專利名稱：具有固體催化劑再生和芳族副產(chǎn)物脫除的烷基化芳族化合物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及使用固體催化劑，由烯烴將芳族化合物烷基化。大約在30年前就變得很清楚由支化程度高的烷基苯磺酸鹽制得的家用洗衣清凈劑正在逐漸污染河流、湖泊。該問題的解決方案是用直鏈烷基苯磺酸鹽(LABS)，以及后來的改進(jìn)直鏈烷基苯磺酸鹽(MLABS)制備清凈劑，這兩種直鏈烷基苯磺酸鹽都比支化程度高的那類能更快速生物降解。今天，使用LABS和MLABS制備清凈劑是已知的。
LABS由直鏈烷基苯(LAB)制成，而MLABS可以由改性的直鏈烷基苯(MLAB)制成。石化工業(yè)中，將直鏈鏈烷烴脫氫成直鏈烯烴，接著在HF存在下用該直鏈烯烴將苯烷基化而制得LAB。
過去的十年中，關(guān)于HF的環(huán)境問題愈受關(guān)注，導(dǎo)致人們尋找使用非HF催化劑的替代方法，這種替代方法要與標(biāo)準(zhǔn)方法相當(dāng)，或更優(yōu)異。例如，固體烷基化催化生成LAB是如火如荼正在進(jìn)行的研究焦點(diǎn)。固體烷基化催化劑也可用來制備MLAB，并且也是正在研究的重點(diǎn)。可以將略微支化的鏈烷烴脫氫成略微支化的烯烴，接著在固體催化劑的存在下用該略微支化的烯烴將苯烷基化而制得MLAB。
所有烷基化催化劑，包括HF和HF的替代催化劑，隨著連續(xù)使用都會(huì)喪失部分活性。迄今用在芳族化合物烷基化中的固體催化劑往往會(huì)相當(dāng)快地失活。在用具有6-22個(gè)碳原子的烯烴烷基化芳族化合物中使用的固體催化劑通常會(huì)被堆積在催化劑表面上并堵塞反應(yīng)位點(diǎn)的膠狀物質(zhì)導(dǎo)致失活。這些物質(zhì)包括副產(chǎn)物，例如具有10-22個(gè)碳原子的(包括多核的)芳烴；它們?cè)贑6-C22鏈烷烴脫氫中形成。這些物質(zhì)還包括分子量比期望的單烷基苯的分子量要高的不期望烷基化副產(chǎn)物，例如二烷基苯和三烷基苯，以及烯烴低聚物和其它烯烴化合物。
使用固體烷基化催化劑的烷基化方法一般包括將催化劑周期性停止使用，并通過從催化劑中脫除這些失活物質(zhì)而使催化劑再生的途徑。對(duì)于固體烷基化催化劑，用恒定轉(zhuǎn)化率下再生之間的使用時(shí)間來衡量催化劑的壽命。再生之間的時(shí)間越長(zhǎng)，該催化劑和方法越理想。已觀察到，通過用芳族化合物反應(yīng)物(例如苯)洗滌催化劑，可以容易地將失活物質(zhì)從催化劑上脫附。通過用苯?jīng)_洗催化劑，從催化劑表面上脫除堆積的失活物質(zhì)，從而進(jìn)行催化劑的再生，并且一般能將催化劑活性100％恢復(fù)。
US-A-6069285描述了再生芳族化合物烷基化工藝中的固體催化劑。將烷基化反應(yīng)器經(jīng)過再生的排出物與正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器的排出物相合并，該合并的排出物通過工藝的產(chǎn)物回收區(qū)，以回收苯、烷基化苯產(chǎn)物和其它料流。產(chǎn)物回收區(qū)包括苯精餾器、苯分餾塔和其它產(chǎn)物回收設(shè)施。從產(chǎn)物回收區(qū)回收的部分苯流過停運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器，以再生失活的催化劑。另一現(xiàn)有工藝將停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器的排出物輸送到分離區(qū)，以去除顏色物質(zhì)，并回收苯；而苯再輸入到產(chǎn)物回收區(qū)。US-A-4072729描述了使用模擬催化劑移動(dòng)床的連續(xù)催化反應(yīng)和催化劑再生工藝。烷基化在多區(qū)催化劑固定床的一個(gè)區(qū)中進(jìn)行，催化劑再生同時(shí)在該床的另一區(qū)中進(jìn)行。
US-A-5276231描述了脫除鏈烷烴脫氫中形成的芳族副產(chǎn)物。據(jù)認(rèn)為這些芳族副產(chǎn)物包括例如烷基化苯、萘、其它多核芳族化合物、C10-C15的烷基化多核烴、二氫化茚和四氫化萘；也就是說，它們是與正在脫氫的鏈烷烴具有相同碳數(shù)的芳族化合物，可以視為是芳化的普通鏈烷烴。通常使用包括吸附劑固定床的芳族化合物脫除區(qū)而將其脫除。
對(duì)于正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器催化劑再生，分離和循環(huán)苯是昂貴的。為了盡量減少設(shè)備投資和操作費(fèi)用，人們希望開發(fā)新的方法，在芳族化合物烷基化工藝中更有效地利用苯。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是多次利用用于再生催化劑的原料芳族化合物的固體催化劑烷基化方法。停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器的排出物中的原料芳族化合物沒有經(jīng)過中間的分離，輸送到正進(jìn)行脫附的吸附床。以這種方式，來自再生步驟的進(jìn)料芳族化合物又用于脫附。將正進(jìn)行脫附的吸附床排出物中的進(jìn)料芳族化合物輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器，以使吸附床排出物中的進(jìn)料芳族化合物在輸送到產(chǎn)物回收區(qū)之前，已利用了三次。將正進(jìn)行脫附的吸附床排出物輸送到與該吸附床相關(guān)的分離區(qū)，并從分離區(qū)回收包含進(jìn)料芳族化合物的料流，將其輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基反應(yīng)器。相對(duì)于現(xiàn)有方法，本發(fā)明可以節(jié)約設(shè)備投資和操作費(fèi)用，因?yàn)槭∪チ瞬槐匾谋降姆蛛x、回收和循環(huán)。


附圖示出了本發(fā)明的實(shí)施方案。
具體實(shí)施例方式
US-A-6069285、US-B-6111158和US-B-6187981描述了脫除和不脫除芳族副產(chǎn)物下，制備烷基化芳族化合物的方法。概括而言，烯烴進(jìn)料流與芳族化合物進(jìn)料流反應(yīng)。烯烴進(jìn)料流包含C6-C22單烯烴，但也可以包含C6-C22鏈烷烴和C6-C22芳族副產(chǎn)物。單烯烴可以是直鏈或支鏈的。當(dāng)存在支鏈單烯烴時(shí)，它們可以具有一個(gè)或兩個(gè)甲基或乙基支鏈，但是可以具有更多支鏈，支鏈的碳數(shù)可以更多。芳族化合物進(jìn)料流包含芳族化合物，典型地是苯或苯的烷基化衍生物。苯的烷基化衍生物可以包括甲苯、二甲苯和甲基化程度更高的苯、乙苯和乙基化程度更高的苯。在下文的討論中，為了舉例說明，進(jìn)料芳族化合物稱為苯，因?yàn)槲覀兿嘈疟景l(fā)明使用苯實(shí)施最普遍。
烷基化發(fā)生在固體烷基化催化劑存在下的選擇性烷基化反應(yīng)器中。烷基化條件可以是適合催化劑的任何條件，但是優(yōu)選至少部分液相條件。該固體烷基化催化劑一般具有酸官能基，并且更多已知是固體酸催化劑。合適的固體酸催化劑一般包括無定形氧化硅-氧化鋁、例如沸石和分子篩的晶體硅鋁酸鹽材料、包括成柱粘土的天然和人造粘土、例如磺化鋯石的硫化氧化物、例如氯化鋁和氯化鋅的傳統(tǒng)Friedel-Crafts催化劑、固體酸。US-A-6069285列舉了合適的固體烷基化催化劑。這種催化劑包括US-A-5196574中所述的那些，并且US-A-5344997公開了氟化氧化硅-氧化鋁催化劑，US-A-5302732描述了超低鈉氧化硅-氧化鋁催化劑。
使用兩個(gè)或更多個(gè)選擇性烷基化反應(yīng)器，其中至少一個(gè)進(jìn)行烷基化的正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器和至少一個(gè)進(jìn)行催化劑再生的停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器。通過將催化劑與包含進(jìn)料芳族化合物(例如苯)的料流在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中接觸，進(jìn)行再生。
在反應(yīng)器停運(yùn)轉(zhuǎn)之后，但催化劑再生開始之前，一般要清洗催化劑，以從現(xiàn)在已停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的空區(qū)域中脫除至少一些未反應(yīng)單烯烴、鏈烷烴和烷基化苯產(chǎn)物。通過將停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的催化劑與任何合適的烴，但優(yōu)選包含進(jìn)料芳族化合物(例如苯)的烴接觸，進(jìn)行停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的清洗。這種清洗流可以來自任何合適的苯供應(yīng)源，例如以下將描述的產(chǎn)物回收區(qū)的循環(huán)流、另一反應(yīng)器(正在運(yùn)轉(zhuǎn)的或停運(yùn)轉(zhuǎn)的)的排出流、或外部苯供應(yīng)源。
雖然在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中，烯烴可以接觸催化劑床，但優(yōu)選地在該清洗過程中沒有烯烴接觸或通過催化劑。優(yōu)選地，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗條件包括至少部分液相。
在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中，清洗停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中催化劑的接觸條件可以變化。雖然含苯流的液時(shí)空速(LHSV)可以變化，但接觸溫度一般保持恒定?？梢詢H通過終止烯烴進(jìn)料流流到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中，而開始停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的清洗，由此將正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器停運(yùn)轉(zhuǎn)。這樣基本只有苯流到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中。
在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中，接觸溫度優(yōu)選低到足以使前面提到的堆積在催化劑上的膠狀物質(zhì)不會(huì)被脫除。停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗溫度一般比烷基化溫度高至多5℃(9)。該溫度一般為120℃(248)-170℃(338)。在烷基化反應(yīng)器的某些部分，該步驟過程中的溫度可以低于烷基化過程中的溫度。這是因?yàn)橛捎诤苌?或沒有)烷基化反應(yīng)進(jìn)行，放熱少，所以溫升也少。
在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中，含苯流清洗或置換停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器內(nèi)空區(qū)域的反應(yīng)物和產(chǎn)物。停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器排出物的組成在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中會(huì)變化。最初，排出物主要由苯、未反應(yīng)單烯烴、鏈烷烴和烷基化苯產(chǎn)物組成。隨著停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗進(jìn)行，這些組分移出反應(yīng)器，反應(yīng)器排出物將包含更多的苯。因?yàn)榉磻?yīng)器排出物包含更多的苯，反應(yīng)器排出物的Saybolt色度可能上升，這表明反應(yīng)器排出物中存在的顏色物質(zhì)減少。如此處所用的，顏色物質(zhì)是混合物中賦予混合物顏色的組分，Saybolt色度指按ASTM D-156-00，石油產(chǎn)品Saybolt色度的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法(Saybolt精密計(jì)時(shí)器法，從ASTM International，100Barr HarborDrive，P.O.Box C700，West Conshohocken，Pennsylvania，USA中可知)測(cè)定的Saybolt色度。當(dāng)例如如氣相色譜所測(cè)得的，反應(yīng)器排出流中未反應(yīng)單烯烴、鏈烷烴和烷基化苯產(chǎn)物的濃度降到較低水平時(shí)，該停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗可以視為完成了?；蛘?，當(dāng)在清洗過程中至少一個(gè)反應(yīng)器空體積的苯已流過停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器時(shí)，當(dāng)經(jīng)過特定時(shí)間段時(shí)，或當(dāng)Saybolt色度已上升特定值或已上升到特定值時(shí)，該停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗可以認(rèn)為完成了。
在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中，從該停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器回收的至少部分排出物可以輸送到任何合適的目的地，例如另一反應(yīng)器(正在運(yùn)轉(zhuǎn)的或停運(yùn)轉(zhuǎn)的)、某外部位置、本工藝中通常用來分離正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器排出物的區(qū)域。該區(qū)域常稱為產(chǎn)物回收區(qū)，用于回收苯、未反應(yīng)單烯烴和鏈烷烴進(jìn)行循環(huán)，以及回收烷基化苯作為產(chǎn)物。它一般包括苯蒸餾塔、鏈烷烴蒸餾塔和其它蒸餾塔。如此處所用的術(shù)語“部分”，相對(duì)于料流包括但不限于該料流的整分(aliquot)部分，它是與料流具有基本相同組成的料流部分。
一旦停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗完成，催化劑再生就可以開始。再生條件可以是任何能有效地將烷基化催化劑至少部分再生的條件。雖然在再生過程中烯烴可以接觸催化劑床，但優(yōu)選地在再生過程中沒有烯烴接觸或通過催化劑。優(yōu)選地，再生條件包括至少部分液相。
接觸條件可以在整個(gè)再生過程中都相同，但一般會(huì)對(duì)條件進(jìn)行某些變化。普遍地，改變?cè)偕^程中含苯流的液時(shí)空速(LHSV)或接觸溫度。往往將含苯流的LHSV保持恒定，而改變?nèi)襟E過程中的再生溫度。
第一步驟是加熱步驟。一般當(dāng)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的溫度上升到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中的溫度以上時(shí)，該步驟開始。因此如果認(rèn)為清洗還沒有完成，升高溫度可以標(biāo)志著停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗結(jié)束。在加熱步驟開始時(shí)或之前，再生劑(即進(jìn)料芳族化合物，例如苯)開始流到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中。
在該步驟中，再生溫度高于停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗過程中的溫度，但低于第二再生步驟過程中的溫度。第一步驟過程中的溫度開始為停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗結(jié)束時(shí)的溫度。在該步驟中，入口溫度比停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗溫度上升50℃(90)到200℃(360)。床的出口溫度隨入口溫度上升，但滯后于入口溫度。入口溫度能上升到的溫度通常取決于特定催化劑和催化劑失活性質(zhì)。例如，對(duì)于氟化氧化硅-氧化鋁催化劑，入口溫度通常上升到200℃(360)和芳族進(jìn)料化合物(例如苯)的臨界溫度之間，優(yōu)選上升到250℃(482)。入口溫度可以以這樣的速率上升，該速率對(duì)應(yīng)于將該溫度在反應(yīng)器空體積中的苯通過停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的時(shí)間段內(nèi)從停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗溫度上升到第二再生步驟的目標(biāo)入口溫度。該溫度可以穩(wěn)步地勻變上升，或可以通過溫度控制而逐步上升。
隨著溫度上升，含苯流開始脫除前面提到的堆積在催化劑表面并堵塞反應(yīng)位點(diǎn)的膠狀物質(zhì)。因?yàn)槟承┠z狀物質(zhì)一般具有某種顏色(即是顏色物質(zhì))，這些物質(zhì)在再生排出物中的存在可以開始降低其Saybolt色度。當(dāng)再生排出物的Saybolt色度開始下降時(shí)，可以認(rèn)為該步驟完成了?；蛘?，當(dāng)入口溫度已經(jīng)上升停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗溫度與第二再生步驟的目標(biāo)入口溫度之差的約特定分率(例如1/10、1/3、1/2、3/4)時(shí)，可以認(rèn)為該步驟完成了。因?yàn)樵偕懦鑫锏慕M成在該步驟過程中變化，也可以測(cè)量再生排出流中膠狀物質(zhì)的濃度，當(dāng)這些物質(zhì)達(dá)到特定濃度時(shí)，結(jié)束該步驟。
在第一步驟過程中，從停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器回收的至少部分排出物輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器。以此方式，在第一步驟過程中從停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器移出的幾乎所有組分可以回收在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出物中。當(dāng)然，如果移出的苯在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中反應(yīng)，則正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出物中回收的物質(zhì)包含任何這種反應(yīng)的產(chǎn)物。實(shí)際上，這種移出的苯使用了2次，用于再生在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的催化劑和用于在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行烷基化。將未反應(yīng)的反應(yīng)物，例如苯輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中，從而給予它們進(jìn)行反應(yīng)的第二次機(jī)會(huì)。但是，無論移出的組分在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中反應(yīng)與否，正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出物輸送到苯塔和產(chǎn)品回收區(qū)的常規(guī)設(shè)施中，這一事實(shí)意味著可以將移出的組分回收，并且如果合適還可以循環(huán)。將烷基化苯輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器不會(huì)在很大程度上不利地影響該方法的產(chǎn)率。
如果在第一步驟過程中將大量的苯輸送到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中，則苯本身會(huì)出現(xiàn)在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的排出物中。將該排出物中的苯加到在第一步驟開始之前原本在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的空區(qū)域中的苯。這樣進(jìn)行到一定程度，則在第一步驟過程中輸送到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的至少部分苯得到兩次利用。不僅用于再生在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的催化劑，而且用在，或至少存在于正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中進(jìn)行烷基化。
第二步驟持續(xù)溫度的上升，并且一般包括在升高到的溫度下保持一段時(shí)間。在該步驟中，停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器的入口溫度升高值為它還相差第二步驟的目標(biāo)入口溫度的余下部分(例如2/3、1/2或1/4)，該入口溫度通常比第一步驟溫度高50℃(90)到200℃(360)。目標(biāo)入口溫度一般也為200℃(392)到進(jìn)料芳族化合物(例如苯)的臨界溫度。優(yōu)選地，在該步驟的加熱部分過程中的溫升速率基本與在第一再生步驟中的相同。一旦入口溫度達(dá)到其目標(biāo)入口溫度，一般將該溫度保持一段特定時(shí)間；該時(shí)間取決于催化劑的性質(zhì)以及催化劑失活的程度和性質(zhì)，一般為2-20小時(shí)。隨著加熱進(jìn)行，反應(yīng)器的出口溫度滯后于入口溫度，但到保持時(shí)間段結(jié)束時(shí)，出口溫度一般已穩(wěn)定，并且可以上升到接近入口溫度的溫度，這取決于例如反應(yīng)器熱損失的因素。如果根據(jù)前面提到的一種標(biāo)準(zhǔn)，還不能認(rèn)為第一再生步驟已完成，則出口溫度響應(yīng)入口溫度的上升而開始上升的時(shí)間(或比該時(shí)間早一段合適間隔的時(shí)間)可以用來標(biāo)志第一步驟已結(jié)束。
隨著溫度持續(xù)上升，并且接著保持在升高到的水平下，含苯流持續(xù)從催化劑表面脫除膠狀物質(zhì)。隨著催化劑變成貧含這些物質(zhì)，這些物質(zhì)在反應(yīng)器排出物中的量和濃度將下降。當(dāng)膠狀物質(zhì)在再生排出流中的濃度下降到較低水平時(shí)，第二步驟可以說是完成了。或者，當(dāng)已過了保持時(shí)間段，當(dāng)在第二步驟開始時(shí)已下降的再生排出物的Saybolt色度開始上升時(shí)，或當(dāng)特定體積的苯已在該步驟過程中流過停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器時(shí)，可以認(rèn)為該步驟完成了。
第三步驟是冷卻步驟。入口再生溫度從第二步驟結(jié)束時(shí)的溫度下降到烷基化溫度。該溫度可以穩(wěn)步地勻變下降，或可以通過溫度控制而逐步下降。隨著溫度下降，很少的膠狀物質(zhì)從催化劑中脫除。一般地，該溫度下降到適合將烯烴進(jìn)料流再引入反應(yīng)器時(shí)的溫度。當(dāng)再引入烯烴進(jìn)料流，由此停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器又投入運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，該步驟被視為完成了。
本發(fā)明應(yīng)用吸附芳族化合物脫除區(qū)來脫除在由烯烴生成進(jìn)料制備單烯烴時(shí)形成的芳族副產(chǎn)物。鏈烷烴脫氫生成烯烴流。烯烴生成進(jìn)料可以是來自外源的新鮮鏈烷烴，或在該工藝中形成的鏈烷烴流，例如鏈烷烴循環(huán)流。在第二步驟，優(yōu)選也在第三步驟過程中，從停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器回收的至少部分排出物輸送到停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族化合物脫除床，進(jìn)行脫附。芳族副產(chǎn)物從芳族化合物脫除床的吸附劑中脫附出。因此，在第一、第二或第三步驟中送入停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的，并進(jìn)入停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族化合物脫除床進(jìn)行脫附，而沒有在產(chǎn)品回收區(qū)中經(jīng)過分離的任何苯都具有兩種用途。首先是用于清洗或再生停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的催化劑，接著用于從停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族化合物脫除床中脫附芳族副產(chǎn)物。這兩種用途進(jìn)行著，而沒有對(duì)苯的中間分離，特別是沒有在烷基化反應(yīng)器下游的產(chǎn)物回收區(qū)中進(jìn)行分離。
脫附條件可以是任何有效地將芳族副產(chǎn)物從吸附劑上至少部分脫附的條件。如果脫附溫度不同于再生溫度，可以根據(jù)需要加熱或冷卻停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的排出物。優(yōu)選地，脫附條件包括至少部分液相。合適的吸附劑公開在US-A-5276231、US-A-5334793和US-A-6069285中。
芳族化合物脫除床經(jīng)過脫附的排出物一般輸送到與該芳族化合物脫除區(qū)相關(guān)的分離區(qū)。該區(qū)一般包括兩個(gè)蒸餾塔或隔離墻蒸餾塔。脫附排出物中的芳族副產(chǎn)物以高沸流離開本工藝。但是進(jìn)入該分離區(qū)的苯、烯烴和鏈烷烴(經(jīng)芳族化合物脫除床經(jīng)過脫附的排出物或芳族化合物脫除床經(jīng)過清洗的排出物)輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器，用在烷基化反應(yīng)中。因此，本發(fā)明可以在將輸送到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器用于再生的苯送到烷基轉(zhuǎn)反應(yīng)器下游的產(chǎn)物回收區(qū)之前，對(duì)其進(jìn)行多達(dá)3次的利用。第一次利用是用于再生在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器中的催化劑，第二次利用是從停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族化合物脫除床脫附芳族副產(chǎn)物，第三次利用是在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器中進(jìn)行烷基化。
當(dāng)沒有烷基化反應(yīng)器正經(jīng)歷再生時(shí)，特別是在前述共同三步再生步驟情況下，當(dāng)沒有烷基化反應(yīng)器正經(jīng)歷第二或第三再生步驟時(shí)，但可能存在用苯脫附芳族化合物脫除床的需要。相反，當(dāng)沒有芳族化合物脫除床正經(jīng)歷脫附時(shí)，可能需要再生烷基化反應(yīng)器。也就是說，當(dāng)脫附芳族化合物脫除床的時(shí)間與再生烷基化反應(yīng)器的時(shí)間不一致時(shí)，可能存在時(shí)機(jī)。在前一情況下，用于脫附的苯可以來自任何合適的來源，例如烷基化反應(yīng)器下游的分離區(qū)中的苯塔的塔頂。在后一情況下，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器的再生排出物可以輸?shù)?或可以連續(xù)輸?shù)?正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器，可以輸?shù)角懊嫣岬降谋剿?，或可以輸?shù)脚c該芳族副產(chǎn)物脫除區(qū)相關(guān)的分離區(qū)。
芳族副產(chǎn)物脫除區(qū)可以設(shè)置在典型脫氫烷基化工藝中的一個(gè)或多個(gè)位置處。典型脫氫烷基化工藝可以使用若干非必要的區(qū)或流動(dòng)結(jié)構(gòu)，在其中脫氫形成某些芳族副產(chǎn)物。
在將脫氫的產(chǎn)物流輸送到汽提分離區(qū)(例如脫除輕質(zhì)烴的汽提塔)時(shí)，另一處芳族副產(chǎn)物脫除區(qū)位于從汽提分離區(qū)回收的汽提排出流流動(dòng)線路中。第三，當(dāng)鏈烷烴塔的塔頂液流循環(huán)到脫氫區(qū)時(shí)，這是商業(yè)應(yīng)用時(shí)的普遍情況，可以選擇性地從循環(huán)流中脫除芳族副產(chǎn)物。第四，當(dāng)本工藝包括選擇性的單烯烴加氫區(qū)時(shí)，可以選擇性地從該區(qū)回收的選擇性單烯烴加氫產(chǎn)物流中脫除芳族副產(chǎn)物。第五，當(dāng)本工藝包括選擇性的二烯烴加氫區(qū)時(shí)，可以選擇性地從該區(qū)回收的選擇性二烯烴加氫產(chǎn)物流中脫除芳族副產(chǎn)物。芳族化合物脫除區(qū)優(yōu)選位于脫氫區(qū)和選擇性烷基化區(qū)之間。但是，無論芳族副產(chǎn)物脫除區(qū)床在其吸附步驟中選擇在哪個(gè)位置，用于隨后的清洗和脫附步驟的床的位置都如本文所述。
脫除至少部分芳族副產(chǎn)物，以將烯烴進(jìn)料流中的芳族副產(chǎn)物濃度降到一般低于2wt％，優(yōu)選低于1wt％，更優(yōu)選低于0.5wt％。
附圖示出了兩個(gè)烷基化反應(yīng)器48和50。每個(gè)反應(yīng)器包括固體烷基化催化劑。反應(yīng)器48正在運(yùn)轉(zhuǎn)，用于通過烯烴將苯烷基化。反應(yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)，用于停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器清洗或再生催化劑。閥36打開，而閥38關(guān)閉，以使在管線31中流動(dòng)的含烯烴和苯的反應(yīng)物流通過管線32、40和44流到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中。因此，管線31中的料流沒有通過管線34和42流到停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50中。閥60打開，而閥132關(guān)閉，以使正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48的排出物通過管線52、56、64和68輸送到苯蒸餾塔70。
附圖還示出了3個(gè)含吸附劑的床20、162和146。每個(gè)吸附床起不同的作用。吸附床20正在運(yùn)轉(zhuǎn)，從流過管線14的脫氫產(chǎn)物流中脫除芳族副產(chǎn)物。吸附床162停運(yùn)轉(zhuǎn)，正進(jìn)行停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床的清洗；流過管線156的含正戊烷的清洗流正清洗其空區(qū)域。吸附床146也停運(yùn)轉(zhuǎn)，流過管線122的含苯脫附流正在脫附其吸附劑上的芳族副產(chǎn)物。所示每個(gè)吸附床都具有入口閥和入口管線(床20的16和18；床162的158和160；床146的142和144)，以及出口管線和出口閥(床20的24和26；床162的164和166；床146的148和150)。所示對(duì)床的入口閥、出口閥、入口管線和出口管線的設(shè)置允許關(guān)閉每個(gè)床的入口和出口，以使每個(gè)床可以周期性地轉(zhuǎn)換充當(dāng)圖中其它任一床的作用。
一般而言，需要至少一個(gè)吸附床，因?yàn)榧词箚蝹€(gè)床也可以首先充當(dāng)床20，接著充當(dāng)床162，最后充當(dāng)床146，繼而再次充當(dāng)床20。更普遍地，使用兩個(gè)或更多個(gè)床。從流過管線14的脫氫產(chǎn)物流中脫除芳族副產(chǎn)物可以在間歇操作到基本連續(xù)操作的范圍內(nèi)變化。同樣，停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床的清洗和脫附也可以間歇、較偶爾連續(xù)或基本連續(xù)地進(jìn)行。
包含C10-C15正常和支鏈鏈烷烴的混合物的鏈烷烴進(jìn)料流經(jīng)管線10進(jìn)入?yún)^(qū)12，在此進(jìn)行脫氫。形成烯烴和芳族副產(chǎn)物，也可能形成某些二烯烴。包含未反應(yīng)鏈烷烴、單烯烴和芳族副產(chǎn)物的料流通過管線14、閥16和管線18，進(jìn)入正在運(yùn)轉(zhuǎn)的床20，脫除芳族副產(chǎn)物。正在運(yùn)轉(zhuǎn)的床20包含分子篩吸附劑，從脫氫產(chǎn)物流中脫除芳族副產(chǎn)物。
正在運(yùn)轉(zhuǎn)的床20的排出物通過管線24、閥26和管線28。它與流過管線30的含苯、C10-C15鏈烷烴和烯烴，以及可能的少量正戊烷的料流相合并。該合并流流過管線31、管線32、閥36和管線40。因?yàn)榉磻?yīng)器48正在運(yùn)轉(zhuǎn)，所以閥92關(guān)閉，沒有再生劑苯流過管線88和96，以使管線40的料流由此是正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48經(jīng)管線44流入的入口流。管線44中的料流可以包含水，但優(yōu)選地，該水含量對(duì)于大多固體烷基化催化劑而言都是最小的。在正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中，單烯烴將苯烷基化，生成烷基苯。包含烷基苯、未反應(yīng)苯、C10-C15鏈烷烴、正戊烷和可能的水的反應(yīng)器排出物流過管線52、管線56、閥60和管線64。因?yàn)榉磻?yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)，所以閥62關(guān)閉，以使沒有料流通過管線58、閥62和管線66。反應(yīng)器排出物流過管線68，進(jìn)入苯塔70。苯塔70產(chǎn)生流過管線74的塔底流，該塔底流包含烷基苯和鏈烷烴，并被送到常規(guī)的產(chǎn)物回收設(shè)施80。常規(guī)的產(chǎn)物回收設(shè)施80將該塔底流分成含鏈烷烴的料流76、含期望烷基苯的產(chǎn)物流78和含重質(zhì)烷基苯的料流82。一般地，常規(guī)設(shè)施80包括一個(gè)稱為鏈烷烴塔的蒸餾塔，它產(chǎn)生作為塔頂流的含鏈烷烴流；和稱為烷基苯塔的第二蒸餾塔，它將鏈烷烴塔的塔底流分離成含期望烷基苯的塔頂流和含重質(zhì)烷基苯的塔底流。
補(bǔ)充的苯流經(jīng)管線72進(jìn)入苯塔70。苯塔70的塔頂系統(tǒng)可以包括水接受器或其它用于將水從工藝中脫除的常規(guī)設(shè)施，因?yàn)檠a(bǔ)充的苯流可能是濕的。從苯塔70的上部回收苯。附圖中，苯作為單股流過管線84；并示出了管線和閥門，可以將苯部分地用于工藝中不同的4處。首先，將苯(經(jīng)管線85、閥87和管線89)循環(huán)到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器。第二，當(dāng)反應(yīng)器48停運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，將再生劑苯(經(jīng)管線86和88、閥92和管線96)用于反應(yīng)器48。第三，當(dāng)反應(yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，將再生劑苯(經(jīng)管線86和90、閥94和管線98)用于反應(yīng)器50。最后，苯可(經(jīng)管線100、閥102和管線104)用于脫附停運(yùn)轉(zhuǎn)床146。
一部分塔頂苯流經(jīng)管線84和85、閥87和管線89流到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48。閥87可用來調(diào)節(jié)該部分的流率，以保持期望量的苯流到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中。該部分與在管線120中流動(dòng)的包含苯、C10-C15鏈烷烴和烯烴，以及可能的少量正戊烷的料流相合并，形成管線30的料流。管線31的料流流過管線32、閥36、管線40和管線44，進(jìn)入正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中。
當(dāng)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50正在利用苯作為再生劑進(jìn)行再生時(shí)，管線84的塔頂流的另一部分輸入反應(yīng)器50中。該部分流過管線84、86和90、閥94和管線98。因?yàn)榉磻?yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)，所以閥38關(guān)閉，沒有料流流過管線34和42。因此，管線98的該部分料流流過管線46，進(jìn)入反應(yīng)器50。該部分洗滌和/或反應(yīng)掉烷基化催化劑上造成催化劑失活的重質(zhì)副產(chǎn)物。停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物包含苯，以及可能含有多核烴、聚烷基化芳族化合物和烯烴低聚物的這些副產(chǎn)物。當(dāng)反應(yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，閥130打開，以使排出物流過管線54、管線126、閥130和管線134。當(dāng)反應(yīng)器48正在運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，因?yàn)殚y132關(guān)閉，沒有料流流過管線128和136，由此管線134的料流通過管線106。因此，帶有樣品連接器108的管線106輸送著來自任一個(gè)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器經(jīng)過再生的排出物。當(dāng)管線106的排出物流量超過管線110和/或管線114的期望流量時(shí)，則閥63可以打開，管線106中的某些排出物可以通過管線61、閥63和管線65流到苯塔70。當(dāng)閥63關(guān)閉時(shí)，再生排出物不會(huì)流進(jìn)管線61，而是流過管線109，與管線110和114匯合。
雖然在例如50的反應(yīng)器停運(yùn)轉(zhuǎn)進(jìn)行再生時(shí)，閥112和/或116可以打開，但優(yōu)選地在再生過程的任何時(shí)間，閥112和116中僅有一個(gè)打開，另一個(gè)則關(guān)閉。更優(yōu)選地，特別是對(duì)于前述的三步再生法，當(dāng)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50正在進(jìn)行第一再生加熱步驟時(shí)，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物可以輸?shù)秸谶\(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48。為此，閥116打開，而閥112關(guān)閉。因此，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物流過管線54、管線126、閥130、管線134、管線106、管線109、管線114、閥116和管線118。在流過管線118后，該排出物與流過管線172的包含苯、C10-C15鏈烷烴和烯烴，以及可能的少量正戊烷的料流相合并，形成流過管線120的料流。管線120的料流與管線89的料流相合并，形成管線30的料流。因此，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50經(jīng)過第一步再生的排出物的至少部分苯輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中。
當(dāng)如通過分析樣品連接器108處的排出物所確定的，第一步再生完成時(shí)，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物可以輸?shù)酵＿\(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146，進(jìn)行脫附。為此，閥116關(guān)閉，閥112打開。在該三步再生法的第二(保持)和第三(冷卻)步驟中，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物從管線109中流出后，流過管線110、閥112和管線140。如果管線140的再生排出流足以脫附停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146，則沒有必要向管線140的料流中另外補(bǔ)充來自苯塔70的苯。在這種情況下，閥102關(guān)閉，沒有苯流流過管線100、閥102和管線104。由此，管線140的再生排出物流過管線122、閥142和管線144，進(jìn)入停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146。
一般地，當(dāng)烷基化反應(yīng)器，例如50進(jìn)行再生，并且其排出物流到吸附床，例如146進(jìn)行脫附時(shí)，烷基化反應(yīng)器經(jīng)過再生的排出物將提供足夠流率的苯來脫附停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床。但是，如果沒有烷基化反應(yīng)器正在進(jìn)行再生，或者如果來自正在再生的烷基化反應(yīng)器的苯流到進(jìn)行脫附的吸附床的速率不足以脫附吸附床，則必須向進(jìn)行脫附的吸附床中供應(yīng)不是來自任何烷基化反應(yīng)器中經(jīng)過再生的排出物的苯。在這些情況下，通過打開閥102，以使苯流過管線100、閥102和管線104，可獲得苯。由此苯與管線140的料流(如果有的話)相合并，經(jīng)管線122和144流到停運(yùn)轉(zhuǎn)床146。
吸附床146經(jīng)過脫附的排出物流過管線148、閥150和管線152，進(jìn)入分離區(qū)154。進(jìn)行停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床清洗的床162的排出物流過管線164、閥166和管線168，也進(jìn)入分離區(qū)154。分離區(qū)154將進(jìn)入流分離成管線156中包含清洗化合物(例如正戊烷)的低沸流、管線170中包含從吸附床146脫附出的芳族副產(chǎn)物的高沸流和管線172中包含從吸附床162清洗出的苯、鏈烷烴和烯烴的中沸流。管線156的低沸流循環(huán)到吸附床162，管線170的高沸流從該工藝中排出，而中沸流與管線118的料流(如果有的話)合并，以使管線172中的鏈烷烴和烯烴最終輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48。因此，停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50經(jīng)過第二和/或第三步再生的排出物的至少部分苯也輸送到正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器48中，盡管通過了停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146和分離區(qū)154。
分離區(qū)154可以是任何合適設(shè)置的蒸餾塔，例如串聯(lián)的兩個(gè)蒸餾塔。管線152的料流經(jīng)過第一塔，管線170的料流作為塔底流從中排出。第一塔產(chǎn)生塔頂流，該股流與管線168的料流一起輸?shù)降诙?。從第二塔的塔頂回收管線156的料流，而管線172的料流作為塔底流從第二塔回收。
當(dāng)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物輸?shù)酵＿\(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146時(shí)，分離區(qū)154也可以將包含從停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50脫除的顏色物質(zhì)和/或烯烴化合物的膠狀物質(zhì)從該工藝中排出。已觀察到，在典型脫附條件下，膠狀物質(zhì)不會(huì)吸附到停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146中的吸附劑上。這些較高沸點(diǎn)的化合物可以輸?shù)椒蛛x區(qū)154，在此它們可以隨管線170的高沸流或隨另一高沸流排出。另一種在停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物沒有輸?shù)酵＿\(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146或常規(guī)產(chǎn)物回收設(shè)施80下而將這些膠狀物質(zhì)從工藝中排出的方法是將停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物輸?shù)椒蛛x區(qū)154。這是另一種將這些膠狀物質(zhì)隨分離區(qū)154的高沸流從工藝中排出的更直接方法。因此，本發(fā)明可以幫助防止這些膠狀物質(zhì)輸?shù)奖剿?0和產(chǎn)物回收設(shè)施80。
通過防止這些膠狀物質(zhì)進(jìn)入苯塔70和產(chǎn)物回收設(shè)施80，本發(fā)明可以提高烷基化產(chǎn)物的溴指數(shù)。本發(fā)明可以通過調(diào)節(jié)停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器50的排出物向停運(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146的流動(dòng)，而將烷基化產(chǎn)物的溴指數(shù)控制在目標(biāo)規(guī)定值或規(guī)定范圍內(nèi)。可以控制按UOP法304-90測(cè)得的其溴指數(shù)小于20，優(yōu)選小于10的高品質(zhì)烷基化產(chǎn)品的生產(chǎn)。本發(fā)明也可以控制按UOP法304-90測(cè)得的其溴指數(shù)大于20，高達(dá)100或大于100的烷基化產(chǎn)品的生產(chǎn)。關(guān)于UOP法304-90，“BromineNumber and Bromine Index of Hydrocarbons by Potentiometric Titration”的信息可從ASTM International得到。
據(jù)認(rèn)為，本發(fā)明的烷基化產(chǎn)品的Saybolt色度大于+25，優(yōu)選為+29或更高，更優(yōu)選為+30或更高。而且，已知烷基化產(chǎn)品的溴指數(shù)改善，會(huì)導(dǎo)致由其制得的磺化烷基苯的Klett色度指數(shù)也得到改善。
兩個(gè)烷基化反應(yīng)器48和50的功能可以切換。當(dāng)烷基化反應(yīng)器48停運(yùn)轉(zhuǎn)，而烷基化反應(yīng)器50正在運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)，如前述的烷基化反應(yīng)器48正在運(yùn)轉(zhuǎn)，而烷基化反應(yīng)器50停運(yùn)轉(zhuǎn)的情況那樣，可以在反應(yīng)器48進(jìn)行再生的特定階段，將反應(yīng)器48的排出物輸?shù)椒磻?yīng)器50。因此，在反應(yīng)器48進(jìn)行再生的過程中，當(dāng)閥132打開而閥60關(guān)閉時(shí)，反應(yīng)器48的排出物可以通過管線128、閥132、管線136、管線106和管線109。在閥112關(guān)閉而閥116打開下，該排出物流過管線114、閥116和管線118。管線118的該排出物與管線172的料流合并；包含來自停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器48排出物的苯的管線120的合并流最終經(jīng)管線30、31、34、42和46流到反應(yīng)器50?？梢栽跇悠愤B接器108處取反應(yīng)器48排出物樣品進(jìn)行分析。當(dāng)反應(yīng)器48的再生排出物輸?shù)酵＿\(yùn)轉(zhuǎn)吸附床146時(shí)，閥112打開而閥116關(guān)閉，以使該排出物通過管線110、閥112、管線140、管線122、閥142和管線144，輸?shù)轿酱?46。如前所述，吸附床146的排出物流到分離區(qū)154，并且回收到管線172中的苯進(jìn)入管線120，最終輸?shù)秸谶\(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器50中。
權(quán)利要求
1.一種生產(chǎn)產(chǎn)品芳族化合物的方法，所述方法包括a)制備單烯烴，在所述單烯烴的制備過程中由烯烴生成進(jìn)料形成芳族副產(chǎn)物，并形成包含所述單烯烴和芳族副產(chǎn)物的烯烴流；b)在有效脫除所述芳族副產(chǎn)物的吸附條件下，在包含吸附劑的正在運(yùn)轉(zhuǎn)的芳族副產(chǎn)物脫除床中從至少部分的所述烯烴生成進(jìn)料或烯烴流中脫除芳族副產(chǎn)物；c)將進(jìn)料芳族化合物和所述包含單烯烴的烯烴流的至少部分輸?shù)秸谶\(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中，在固體烷基化催化劑存在下在所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中用所述單烯烴在烷基化條件下將所述進(jìn)料芳族化合物烷基化，生成產(chǎn)物芳族化合物，并從所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中回收包含所述產(chǎn)物芳族化合物的正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出流，所述烷基化條件足以使所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中的固體烷基化催化劑至少部分失活；d)從所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出流的至少部分中回收所述產(chǎn)物芳族化合物；c)將固體烷基化催化劑與所述進(jìn)料芳族化合物在停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中接觸，并從所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中回收包含所述進(jìn)料芳族化合物的停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器排出流，其中所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中的固體烷基化催化劑至少部分失活，并且所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器在足以使所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中的固體烷基化催化劑至少部分再生的再生條件下運(yùn)行；f)將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)反應(yīng)器排出流的至少部分輸?shù)桨絼┑耐＿\(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床中，以在脫附條件下至少部分地脫附所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床中的吸附劑上的芳族副產(chǎn)物，并且從所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床中回收包含所述進(jìn)料芳族化合物的停運(yùn)轉(zhuǎn)床排出流，其中所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床中的吸附劑包含吸附的芳族副產(chǎn)物；g)將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)床排出流中的進(jìn)料芳族化合物的至少部分輸?shù)剿稣谶\(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中；h)通過將所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器操作為充當(dāng)所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器，而將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器操作為充當(dāng)所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器，至少間歇地切換所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器和所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器；以及i)通過將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床操作為充當(dāng)所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的芳族副產(chǎn)物脫除床，而將所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的芳族副產(chǎn)物脫除床操作為充當(dāng)所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床，至少間歇地切換所述停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床和所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的芳族副產(chǎn)物脫除床。
2.如權(quán)利要求1的方法，其中所述單烯烴是C6-C22單烯烴，所述進(jìn)料芳族化合物是苯。
3.如權(quán)利要求1的方法，其特征還在于所述再生條件包括200℃到所述進(jìn)料芳族化合物的臨界溫度的再生溫度。
4.如權(quán)利要求1的方法，其特征還在于所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的床排出流中的芳族副產(chǎn)物的濃度低于2wt％。
5.如權(quán)利要求1的方法，其中所述從所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出流的至少部分中回收所述產(chǎn)物芳族化合物包括將所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出流的至少部分輸?shù)疆a(chǎn)物回收區(qū)，并從所述產(chǎn)物回收區(qū)回收包含所述產(chǎn)物芳族化合物、溴指數(shù)小于20的烷基化產(chǎn)物流。
6.如權(quán)利要求1的方法，其中所述將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)床排出流中的進(jìn)料芳族化合物的至少部分輸?shù)剿稣谶\(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器包括將所述停運(yùn)轉(zhuǎn)床排出流的至少部分輸?shù)椒蛛x區(qū)，從所述分離區(qū)回收包含所述進(jìn)料芳族化合物的返回流，并將返回流的至少部分輸?shù)剿稣谶\(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中。
7.如權(quán)利要求1的方法，其特征還在于所述烯烴生成進(jìn)料包含鏈烷烴，并且從所述正在運(yùn)轉(zhuǎn)的反應(yīng)器的排出流的至少部分中回收所述烯烴生成進(jìn)料。
8.一種再生固體催化劑的方法，所述催化劑具有在用進(jìn)料烯烴將進(jìn)料芳族化合物烷基化中形成的沉積物，所述方法包括a)在一定溫度下將其上具有沉積物的固體催化劑與進(jìn)料芳族化合物在停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中接觸，從所述停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器中回收包含所述進(jìn)料芳族化合物的再生排出物，并將所述包含進(jìn)料芳族化合物的再生排出物的至少部分輸?shù)桨龉腆w催化劑的正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中；以及b)升高所述溫度，以使所述再生排出物還包含所述沉積物，將所述包含進(jìn)料芳族化合物和沉積物的再生排出物的至少部分輸?shù)桨渖暇哂兴降姆甲寤衔锏奈絼┑拇仓?，以脫附所述芳族化合物，從所述床中回收包含所述進(jìn)料芳族化合物、所述芳族化合物和沉積物的脫附排出物，將所述脫附排出物的至少部分在分離區(qū)分離成包含所述進(jìn)料芳族化合物的輕質(zhì)流和包含所述沉積物和芳族化合物的重質(zhì)流，并將包含所述進(jìn)料芳族化合物的輕質(zhì)流的至少部分輸?shù)剿稣谶\(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器中。
9.如權(quán)利要求8的方法，還包括降低所述溫度，以使所述再生排出物不包含所述沉積物。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種用烯烴烷基化進(jìn)料芳族化合物的方法，其中將正在運(yùn)轉(zhuǎn)的烷基化反應(yīng)器和停運(yùn)轉(zhuǎn)烷基化反應(yīng)器與停運(yùn)轉(zhuǎn)芳族副產(chǎn)物脫除床和正在運(yùn)轉(zhuǎn)的芳族副產(chǎn)物脫除床相集成，以有效地利用進(jìn)料芳族化合物。
文檔編號(hào)C10G29/20GK101039889SQ200480043130
公開日2007年9月19日 申請(qǐng)日期2004年5月24日 優(yōu)先權(quán)日2004年5月24日
發(fā)明者A·G·博薩諾, K·A·德特里克 申請(qǐng)人:環(huán)球油品公司