑(實(shí)施例19)。
用100毫升濃度為0.026mol/L的氫氟酸水溶液對10克USY分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到F負(fù)載量為0.5Wt％的F/USY固體酸催化劑(實(shí)施例20)。
用100毫升濃度為0.079mol/L的氫氟酸水溶液對10克Hβ分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到F負(fù)載量為1.5Wt％的F/Hβ固體酸催化劑(實(shí)施例21)。
用100毫升濃度為0.104mol/L的氫氟酸水溶液對10克H-Moderite分子篩進(jìn)行浸漬處理，接著進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到F負(fù)載量為2.0Wt％的F/H-Moderite固體酸催化劑(實(shí)施例22)。
用100毫升濃度為0.079mol/L的磷酸水溶液對10克HZSM-20分子篩進(jìn)行浸漬，然后進(jìn)行110℃干燥和400℃焙燒處理，得到P2O5負(fù)載量為1.5Wt％的P/HZSM-20固體酸催化劑(實(shí)施例23)。
采用與實(shí)施例1～9相同的烷基化反應(yīng)原料。分別將HY、USY、Hβ、H-Moderite、HZSM-20分子篩以及實(shí)施例19～23所得分子篩負(fù)載改性得到的復(fù)合型固體酸催化劑粉末壓片成型，磨碎后取20～40目篩分作為反應(yīng)催化劑。采用固定床反應(yīng)裝置，催化劑裝量為3.5克。催化劑裝入反應(yīng)器后，先在300℃用氮?dú)?60毫升/分鐘)吹掃2小時(shí)進(jìn)行活化，然后在進(jìn)料苯烯摩爾比為20∶1、反應(yīng)溫度295℃、反應(yīng)壓力8.0MPa、質(zhì)量空速2.0h-1條件下進(jìn)行苯烷基化反應(yīng)，表6列出了反應(yīng)產(chǎn)物的色譜分析結(jié)果。
表6實(shí)施例14～23反應(yīng)產(chǎn)物色譜分析結(jié)果
實(shí)施例24～29采用實(shí)施例3、實(shí)施例7、實(shí)施例20～23所制備的固體酸催化劑進(jìn)行苯與乙烯、或苯與丙烯、或苯與1-十八烯烷基化反應(yīng)。
將催化劑粉末壓片成型，磨碎后取20～40目篩分作為反應(yīng)催化劑。
所用的反應(yīng)裝置有兩個(gè)固定床反應(yīng)器串聯(lián)，反應(yīng)原料先通過裝填7.0克催化劑的第一個(gè)反應(yīng)器，然后通過裝填3.5克催化劑的第二個(gè)反應(yīng)器。催化劑裝入反應(yīng)器后，先在300℃用氮?dú)?60毫升/分鐘)吹掃2小時(shí)進(jìn)行催化劑活化。第一個(gè)反應(yīng)器的操作溫度為100℃、質(zhì)量空速為0.5h-1，第二個(gè)反應(yīng)器的操作溫度為295℃、質(zhì)量空速為1.0h-1，在進(jìn)料苯烯摩爾比為15∶1、反應(yīng)壓力8.0MPa的條件下進(jìn)行烷基化反應(yīng)，表7列出了反應(yīng)產(chǎn)物的色譜分析結(jié)果。
表7實(shí)施例24～29反應(yīng)產(chǎn)物色譜分析結(jié)果
上述表明，本發(fā)明提供的催化劑具有很高的催化活性、反應(yīng)選擇性和活性穩(wěn)定性，本發(fā)明提供的直鏈烷基苯制備方法有良好的應(yīng)用前景。
權(quán)利要求
1.一種直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的方法是以含2～20個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器中，在290～450℃、5～15MPa的超臨界條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為2～100∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1～20小時(shí)-1、固體酸催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯；所述的固體酸催化劑為下列之一的分子篩催化劑或?qū)ο铝兄坏姆肿雍Y催化劑負(fù)載改性得到的復(fù)合型固體酸催化劑①SBA-15型分子篩；②HY型分子篩；③USY型分子篩；④Hβ型分子篩；⑤H-Moderite型分子篩；⑥HZSM-20型分子篩；所負(fù)載的改性化合物為下列之一(1)磷酸、(2)氫氟酸、(3)氟化銨、(4)磷鎢雜多酸、(5)硅鎢雜多酸、(6)磷鉬雜多酸、(7)磷鎢雜多酸銫鹽、(8)硅鎢雜多酸銫鹽、(9)磷鉬雜多酸銫鹽、(10)硼酸；改性化合物的負(fù)載量為0.01～70wt％。
2.如權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的SBA-15型分子篩催化劑按如下方法制備得到按照聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物∶SiO2∶HCl∶H2O＝1∶10～100∶50～500∶1000～10000的物質(zhì)的量配比，將一定量的聚乙二醇-聚丙二醇-聚乙二醇三嵌段聚合物、去離子水、正硅酸乙酯、濃鹽酸混合均勻；在80～200℃和自生壓力條件下晶化反應(yīng)2小時(shí)～3天，經(jīng)過濾、洗滌得到晶化產(chǎn)物；然后經(jīng)過110℃干燥及程序升溫到500℃焙燒，脫出模板劑，得到SBA-15型分子篩催化劑。
3.如權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的SBA-15型分子篩負(fù)載改性的復(fù)合型固體酸催化劑按如下方法制備得到用所述改性化合物的水溶液或丙酮溶液對SBA-15型分子篩進(jìn)行浸漬處理，然后經(jīng)過80～150℃干燥、300～500℃焙燒，即得到酸負(fù)載量為0.01～70Wt％的復(fù)合型固體酸催化劑。
4.如權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的HY型分子篩、或USY型分子篩、或Hβ型分子篩、或H-Moderite型分子篩、或HZSM-20型分子篩負(fù)載改性的復(fù)合型固體酸催化劑酸負(fù)載量為0.01～10wt％，按如下方法制備得到用磷酸或氫氟酸水溶液對分子篩進(jìn)行浸漬處理，然后經(jīng)80～150℃干燥、300～500℃焙燒，得到所述的復(fù)合型固體酸催化劑。
5.如權(quán)利要求1～4之一所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的苯與烯烴物質(zhì)的量比為5～30∶1、反應(yīng)溫度為290～400℃、反應(yīng)壓力5～12MPa、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.5～5.0小時(shí)-1。
6.如權(quán)利要求1～4之一所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的烯烴為含有10～14個(gè)碳原子的烯烴。
7.如權(quán)利要求1所述的直鏈烷基苯的制備方法，其特征在于所述的方法如下以含10～14個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，投入反應(yīng)器中，在290～400℃、5～12MPa的超臨界條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為5～30∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.5～5.0小時(shí)-1、SBA-15型分子篩催化劑催化下進(jìn)行烷基化反應(yīng)得到所述的直鏈烷基苯。
全文摘要
一種直鏈烷基苯的合成方法，所述的方法是以含2～20個(gè)碳原子的直鏈烯烴與苯為原料，輸入反應(yīng)器中，在290～450℃、5～15MPa的超臨界條件下，在苯與烯烴物質(zhì)的量比為2～100∶1、進(jìn)料總質(zhì)量空速為0.1～20小時(shí)
文檔編號C07C15/107GK101058523SQ20061005047
公開日2007年10月24日 申請日期2006年4月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年4月21日
發(fā)明者任杰, 金輝, 黃國文 申請人:浙江工業(yè)大學(xué)