一種紡織品中異噻唑啉酮類抗菌整理劑的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及產(chǎn)品質(zhì)量分析領(lǐng)域，具體涉及一種紡織品中異噻唑啉酮類抗菌整理劑 的測定方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 異噻唑啉酮類化合物是一種新型殺菌劑，具有高效、低毒、藥效持續(xù)時間長、對環(huán) 境安全等優(yōu)點，引起了生物、醫(yī)藥、化學(xué)界等專家的廣泛關(guān)注。隨著異噻唑啉酮類化合物在 海洋防污、工業(yè)循環(huán)冷卻水處理、工業(yè)產(chǎn)品防腐、農(nóng)用殺菌等方面的廣泛應(yīng)用，異噻唑啉酮 類化合物的環(huán)境行為及生態(tài)毒性已引起人們的高度重視，成為當(dāng)前這一領(lǐng)域的研宄熱點。 歐盟化妝品法規(guī)1223/2009規(guī)定和CMI和MI作為防腐劑可以在停留類和沖洗類化妝品 中使用，且[最大濃度為0.01%(10(^口111)或010/^1(3 :1)混合物最大溶度為0.0015% (15ppm)。歐盟玩具指令EN71-9-2005規(guī)定MI、CMI、BIT在玩具皮革、水狀液體、造型黏土、 含黏合劑的仿造紋身等材料中的含量，其限量分別為10、10和5mg/kg，并且MI和CMI的總 限量為15mg/kg。2010年4月21日，韓國技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)局（KATS)發(fā)布G/TBT/N/K0R/270號通 報"消費品安全標(biāo)準(zhǔn)提案"在織物柔軟劑的增加了甲基異噻唑啉酮、苯氧乙醇、異噻唑啉酮 等10種有害防腐劑產(chǎn)品的允許限量標(biāo)準(zhǔn)。
[0003] 目前已報道異噻唑啉酮類抗菌整理劑的檢測方法如下：GB/T 29666-2013《化妝品 用防腐劑甲基氯異噻唑啉酮和甲基異噻唑啉酮與氯化鎂及硝酸鎂的混合物》，標(biāo)準(zhǔn)中采用 的是液相色譜法對MI、CMI進(jìn)和氧化還原法。其中規(guī)定，液相色譜法為仲裁方法。液相色譜 法中，所用的色譜柱為C18柱，所用流動相為甲醇/水。SN/T 2106-2008《進(jìn)出口化妝品中 甲基異噻唑啉酮及其氯代物的測定液相色譜法》，標(biāo)準(zhǔn)中采用的是液相色譜法對MI、CMI進(jìn) 行測定，所用色譜柱為C18柱，所用流動相為甲醇/水。SN/T 2404-2009《玩具中防腐行測 定，所用的色譜柱為C18柱，所用流動相為甲醇/水。HG/T 3657-2008《水處理劑異噻唑啉 酮衍生物》，標(biāo)準(zhǔn)采用有兩種方式對MI、CMI進(jìn)行測定，分別是液相色譜法劑2-甲基-4-異 噻唑啉-3-酮及其衍生物的測定》，標(biāo)準(zhǔn)中采用液相色譜法對MI、CMI進(jìn)行測定，所用色譜柱 為C18柱，所用流動相為甲醇/0. 4%乙酸水溶液（體積分?jǐn)?shù)）。EN 71-11《玩具安全有機(jī) 化合物：分析方法》，標(biāo)準(zhǔn)中采用液相色譜法對MI、CMI、BIT進(jìn)行測定，所用色譜柱為C18色 譜柱，所用流動相為甲醇/0.4%乙酸水溶液（體積分?jǐn)?shù)）。楊靜榮等采用超聲提取，以甲醇 /水為流動相，液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定玩具中的MI、CMI、BIT。
[0004] 目前尚未有紡織品中噻唑啉酮類抗菌劑的檢測方法，也未有同時分離檢測五種啉 酮類抗菌劑的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，一方面提供紡織品中異噻唑啉酮類抗菌整 理劑的檢測方法；另一方面提供一種同時分離檢測5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑的方法。
[0006] 本發(fā)明上下文中，MI為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮，CMI為5-氯-2甲基-4-異 噻唑啉-3-酮，BIT為1，2-苯并異噻唑-3-酮，01為2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮，DCOI 為4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
[0007] 本發(fā)明一方面提供一種紡織品中異噻唑啉酮類抗菌整理劑的檢測方法，其包括以 下步驟：
[0008] 1)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液：分別稱取5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑標(biāo)準(zhǔn)品，用萃取劑分別 配制成濃度為l〇〇〇mg/L的標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，再分別移取異噻唑啉酮類抗菌整理劑的標(biāo)準(zhǔn)儲 備溶液，置于容量瓶中，用萃取劑稀釋并定容至刻度，搖勻；
[0009] 2)制備待測樣品洛液
[0010] 把待測樣品剪成約5mmX5mm的碎片，混勻，然后稱取待測樣品l.Og，置于萃取器 中，往萃取器中加入萃取劑進(jìn)行萃取，冷卻至室溫后，萃取液經(jīng)0. 22um的濾膜過濾，所得濾 液供液相色譜測定；
[0011] 3)液相色譜條件
[0012] 色譜柱為 XR-0DS，內(nèi)徑為 100mmX3. 0mm ;流速：0? 4mL/min ;柱溫：40°C ;檢測器： 二極管陣列檢測器（DAD);檢測波長：277~319nm ;進(jìn)樣量：1. OuL ;流動相A為甲醇；流動 相B為水；采用梯度洗脫：起始時用40%流動相A和60%的流動相B，在2. Omin內(nèi)線性轉(zhuǎn) 變?yōu)?0 %流動相A和10 %的流動相B，保持4min ;然后0. 5min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)?0 %流動相A 和60 %的流動相B，保持4min ;
[0013] 4)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線
[0014] 取步驟1)所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按步驟3)液相色譜條件進(jìn)樣測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度 為橫坐標(biāo)，峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；
[0015] 5)測定
[0016] 按按步驟3)液相色譜條件進(jìn)樣測定，對步驟2)制備的待測樣品溶液進(jìn)行測定，記 錄色譜峰的保留時間和峰面積，根據(jù)色譜峰的保留時間定性，根據(jù)色譜峰的峰面積進(jìn)行外 標(biāo)法定量。
[0017] 在步驟1)中，所述5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、 5-氯-2甲基-4-異噻唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、 4, 5-二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮；
[0018] 在步驟1)和步驟2)中，所述萃取劑可選自水、甲醇、乙腈、正己烷、丙酮、乙酸乙 酯、叔丁基甲醚等，在一些實施例中，所述萃取劑為甲醇，所述萃取劑的體積為20mL。
[0019] 在步驟2)中，所述萃取器可選自索氏萃取器、超聲波萃取器、微波萃取器等，在一 些實施例中，所述萃取器為超聲波萃取器。
[0020] 在步驟2)中，所述萃取的條件為在40°C下超聲萃取20min。
[0021] 本發(fā)明具有以下突出的優(yōu)點：
[0022] 采用本發(fā)明的方法可以對紡織品中5異噻唑啉酮類抗菌整理劑進(jìn)行有效的提取， 從而保證檢測結(jié)果的可靠性；
[0023] 本發(fā)明采用高效液相色譜/二級管陣列檢測器法（HPLC-DAD)對紡織品中異噻唑 啉酮類抗菌整理劑進(jìn)行定性定量分析，定性過程簡便，定量結(jié)果準(zhǔn)確，滿足進(jìn)出口紡織品及 國內(nèi)市場監(jiān)管的需求。
[0024] 本發(fā)明不僅容易操作，而且精密度和回收率均符合要求，能滿足紡織品中異噻唑 啉酮類抗菌整理劑的檢測要求。
[0025] 本發(fā)明另一方面提供一種同時分離檢測5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑的方法，其 包括以下步驟：
[0026] 1)混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：分別稱取5種異噻唑啉類抗菌整理劑標(biāo)準(zhǔn)品，5將 5種異噻唑啉類抗菌整理劑標(biāo)準(zhǔn)品混合，混合物用甲醇配置成濃度為1000mg/ L的標(biāo)準(zhǔn)儲備 溶液，移取5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑的混合標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，置于棕色容量瓶中，用甲醇 稀釋并定容至刻度，搖勻；
[0027] 2)液相色譜條件：XR-0DS(2.2ym)，內(nèi)徑為100mmX3.0mm，柱溫為40°C，柱流速 為0. 4ml/min，采用二極管陣列檢測器，檢測波長分別為277nm和283nm，梯度洗脫條件為起 始時用甲醇與水的體積比為40:60 ; 1. 90min內(nèi)線性轉(zhuǎn)變?yōu)榧状寂c水的體積比90:10保持 6. OOmin ;6. Olmin時轉(zhuǎn)變?yōu)榧状寂c水的體積比40:60,保持9. OOmin ;
[0028] 3)測定
[0029] 將步驟1)配制的混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液luL注入高效液相色譜儀中，在步驟2)設(shè)定 的液相色譜條件下進(jìn)行梯度洗脫。
[0030] 所述5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑為2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2甲 基-4-異噻唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、4, 5-二 氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮。
[0031] 本發(fā)明成功地將5種異噻唑啉酮類抗菌整理劑進(jìn)行分離檢測，5種異噻唑啉酮類 抗菌整理劑都可以很好的達(dá)到基線分離效果，峰型尖銳、對稱。
【附圖說明】
[0032] 圖1示277nm檢測波長下異噻唑啉酮混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的HPLC色譜圖；
[0033] 圖2示283nm檢測波長下異噻唑啉酮混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的HPLC色譜圖。
【具體實施方式】
[0034] 為了使本領(lǐng)域的技術(shù)人員更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面進(jìn)一步披露一些非 限制實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
[0035] 實施例1紡織品中異噻唑啉酮類抗菌整理劑的檢測方法
[0036] 試劑與材料
[0037] 甲醇：色譜純。
[0038] 5種異噻唑啉酮標(biāo)準(zhǔn)品：純度彡98%，5種異噻唑啉酮標(biāo)準(zhǔn)品分別為：2_甲 基-4-異噻唑啉-3-酮（簡稱MI)、5-氯-2甲基-4-異噻唑啉-3-酮（簡稱CMI)、1，2-苯 并異噻唑-3-酮（簡稱BIT)，2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮（簡稱01)、4, 5-二氯-2-正 辛基