催化劑的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001 ]本發(fā)明涉及一種co2反應用催化劑的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]C02的控制與減排勢在必行，C02的化學轉(zhuǎn)化被認為是維持和降低其在大氣中含量的最有效方法0LAH等提出了 “甲醇經(jīng)濟”的概念，即從大氣中捕集C02，同時利用非化石能源制取H2，通過C02加氫得到甲醇，以甲醇替代化石燃料，這是應對油氣能源緊缺問題的一條途徑，由于C02分子的化學鍵能高，不易參與化學反應，故C02加氫制甲醇反應需在催化劑存在下才能順利進行，傳統(tǒng)的合成氣制甲醇催化劑Cu-Zn0-Al203，用于C02加氫制甲醇反應時，催化性能不高，這是由于產(chǎn)物中伴隨有大量的水生成，而A1203，具有親水性，使催化劑易受水分子的影響，導致機械強度下降、活性位被改性等問題。
[0003]研究結(jié)果表明，以Zr02代替A1203作為Cu-ZnO基催化劑的助劑或載體能克服上述缺點，為進一步提高(Cu-Zn0/Zr0，CZ/Z)催化劑在C02加氫制甲醇反應中的催化性能，研究者也引入了其他助劑，如碳納米管Mg和Μη氧化物以及Ga氧化物等。Ti02能提高Cu—ZnO—Α?2θ3，催化劑在C02加氫制甲醇反應中的催化性能，但Ti02用于CZ/Z催化劑還鮮有報道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供一種利用含有助劑Ti02的Cu-Zn0/Zr02_Ti02催化劑的制備方法。
[0005]本發(fā)明所述Cu-ZnO/Zr02_Ti02催化劑的制備方法，包括以下步驟:(1)制備二元楽料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zn)=5:3配制Cu和Zn混合硝酸鹽水溶液；(2)并向混合硝酸鹽溶液中加入適量的聚乙二醇；(3)在60°C、劇烈攪拌下，滴加1 mo 1 /L的NaHC03水溶液，至混合溶液的pH=7?8，停止滴加并繼續(xù)攪拌老化2 h;(4)然后用去離子水洗滌，至濾液電導率低于10μS/cm;(5)制備載體漿料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zr)=5:2稱量Zr (Ν03)4.5Η20并配制成水溶液，
[6]根據(jù)n(Zr):n(Ti)的質(zhì)量量取鈦酸四丁酯，(7)然后在劇烈攪拌下將鈦酸四丁酯滴加Zr(Ν03)4.5H20水溶液中，鈦酸四丁酯進行水解生成絮狀沉淀，滴加完畢后攪拌5 min，(8)再滴加氨水至溶液pH=7; (9)將載體漿料與二元漿料在60°C下混合打漿30 min，( 10)用去離子水洗滌，過濾后獲得濾餅；(11)濾餅于90°C下干燥，350°C下焙燒；(12)以石墨為成型劑進行壓片，并破碎為20?40目顆粒。
[0006]本發(fā)明所述Cu-ZnO/Zr02_Ti02催化劑，性能穩(wěn)定，制備方法簡單，可工業(yè)化生產(chǎn)。
[0007]【具體實施方式】:
本發(fā)明所述Cu-ZnO/Zr02_Ti02催化劑的制備方法，包括以下步驟:(1)制備二元楽料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zn)=5:3配制Cu和Zn混合硝酸鹽水溶液；(2)并向混合硝酸鹽溶液中加入適量的聚乙二醇；(3)在60°C、劇烈攪拌下，滴加1 mol/L的NaHC03水溶液，至混合溶液的pH=7?8，停止滴加并繼續(xù)攪拌老化2 h;(4)然后用去離子水洗滌，至濾液電導率低于lOys/cm;
(5)制備載體漿料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zr)=5:2稱量Zr (Ν03)4.5H20并配制成水溶液，(6)根據(jù)n(Zr):n(Ti)的質(zhì)量量取鈦酸四丁酯，(7)然后在劇烈攪拌下將鈦酸四丁酯滴加Zr(Ν03)4.5H20水溶液中，鈦酸四丁酯進行水解生成絮狀沉淀，滴加完畢后攪拌5 min，(8)再滴加氨水至溶液pH=7; (9)將載體漿料與二元漿料在60°C下混合打漿30 min，( 10)用去離子水洗滌，過濾后獲得濾餅；(11)濾餅于90°C下干燥，350°C下焙燒；(12)以石墨為成型劑進行壓片，并破碎為20?40目顆粒。
[0008]本發(fā)明所述Cu-ZnO/Zr02_Ti02催化劑，性能穩(wěn)定，制備方法簡單，可工業(yè)化生產(chǎn)。
【主權(quán)項】
1.Cu-Zn0/Zr02-Ti02催化劑的制備方法，其特征在于包括以下步驟:(1)制備二元漿料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zn)=5:3配制Cu和Zn混合硝酸鹽水溶液；(2)并向混合硝酸鹽溶液中加入適量的聚乙二醇；(3)在60°C、劇烈攪拌下，滴加1 mol/L的NaHC03水溶液，至混合溶液的pH=7?8，停止滴加并繼續(xù)攪拌老化2 h;(4)然后用去離子水洗滌，至濾液電導率低于lOys/cm;(5)制備載體漿料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu):(Zr)=5:2稱量Zr (Ν03)4.5H20并配制成水溶液，(6)根據(jù)n(Zr):n(Ti)的質(zhì)量量取鈦酸四丁酯，(7)然后在劇烈攪拌下將鈦酸四丁酯滴加Zr(Ν03)4.5H20水溶液中，鈦酸四丁酯進行水解生成絮狀沉淀，滴加完畢后攪拌5 min，(8)再滴加氨水至溶液pH=7; (9)將載體漿料與二元漿料在60°C下混合打漿30 min，( 10)用去離子水洗滌，過濾后獲得濾餅；(11)濾餅于90°C下干燥，350°C下焙燒；(12)以石墨為成型劑進行壓片，并破碎為20?40目顆粒。
【專利摘要】本發(fā)明Cu-ZnO／ZrO2-TiO2催化劑的制備方法，涉及一種CO2反應用催化劑的制備方法。本發(fā)明Cu-ZnO／ZrO2-TiO2催化劑的制備方法，包括以下步驟：(1)制備二元漿料，根據(jù)質(zhì)量比(Cu)：(Zn)=5：3配制Cu和Zn混合硝酸鹽水溶液；(2)并向混合硝酸鹽溶液中加入適量的聚乙二醇；(3)在60℃、劇烈攪拌下，滴加1mol／L的NaHCO3水溶液，至混合溶液的pH=7～8，停止滴加并繼續(xù)攪拌老化2h；（4）然后用去離子水洗滌，至濾液電導率低于10μs／cm；本發(fā)明所述Cu-ZnO／ZrO2-TiO2催化劑，性能穩(wěn)定，制備方法簡單，可工業(yè)化生產(chǎn)。
【IPC分類】B01J23/80
【公開號】CN105457642
【申請?zhí)枴緾N201510792920
【發(fā)明人】王耀斌
【申請人】陜西高新能源發(fā)展有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2015年11月18日