本發(fā)明涉及有機(jī)光電材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種螺硅芴衍生物及其有機(jī)發(fā)光器件。

背景技術(shù)：

有機(jī)電致發(fā)光是指有機(jī)材料在電場作用下，受到電流和電場的激發(fā)而發(fā)光的現(xiàn)象。在oled的研究中，按照技術(shù)進(jìn)步的進(jìn)程可以主要分成三代，第一代是以熒光材料為主，基于這些電致發(fā)光的內(nèi)量子效率遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能突破25％的理論限制；第二代以磷光材料為主，但這些器件多采用摻雜金屬配合物的方式，因此成本較高，外量子效率還是不能突破25％的限制；第三代是熱活化延遲熒光特性的有機(jī)熒光材料。但無論是第幾代的發(fā)光材料，材料的熱穩(wěn)定性、玻璃化轉(zhuǎn)化溫度，都是制約技術(shù)進(jìn)步的重要因素。而含硅的主體材料具有較好的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度和熱穩(wěn)定性，因此含硅主體材料成為近年來研究的一個熱點。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種螺硅芴衍生物及其有機(jī)發(fā)光器件。本發(fā)明衍生物以螺硅芴衍生物為核，得到一種新穎的、熱穩(wěn)定性良好的主體材料。采用本發(fā)明所述含螺硅芴衍生物制備的有機(jī)發(fā)光器件，在發(fā)光效率、驅(qū)動電壓及使用壽命等方面具有良好的發(fā)光性能。

本發(fā)明首先提供了一種螺硅芴衍生物，具有如式(i)所述的結(jié)構(gòu)式：

其中，a1、a2獨立的選自氫、取代或未取代的c6-c50芳基、取代或未取代的c6-c50芳胺、取代或未取代的c3-c50雜芳基中的任意一種；

x選自s、cr1r1或nr1，

r1選自取代或未取代的c6-c50芳基、取代或未取代的c1-c50的烷基中的任意一種。

優(yōu)選的，所述螺硅芴衍生物具有以下任一結(jié)構(gòu)：

其中，r1選自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c1-c30的烷基中的任意一種；

a1、a2獨立的選自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c6-c30芳胺、取代或未取代的c3-c30雜芳基中的任意一種。

優(yōu)選的，所述的螺硅芴衍生物，如式1～27任一項所示：

本發(fā)明還提供一種有機(jī)發(fā)光器件，包括第一電極、第二電極和置于兩電極之間的一個或多個有機(jī)層，至少一個有機(jī)層包含本發(fā)明所述的螺硅芴衍生物。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明提供一種螺硅芴衍生物及其有機(jī)發(fā)光器件，該螺硅芴衍生物具有式(ⅰ)所示結(jié)構(gòu)。本發(fā)明所述衍生物以螺硅芴衍生物為核，得到一種新穎的主體材料應(yīng)用于有機(jī)發(fā)光器件。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的螺硅芴衍生物結(jié)構(gòu)中剛性、扭曲的芴環(huán)結(jié)構(gòu)可以明顯的提高材料的抗結(jié)晶能力，而且材料的玻璃化轉(zhuǎn)換溫度也明顯提高。實際測試結(jié)果表明，本發(fā)明提供的螺硅芴衍生物玻璃化轉(zhuǎn)化溫度最大達(dá)到195℃，熱穩(wěn)定性良好；采用本發(fā)明螺硅芴衍生物制備的有機(jī)發(fā)光器件發(fā)光效率最高可達(dá)10.4cd/a，并且驅(qū)動電壓最低可達(dá)到3.5v，驅(qū)動壽命達(dá)到3.8(以對比樣品為基準(zhǔn))，證明本發(fā)明提供的螺硅芴衍生物是一種優(yōu)異的oled材料。

具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其他實施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。

需要說明的是，除非另有規(guī)定，本發(fā)明所使用的科技術(shù)語的含義與本領(lǐng)域技術(shù)人員通常所理解的含義相同。

本發(fā)明首先提供一種螺硅芴衍生物，其結(jié)構(gòu)通式如式(i)所示：

其中，a1、a2獨立的選自氫、取代或未取代的c6-c50芳基、取代或未取代的c6-c50芳胺、取代或未取代的c3-c50雜芳基中的任意一種；

x選自s、cr1r1或nr1，

r1選自取代或未取代的c6-c50芳基、取代或未取代的c1-c50的烷基中的任意一種。

按照本發(fā)明，所述烷基是烷烴分子中少掉一個氫原子而成的烴基，其可以為直鏈烷基或支鏈烷基，例如可選自甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基等，但不限于此。

所述芳基是指芳烴分子的芳核碳上去掉一個氫原子后，剩下一價基團(tuán)的總稱，其可以為單環(huán)芳基或稠環(huán)芳基，例如可選自苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基或芘基等，但不限于此。

所述芳胺是指具有芳香性取代基的胺，即-nh2、-nh-或含氮基團(tuán)連接到芳香烴上。

所述雜芳基是指芳香族烴基中的一個或多個芳核碳被雜原子替代得到的基團(tuán)的總稱，所述雜原子包括但不限于氧、硫和氮原子，所述芳族雜環(huán)可以為單環(huán)或稠環(huán)，例如可選自吡啶基、嘧啶基、苯并嘧啶基、咔唑基、三嗪基、苯并噻唑基或苯并咪唑基等，但不限于此。

按照本發(fā)明，所述螺硅芴衍生物優(yōu)選具有以下任一結(jié)構(gòu)：

其中，r1優(yōu)選為取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c1-c30的烷基中的任意一種，更優(yōu)選為c6-c18的芳基或c1-c10的烷基，最優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基或甲基；a1、a2優(yōu)選獨立的選自取代或未取代的c6-c30芳基、取代或未取代的c6-c30芳胺、取代或未取代的c3-c30雜芳基中的任意一種。

作為舉例，所述螺硅芴衍生物，沒有特別限定，優(yōu)選如下式1～27任一項所示：

以上列舉了本發(fā)明所述螺硅芴衍生物的一些具體的結(jié)構(gòu)形式，但本發(fā)明所述螺硅芴衍生物并不局限于所列的這些化學(xué)結(jié)構(gòu)，凡是以式(i)所示結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)，a1、a2和x為如上所限定的基團(tuán)都應(yīng)該包含在內(nèi)。

本發(fā)明式(i)所述螺硅芴衍生物，可采用本領(lǐng)域常規(guī)的有機(jī)合成反應(yīng)制備得到，本發(fā)明對此并無特殊限制，例如當(dāng)x為nr1時，可采用如下反應(yīng)路線制備得到：

當(dāng)x為s時，可采用如下反應(yīng)路線制備得到：

當(dāng)x為cr1r1時，可采用如下反應(yīng)路線制備得到：

本發(fā)明對上述各類反應(yīng)的反應(yīng)條件沒有特殊要求，以本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的此類反應(yīng)的常規(guī)條件即可。本發(fā)明對上述各類反應(yīng)中所采用的原料的來源沒有特別的限制，可以為市售產(chǎn)品或采用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的制備方法制備得到。其中，所述a1、a2和x的選擇同上所述，在此不再贅述。

本發(fā)明還提供一種有機(jī)發(fā)光器件，所述有機(jī)發(fā)光器件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的有機(jī)發(fā)光器件即可，本發(fā)明所述有機(jī)發(fā)光器件包括第一電極、第二電極和置于兩電極之間的一個或多個有機(jī)層。所述有機(jī)層優(yōu)選包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層與電子注入層中的至少一層，更優(yōu)選發(fā)光層中含有本發(fā)明所述螺硅芴衍生物。

實施例1：化合物1的制備

step1，取100mmol的化合物1-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加1-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到1-3，82mmol。

step2,82mmol的化合物1-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到1-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物1-4，加入69mmol的1-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物1-6。

step4，取60mmol的化合物1-6，加入足量的鄰二甲苯溶解，5當(dāng)量的亞磷酸三乙酯。160℃反應(yīng)24h。反應(yīng)完成后，用水洗滌溶劑，減壓蒸干，粗品過硅膠柱得到1-7，42mmol。

step5，取42mmol的化合物1-7，加入42mmol的r9-i，120mmo叔丁醇鉀，0.4mmolpd2(dba)3，甲苯，氬氣置換三次，加入0.8mmol三叔丁基膦，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品38mmol化合物1-8。

step6，取38mmol的化合物1-8，加入38mmol的a2-b(oh)2，120mmol碳酸鈉，0.4mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品30mmol化合物1-9。

step7，取30mmol的化合物1-9，加入30mmol的a1-b(oh)2，90mmol碳酸鈉，0.3mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品23mmol化合物1。

質(zhì)譜m/z：649.98(計算值649.22)，上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

dsc測得材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為105℃。

實施例2：化合物2的合成

step1，取100mmol的化合物2-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加2-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到2-3，82mmol。

step2,82mmol的化合物2-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到2-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物2-4，加入69mmol的2-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物2-6。

step4,將60mmol產(chǎn)品2-6溶解在溶劑三氟甲磺酸中，室溫攪拌24h。反應(yīng)完成后加入水和吡啶體積比為8:1的混合溶劑中。加熱混合溶劑至回流，反應(yīng)過夜。粗品過硅膠柱，得到產(chǎn)品2-749mmol。

step5，取49mmol的化合物2-7，加入50mmol的a2-b(oh)2，150mmol碳酸鈉，0.5mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品36mmol化合物2-8。

step6，取36mmol的化合物2-8，加入40mmol的a1-b(oh)2，100mmol碳酸鈉，0.36mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)30mmol化合物2。

質(zhì)譜m/z：589.98(計算值590.15)上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

dsc測得材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為183℃。

實施例3：化合物3的合成

step1，取100mmol的化合物3-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴3-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到3-3，82mmol。

step2,82mmol的化合物3-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到3-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物3-4，加入69mmol的3-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物3-6。

step4，取60mmol化合物3-6,溶解在足量的thf中，氮氣保護(hù)下，加入甲基溴化鎂4當(dāng)量，回流溫度下反應(yīng)3小時。反應(yīng)用飽和氯化銨淬滅，dcm萃取，旋干，粗品過硅膠柱得到3-7，53mmol。

step5，取53mmol化合物3-7，加入10當(dāng)量的多聚磷酸，40℃反應(yīng)3h。水淬滅反應(yīng)，dcm萃取，旋干，粗品過硅膠柱得到3-8，40mmol。

step6，取40mmol的化合物3-8，加入40mmol的a2-b(oh)2，120mmol碳酸鈉，0.4mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品32mmol化合物3-9。

step7，取32mmol的化合物3-9，加入32mmol的a1-b(oh)2，90mmol碳酸鈉，0.32mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)25mmol化合物3。

質(zhì)譜m/z：600.36(計算值600.23)上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

dsc測得材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為174℃。

實施例4：化合物4的合成

step1，取100mmol的化合物4-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加4-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到4-3，82mmol。

step2,82mmol的化合物4-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到4-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物4-4，加入69mmol的4-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物4-6。

step4，取60mmol的化合物4-6，加入足量的鄰二甲苯溶解，5當(dāng)量的亞磷酸三乙酯。160℃反應(yīng)24h。反應(yīng)完成后，用水洗滌溶劑，減壓蒸干，粗品過硅膠柱得到4-7，42mmol。

step5，取42mmol的化合物4-7，加入42mmol的r1-i，120mmo叔丁醇鉀，0.4mmolpd2(dba)3，甲苯，氬氣置換三次，加入0.8mmol三叔丁基膦，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品38mmol化合物4-8。

step6，取38mmol的化合物4-8，加入38mmol的二苯胺，120mmol叔丁醇鈉，0.4mmolpd2(dba)3，甲苯，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦0.8mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品29mmol化合物4-9。

step7，取29mmol的化合物4-9，加入29mmol的二苯胺，90mmol叔丁醇鈉，0.3mmolpd2(dba)3，甲苯溶劑，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦0.6mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品20mmol化合物4。

質(zhì)譜m/z：831.63(計算值831.31)上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

dsc測得材料的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為195℃。

實施例5：化合物5的合成

step1，取100mmol的化合物5-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加5-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到5-3，82mmol。

step2,取82mmol的化合物5-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到5-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物5-4，加入69mmol的5-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物5-6。

step4,將60mmol產(chǎn)品5-6溶解在溶劑三氟甲磺酸中，室溫攪拌24h。反應(yīng)完成后加入水和吡啶體積比為8:1的混合溶劑中。加熱混合溶劑至回流，反應(yīng)過夜。粗品過硅膠柱，得到產(chǎn)品5-749mmol。

step5，取49mmol的化合5-7，加入49mmol的二苯胺，150mmol叔丁醇鈉，0.5mmolpd2(dba)3，甲苯，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦1.0mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品39mmol化合物5-8。

step6，取39mmol的化合物5-8，加入39mmol的二苯胺，120mmol叔丁醇鈉，0.4mmolpd2(dba)3，甲苯溶劑，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦0.8mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品25mmol化合物5。

質(zhì)譜m/z：772.98(計算值772.24)上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例6：化合物6的合成

step1，取100mmol的化合物6-1，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加2.5當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加6-2100mmol，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，蒸干溶劑，粗品過硅膠柱得到6-3，82mmol。

step2,82mmol的化合物6-3，加入適量的無水thf溶解后，降溫到-78℃，滴加3當(dāng)量的正丁基鋰，保溫反應(yīng)0.5小時，快速滴加硼酸三甲脂，緩慢升溫到室溫，反應(yīng)過夜。反應(yīng)完畢后，到入水中，有固體物質(zhì)析出過濾，粗品過硅膠柱得到6-4，69mmol。

step3，取69mmol的化合物6-4，加入69mmol的6-5，210mmol碳酸鈉，0.7mmolpd(pph3)4，甲苯，乙醇、水比例為(4:1:1)的混合溶劑，氬氣置換三次回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品60mmol化合物6-6。

step4，取60mmol化合物6-6，溶解在足量的thf中，氮氣保護(hù)下，加入甲基溴化鎂4當(dāng)量，回流溫度下反應(yīng)3小時。反應(yīng)用飽和氯化銨淬滅，dcm萃取，旋干，粗品過硅膠柱得到6-7，53mmol。

step5，取53mmol化合物6-7，加入10當(dāng)量的多聚磷酸，40℃反應(yīng)3h。水淬滅反應(yīng)，dcm萃取，旋干，粗品過硅膠柱得到6-8，40mmol。

step6，取40mmol的化合6-8，加入40mmol的二苯胺，120mmol叔丁醇鈉，0.4mmolpd2(dba)3，甲苯，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦0.8mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品33mmol化合物6-9。

step7，取33mmol的化合物6-9，加入33mmol的二苯胺，100mmol叔丁醇鈉，0.33mmolpd2(dba)3，甲苯溶劑，氬氣置換三次，加入三叔丁基膦0.66mmol，再次氬氣置換三次，回流溫度下反應(yīng)10h，粗產(chǎn)品過硅膠柱，得到產(chǎn)品28mmol化合物6。

質(zhì)譜m/z：782.13(計算值782.31)上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例7：化合物7的合成

將實施例1中的a1和r1基團(tuán)和實施例4中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1，r1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例1、4相同，得到化合物7。

質(zhì)譜m/z：740.36(計算值：740.26)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例8：化合物8的合成

將實施例2中的a1和r1基團(tuán)和實施例5中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例2、5相同，得到化合物8。

質(zhì)譜m/z：681.30(計算值：681.19)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例9：化合物9的合成

將實施例3中的a1和r1基團(tuán)和實施例6中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例3、6相同，得到化合物9。

質(zhì)譜m/z：691.33(計算值：691.27)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例10：化合物10的合成

將實施例4中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例4相同，得到化合物10。

質(zhì)譜m/z：827.53(計算值：:827.28)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例11：化合物11的合成

將實施例5中的a1和a2基團(tuán)替換為如上所示a1，和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例5相同，得到化合物11。

質(zhì)譜m/z：768.59(計算值：768.21)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例12：化合物12的合成

將實施例6中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例6相同，得到化合物12。

質(zhì)譜m/z：778.69(計算值：778.28)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例13：化合物13的合成

將實施例4中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例4相同，得到化合物13。

質(zhì)譜m/993.36(計算值：993.35)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例14：化合物14的合成

將實施例5中的a1和a2基團(tuán)替換為如上所示a1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例5相同，得到化合物14。

質(zhì)譜m/z：935.62(計算值：935.28)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例15：化合物15的合成

將實施6中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例6相同，得到化合物15。

質(zhì)譜1069.91(計算值：1069.29)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例16：化合物16的合成

將實施例4中的a1和r1基團(tuán)和實施例1中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例4、1相同，得到化合物16。

質(zhì)譜m/z：905.65(計算值：905.32)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例17：化合物17的合成

將實施例5中的a1基團(tuán)和實施例2中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例5,2相同，得到化合物17。

質(zhì)譜m/z：847.53(計算值：847.25)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例18：化合物18的合成

將實施例15中的a1和r1基團(tuán)和實施例3中的a2基團(tuán)替換為如上所示a1，r1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例15,3相同，得到化合物18。

質(zhì)譜m/z：981.01(計算值：981.35)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例19：化合物19的合成

將實施例1中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例1相同，得到化合物19。

質(zhì)譜m/z：749.55(計算值：749.25)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例20：化合物20的合成

將實施例2中的a1和a2基團(tuán)替換為如上所示a1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物20。

質(zhì)譜m/z：690.25(計690.18)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例21：化合物21的合成

將實施例3中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例3相同，得到化合物21。

質(zhì)譜m/z：700.00(計算值：700.26)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例22：化合物22的合成

將實施例1中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例1相同，得到化合物22。

質(zhì)譜m/z：650.36(計算值：650.22)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例23：化合物23的合成

將實施例2中的a1和a2基團(tuán)替換為如上所示a1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例2相同，得到化合物23。

質(zhì)譜m/z：591.23(計算值591.15)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例24：化合物24的合成

將實施例3中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例3相同，得到化合物24。

質(zhì)譜m/z：601.03(計算值：601.22)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例25：化合物25的合成

將實施例16中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例16相同，得到化合物25。

質(zhì)譜m/z：905.13(計算值：905.32)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例26：化合物26的合成

將實施例17中的a1和a2基團(tuán)替換為如上所示a1和a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例17相同，得到化合物26。

質(zhì)譜m/847.05(計算值847.25)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

實施例27：化合物27的合成

將實施例18中的a1和r1，a2基團(tuán)替換為如上所示a1和r1，a2基團(tuán)，其他步驟均與實施例18相同，得到化合物27。

質(zhì)譜m/z：981.53(計算值：981.35)。上述結(jié)果證實獲得產(chǎn)物為目標(biāo)產(chǎn)品。

對比應(yīng)用實施例1：

取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10^-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為70nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍mcp/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍alq3作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為50nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。

應(yīng)用實例1：

取ito透明玻璃為陽極，超聲清洗后干燥至于真空腔中，抽真空至5×10^-5pa，在上述陽極基板上真空蒸鍍npb作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍厚度為70nm。在空穴傳輸層上真空蒸鍍化合物1/firpic作為發(fā)光層，摻雜濃度為15wt％，蒸鍍速率為0.005nm/s，蒸鍍厚度為30nm。在發(fā)光層上真空蒸鍍alq3作為電子傳輸層，蒸鍍速率為0.01nm/s，蒸鍍厚度為50nm。在電子傳輸層上真空蒸鍍al層作為陰極，厚度為200nm。

應(yīng)用實例2：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物2。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例3：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物3。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例4：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物4。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例5：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物5。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例6：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物6。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例7：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物7。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例8：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物8。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例9：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物9。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例10：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物10。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例11：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物11。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例12：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物12。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例13：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物13。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例14：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物14。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例15：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物15。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例16：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物16。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例17：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物17。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例18：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物18。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例19：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物19。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例20：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物20。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例21：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物21。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例22：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物22。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例23：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物23。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例24：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物24。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例25：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物25。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例26：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物26。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

應(yīng)用實例27：

將應(yīng)用實施例1中的化合物1換成化合物27。測量該器件的發(fā)光性能，結(jié)果見表1。

測量實施例1：對比樣品以及樣品1-27的發(fā)光性能測定，測量對比樣品以及樣品1-27是采用keithleysmu235，pr650評價驅(qū)動電壓、發(fā)光效率、壽命。對比樣品以及樣品1-27進(jìn)行同樣試驗，結(jié)果列于表1中：

表1本發(fā)明實施例制備的發(fā)光器件的發(fā)光特性

雖然本發(fā)明用示范性實施方案進(jìn)行了特別的描述，但應(yīng)該理解在不偏離權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的精神與范圍的情況下，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可對其進(jìn)行各種形式和細(xì)節(jié)上的改變。