烷基苯組合物和烷基苯磺化物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及烷基苯組合物和烷基苯磺化物的制造方法，所述烷基苯組合物為用于 制造烷基苯磺化物的烷基苯組合物，其能夠改善使用該烷基苯組合物制造的烷基苯磺化物 的色相。
【背景技術(shù)】
[0002] 已知的是，洗滌劑范圍（C15~C20)的線狀烷基苯通過包括使用線狀單烯烴在酸 催化劑的存在下對(duì)苯進(jìn)行烷基化的工序的方法來進(jìn)行商業(yè)規(guī)模的制造。一般而言，該烷基 苯進(jìn)一步被磺化，作為有用的表面活性劑被用于各種用途。
[0003] 作為烷基苯磺化物的制造方法，例如有：在烷基苯中添加發(fā)煙硫酸或過剩的濃硫 酸（約4倍摩爾）并以間歇反應(yīng)方式來制造的方法、利用用非活性氣體稀釋的三氧化硫?qū)?烷基苯進(jìn)行磺化而得到烷基苯磺酸的方法。另外，也已知在烷基苯和烷基苯磺酸的共存下， 將烷基苯和三氧化硫以等摩爾比連續(xù)磺化，抑制砜的生成等，得到烷基苯磺酸的方法（例 如參照專利文獻(xiàn)1)。
[0004] 烷基苯磺化物的色相的改善是抑制就存在的課題。迄今為止提出了若干個(gè)改良磺 酸化物的色相的方法。專利文獻(xiàn)2記載了熱穩(wěn)定性和色彩穩(wěn)定性得以改善且淤渣和硫酸含 量得以降低、包含至少1重量％的烯烴的烷基芳基磺酸。專利文獻(xiàn)2記載的烷基芳基磺酸 抑制長期保管時(shí)的色相惡化，但在含有丙烯和丁烯低聚物、例如丙烯的三聚體、四聚體等烯 烴地保管后，需要在裝運(yùn)時(shí)去除烯烴類，不但工序變復(fù)雜，保管設(shè)備也成為課題。
[0005] 另外，專利文獻(xiàn)3中記載了使用具有約600~3000的數(shù)均分子量的不飽和烴的磺 酸處理。但是，專利文獻(xiàn)3報(bào)告了在烷基芳基磺酸純化中可以改善色相，但未報(bào)告通過與不 飽和烴結(jié)構(gòu)體接觸而改善色相的效果。進(jìn)而，專利文獻(xiàn)3中需要從烷基芳基磺酸中去除不 飽和烴。
[0006] 進(jìn)而，專利文獻(xiàn)4公開了對(duì)利用將HF(氟化氫）作為催化劑的烷基化法制造的烷 基苯中的微量有機(jī)氟化物雜質(zhì)使用堿性氧化鋁進(jìn)行處理的方法。專利文獻(xiàn)4報(bào)告了利用堿 性氧化鋁能夠去除有機(jī)氟化物雜質(zhì)，并且利用該處理能夠抑制溴值的上升、以及對(duì)利用該 方法制造的烷基苯進(jìn)行磺化時(shí)的磺化物的色相得以改善。但是，根據(jù)實(shí)施例內(nèi)的Br值上升 值，專利文獻(xiàn)4的溴值水準(zhǔn)為超過0. 01這樣的非常高的值，并且磺化物的Klett(克萊特色 度）也非常高。
[0007] 另外，專利文獻(xiàn)5和6中報(bào)告了通過多種粘土和沸石能夠去除磺化前的洗滌劑范 圍的烷基苯的著色物質(zhì)前體。但是，專利文獻(xiàn)5和6中著眼于吸收368nm波長的光的著色 物質(zhì)前體，據(jù)稱該著色物質(zhì)前體能用多種粘土和沸石吸附來去除，但針對(duì)吸收314nm波長 的光的物質(zhì)既無記載也無啟示。
[0008] 近年來，洗滌劑范圍（C15~C20)的線狀烷基苯的溴值為0. 01以下是主流，其中 強(qiáng)烈要求進(jìn)一步改良色相。但是，上述專利文獻(xiàn)中針對(duì)對(duì)溴值為0.01以下的烷基苯進(jìn)行磺 化時(shí)能夠影響色相的雜質(zhì)沒有任何報(bào)道。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開昭53-63346號(hào)公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開昭52-102245號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平5-262717號(hào)公報(bào)
[0014] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平5-271115號(hào)公報(bào)
[0015] 專利文獻(xiàn)5 :美國專利第4468476號(hào)說明書
[0016] 專利文獻(xiàn)6 :美國專利第4433196號(hào)說明書

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明要解決的問題
[0018] 本發(fā)明的目的在于，提供尤其是能夠改善洗滌劑用途的線狀烷基苯磺化物的色相 的烷基苯組合物和烷基苯磺化物的制造方法。
[0019] 用于解決問題的方案
[0020] 因此，本發(fā)明人等為了解決上述課題而進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，具有特定范圍的 性狀的烷基苯組合物會(huì)改善烷基苯磺化物的色相，從而完成本發(fā)明。
[0021] 即，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，其為用于制造烷基苯磺化物的烷基苯組 合物，前述烷基苯組合物在容納于光程長度lcm的石英樣品保持器中進(jìn)行光譜分析時(shí)，測 定的波長314nm處的UV吸光度為2. 98以下。
[0022] 另外，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，在上述發(fā)明中，波長314nm處的UV吸光 度為2. 69下。
[0023] 另外，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，在上述發(fā)明中，波長314nm處的UV吸光 度為2. 40以下。
[0024] 另外，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，在上述發(fā)明中，包含C16-C19的烷基苯 95質(zhì)量％以上。
[0025] 另外，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，在上述發(fā)明中，溴值為0.01以下。
[0026] 另外，本發(fā)明的烷基苯組合物的特征在于，在上述發(fā)明中，氟成分為0. 5ppm以下。
[0027] 另外，本發(fā)明的烷基苯磺化物的制造方法的特征在于，利用硫酸根對(duì)上述任一項(xiàng) 所述的烷基苯組合物進(jìn)行磺化。
[0028] 發(fā)明的效果
[0029] 本發(fā)明的烷基苯組合物和烷基苯磺化物的制造方法具有如下特征：通過對(duì)特定波 長處的UV吸光度為特定值以下的烷基苯組合物進(jìn)行磺化，能夠制造色相得以改善的烷基 苯磺酸。針對(duì)微量的色相，有時(shí)可以采取以UV吸光度進(jìn)行測定的手段，但劃時(shí)代的是：通過 使磺化前的烷基苯的波長314nm處的UV吸光度為特定的值以下來抑制磺化后的色相。
【附圖說明】
[0030] 圖1為示出烷基苯組合物的314nm處的UV吸光度與烷基苯磺化物的Klett的關(guān) 系的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0031] 以下，針對(duì)本發(fā)明詳細(xì)地進(jìn)行說明。
[0032] 本發(fā)明的烷基苯組合物會(huì)改善烷基苯磺化物的色相。另外，本發(fā)明的烷基苯組合 物容易制造著色少的烷基苯磺化物。這些改善可以通過選擇包含波長314nm處的UV-Vis 吸收的原因即低水平的雜質(zhì)的烷基苯組合物來獲得。更具體而言，將烷基苯組合物使用 UV-Vis光譜儀進(jìn)行分析時(shí)，該波長處的吸光度為2. 98以下、更優(yōu)選為2. 69以下、最優(yōu)選為 2. 40以下。
[0033] 為了分析"lcm光程長度"比色池中的烷基苯組合物的純樣品（生寸>7°少）而選 擇314nm的波長。約314nm的幾個(gè)波長在使用1厘米或1厘米以上的光程長度的比色池時(shí) 是有用的。本說明書中討論的波長（314nm)處的吸光度為指定波長的吸光度，無需為伴隨 最大峰的吸光度。測定UV-Vis吸收的所有分析均可以用于本發(fā)明。
[0034] 本發(fā)明中，樣品保持器的光程長度可以根據(jù)所使用的分析方法、裝置來變化。但 是，樣品保持器的光程長度必須是充分保證能夠檢測出烷基苯組合物中的受關(guān)注雜質(zhì)所需 的長度。UV-Vis光譜儀使用在近紫外區(qū)域、典型而言從200nm至380nm能夠運(yùn)作的光譜儀 即可。
[0035] 術(shù)語"烷基苯"在本說明書中使用的情況下，是指C15~C20的烷基苯的混合物。 作為洗滌劑用途的烷基苯磺化物的原料烷基苯的商業(yè)制品，典型而言，在C16~C19的碳范 圍內(nèi)具有95質(zhì)量％以上的純度。因此，本發(fā)明的烷基苯組合物優(yōu)選包含C16~C19的碳范 圍的烷基苯95質(zhì)量％以上。
[0036] 本發(fā)明中，烷基苯組合物使用催化劑由單烯烴和苯來制造，所述單烯烴是利用鉑 催化劑對(duì)C9~C14的正構(gòu)烷烴進(jìn)行脫氫而制造的。催化劑使用HF、沸石、二氧化硅-氧化 錯(cuò)等。將HF作為催化劑的烷基苯的制造方法被稱為DetergentAlkylation(洗滌劑烷基 化）工藝，將苯與線狀單烯烴在液體氫氟酸（HF)的存在下進(jìn)行烷基化。另外，將沸石作為 催化劑的烷基苯的制造方法被稱為Detal工藝，將苯與線狀單烯烴在固體催化劑沸石的存 在下進(jìn)行烷基化。烷基苯的制造方法有多種方法，本發(fā)明中的烷基苯組合物的制造方法不 限定于這些。
[0037] 通常而言，將HF作為催化劑來制造烷基苯時(shí)，烷基苯中微量混入的氟成分使烷基 苯的品質(zhì)惡化，因此在之后利用固體氧化鋁吸附劑進(jìn)行處理，而使其至少變?yōu)?. 5ppm以 下。
[0038] 作為固體氧化鋁吸附劑，可示例出有機(jī)物的吸附用途中使用的活性氧化鋁等。它 們也可以使用適宜的粘結(jié)劑成型。只要是能夠吸附氟成分的吸附劑，則可以使用使適宜的 堿金屬、堿土金屬或其它金屬以氧化物、氫氧化物或其它形態(tài)含浸于氧化鋁或利用其它方 法適宜地負(fù)載于氧化鋁而進(jìn)行改性的吸附劑。但是，通常而言，無需特別地如此負(fù)載/改 性，可以使用鈉等堿金屬或堿土金屬的含量為〇. 5重量％以下的氧