一種苯磺酰胺類化合物及其用圖
【專利摘要】本發(fā)明公開了一類苯磺酰胺類化合物該苯磺酰胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式(I)所示：其中：R1＝CH3，CH2CH3，CH2CH2CH2，CH(CH3)2，CH2CHCH2，CH2CCH或CH2CH2CH2CH3；R2＝NHCH3，NHCH2CH3，NHCH2CH2CH2，NHCH(CH3)2，NHCH2CHCH2，NHCH2CCH，NHCH2CH2CH2CH3，NHC(CH3)3，N(CH3)2，N(CH2CH3)2，N(CH2CH2CH3)2，N(CH(CH3)2)2，NHPh，NH(p-me-Ph)，NH(p-ome-Ph)，NH(p-oEt-Ph)，NH(p-Et-Ph)，NH(p-F-Ph)，NH(o-F-Ph)或NH(o-Me-Ph)。根據(jù)研究表明，式(I)化合物主要作用于害蟲的消化系統(tǒng)，試蟲典型作用癥狀表現(xiàn)為麻痹，泄瀉，試蟲失去大量體液而死亡，可以用于制備農(nóng)用殺蟲劑，且作用機(jī)理區(qū)別于現(xiàn)有商品化殺蟲劑。
【專利說明】
一種苯磺酰胺類化合物及其用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)用殺蟲劑領(lǐng)域，具體涉及一類苯磺酰胺類化合物及其用途。
【背景技術(shù)】
[0002] 殺蟲劑在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中具有非常重要的作用，農(nóng)藥的廣泛施用保證了糧食的高產(chǎn)穩(wěn) 產(chǎn)。而在殺蟲劑的大量施用下，害蟲廣泛產(chǎn)生了抗藥性，以至于需要不斷發(fā)現(xiàn)新型殺蟲劑， 才能有效的控制害蟲種群，保障糧食生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的在于，提供一類苯磺酰胺類化合物，并研究該苯磺酰胺類化合物作 為制備農(nóng)用殺蟲劑的用途。
[0004] 為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采取如下的技術(shù)解決方案：
[0005] -種苯磺酰胺類化合物，其特征在于，該苯磺酰胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式 (I)所示，
[0006] 式（I)
[0007] 其中：R1 = CH3，CH2CH3，CH2CH2CH2，OKCH3)2，CH2CHCH2，CH 2CCH或CH2CH2CH2CH3;
[0008] R2 = NHCH3, NHCH2CH3, NHCH2CH2CH2, NHCH( CH3) 2, NHCH2CHCH2, NHCH2CCH , NHCH2CH2CH2CH3, NHC (CH3) 3, N (CH3) 2, N (CH2CH3) 2, N (CH2CH2CH3) 2, N (CH (CH3) 2) 2, NHPh, NH (p-me-Ph)，NH(p-〇me-Ph)，NH(p-〇Et-Ph)，NH(p-Et-Ph)，NH(p-F-Ph)，NH(〇-F-Ph)或NH(〇-Me-Ph)〇
[0009] 根據(jù)本發(fā)明，所述的式(I)化合物分別為：
[0010] N-甲基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-甲氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-甲氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-甲氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0011] N-甲基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-乙氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-乙氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-乙氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基_4_乙氧基苯橫酰胺、N-對(duì)氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、N-鄰氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0012] N-甲基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-丙氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-丙氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-丙氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0013] N-甲基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-異丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-異丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-異丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0014] N-甲基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-烯丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-烯丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-烯丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0015] N-甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-炔丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-炔丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-炔丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0016] N-甲基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-正丁氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-正丁氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-正丁丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-正丁氧基苯 磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺其中之一。
[0017] 上述苯磺酰胺類化合物的制備方法，其特征在于，包括下述步驟：
[0018] 步驟(1)，將對(duì)羥基苯磺酸鈉與相應(yīng)的鹵代烴投入到稱有適量丙酮的反應(yīng)瓶中，在 攪拌的情況下，加入碳酸鉀，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫后過濾， 所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物相應(yīng)的對(duì)烴氧基苯磺酸鈉。收率在68%到86%之間。
[0019] 步驟(2)，將步驟（1)所得對(duì)烴氧基苯磺酸鈉與亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反 應(yīng)的氯化亞砜，然后加入適量二氯甲烷，備用。
[0020] 步驟(3)，將相應(yīng)胺以及三乙胺溶于適量二氯甲烷，冰浴下滴加步驟（2)所得備用 液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽酸洗滌，然后無水硫酸鈉 干燥，回收溶劑后柱層析得到相應(yīng)的磺酰胺類目標(biāo)產(chǎn)物。收率在53%到75%之間。
[0021] 根據(jù)
【申請人】的研究表明，上述式(I)化合物主要作用于害蟲的消化系統(tǒng)，試蟲典型 作用癥狀表現(xiàn)為麻痹，泄瀉，試蟲失去大量體液而死亡?？梢杂糜谥苽滢r(nóng)用殺蟲劑，該農(nóng)用 殺蟲劑能夠抑制如下農(nóng)業(yè)害蟲：
[0022] 玉米粘蟲(Mythimna separata)，小菜蛾（Plutella xylostella)，菜青蟲（Pieris rapae)，甜菜夜蛾（Spodoptera exigua)，稻荀蟲（Parnara guttata)，銀紋夜蛾（Plusia agnate)，草地螟（Laxostege sticticalis)，棉鈴蟲（Helixoverpa armigera)或亞洲玉米 螟（Ostrinia furnacalis)〇
[0023] 本發(fā)明的苯磺酰胺類化合物對(duì)多種農(nóng)業(yè)害蟲具有滅殺活性，特別是對(duì)玉米粘蟲 (Mythimna separata)，小菜蛾(Plutella xylostella)，菜青蟲(Pieris rapae)具高活性， 且作用機(jī)理區(qū)別于現(xiàn)有商品化殺蟲劑。
【具體實(shí)施方式】
[0024] 以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳細(xì)說明，本發(fā)明不限于以下的實(shí)施例。
[0025]
【申請人】在篩選殺蟲劑的過程中，化學(xué)合成了一系列苯磺酰胺類化合物，并發(fā)現(xiàn)該 苯磺酰胺類化合物具有很強(qiáng)的殺蟲活性。
[0026] 該苯磺酰胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式(I)所示：
[0027] 式（I)
[0028] 其中：R1 = CH3，CH2CH3，CH2CH2CH2，OKCH3)2，CH 2CHCH2，CH2CCH或CH2CH2CH 2CH3;
[0029] R2 = NHCH3，NHCH2CH3，NHCH2CH2CH2，NHCH( CH3) 2，NHCH2CHCH2，NHCH2CCH， NHCH2CH2CH2CH3，NHC (CH3) 3，N (CH3) 2，N (CH2CH3) 2，N (CH2CH2CH3) 2，N (CH (CH3) 2) 2，NHPh，NH (P-me-Ph)，NH(p-〇me-Ph)，NH(p-〇Et-Ph)，NH(p-Et-Ph)，NH(p-F-Ph)，NH(〇-F-Ph)或NH(〇-Me-Ph)〇
[0030] 所述的式（I)化合物分別為：
[0031] N-甲基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-甲氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-甲氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-甲氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0032] N-甲基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-乙氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-乙氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-乙氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基 _4_乙氧基苯橫酰胺、N-對(duì)氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、N-鄰氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0033] N-甲基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-丙氧基苯磺酰 胺、N-異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-丙氧基苯磺 酰胺、N-丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-丙氧基苯 磺酰胺、N，N-二乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙 基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰 胺、N-對(duì)乙基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯 基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、 N-鄰甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者
[0034] N-甲基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-異丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-異丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-異丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0035] N-甲基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-烯丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4- 烯丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-烯丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-烯丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0036] N-甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-炔丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-炔丙氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-炔丙氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺其中之一;或 者
[0037] N-甲基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-正丁氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二 甲基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-正丁氧基 苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì) 甲基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-正丁丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-正丁氧基苯 磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺其中之一。 [0038]根據(jù)
【申請人】的研究表明，作為優(yōu)選，所述的式(I)化合物分別為：
[0039] N-甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-炔丙氧基 苯磺酰胺、N-異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基 苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺其中之一。
[0040] 上述式（I)化合物能夠作為農(nóng)用殺蟲劑，用于抑制如下農(nóng)業(yè)害蟲：玉米粘蟲 ((Mythimna separata)，小菜蛾（Plutella xylostella)，菜青蟲（Pieris rapae)，甜菜夜 蛾（Spodoptera exigua)，稻荀蟲（Parnara guttata)，銀紋夜蛾(Plusia agnate)，草地螟 (Laxostege sticticalis)，棉鈴蟲（Helixoverpa armigera)或亞洲玉米螟（Ostrinia furnacalis)〇
[0041] 以下是發(fā)明人給出的苯磺酰胺類化合物具體觸殺活性和胃毒活性實(shí)驗(yàn)。
[0042] 實(shí)施例1:苯磺酰胺類化合物的觸殺活性
[0043] 采用毛細(xì)管定量點(diǎn)滴法測定式（I)的苯磺酰胺類化合物(4-炔丙氧基苯磺酰胺類 化合物、4-異丙氧基苯磺酰胺類化合物和4-乙氧基苯磺酰胺類化合物)的觸殺活性。
[0044]選取東方粘蟲3齡幼蟲，小菜蛾3齡幼蟲由西北農(nóng)林科技大學(xué)農(nóng)藥研究所養(yǎng)蟲室人 工飼養(yǎng)，菜青蟲3齡幼蟲米自試驗(yàn)地未經(jīng)施藥的甘藍(lán)植株。將試蟲分放24孔板，每孔一頭試 蟲。
[0045]將苯磺酰胺類化合物以丙酮溶解并稀釋成IOOyg.πιΓ1作為供試藥液，用0.5μ1玻璃 毛細(xì)管點(diǎn)滴器在每頭試蟲前胸背部點(diǎn)滴0.5μ1供試藥液，對(duì)照則點(diǎn)滴0.5μ1丙酮，每處理試 蟲24頭，重復(fù)3次。將處理試蟲放置在25± TC養(yǎng)蟲箱中，24h后檢查死亡率。結(jié)果見表1~表 6〇
[0046] 表1:4_炔丙氣某蘢磺酰胺類化合物對(duì)東方粘電、小荬峨和荬青電的觸殺活件
[0052]表4:4-丁氧基苯磺酰胺類化合物對(duì)東方粘蟲、小菜蛾和菜青蟲的觸殺活性
[0058] 實(shí)施例2:苯磺酰胺類化合物的胃毒活性
[0059] 采用口腔直接飼喂法，測定式(I)的苯磺酰胺類化合物(4-炔丙氧基苯磺酰胺類化 合物、4-異丙氧基苯磺酰胺類化合物和4-乙氧基苯磺酰胺類化合物）的胃毒活性。取5齡東 方粘蟲幼蟲和5齡菜青蟲幼蟲為試蟲。將上述苯磺酰胺類化合物以二甲亞砜(DMSO)溶解，并 稀釋成IOOyg .πιΓ1作為供試藥液。用沾有乙醚的脫脂棉將試蟲麻醉，用微量移液槍吸取0.5μ I DMSO配制的供試藥液直接注入試蟲口器內(nèi)，試蟲吞食藥液后，將其放入24孔板內(nèi)，對(duì)照則 注入0.5μ1二甲亞砜(DMSO)。每處理試蟲24頭，重復(fù)3次。將處理試蟲保持在25± TC養(yǎng)蟲箱 中，24h后檢查死亡率。結(jié)果見表7~表12。
[0060] 表7:4_炔丙氧基苯磺酰胺類化合物對(duì)東方粘蟲和菜青蟲的的胃毒活性
[0068]表11:4-甲氧基苯磺酰胺類化合物對(duì)東方粘蟲和菜青蟲的胃毒活性
[0072]實(shí)施例3:苯磺酰胺類化合物的合成 [0073] N-炔丙基-4-甲氧基苯磺酰胺的合成
[0074]將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升碘甲烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中，在 攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫后 過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-甲氧基苯磺酸鈉，收率72%。
[0075]將2.1克4-甲氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-甲氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0076]將炔丙基胺1毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加至4-甲氧基 苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽酸 洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-炔丙基-4-甲氧基苯磺酰胺，收率 75%。
[0077] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+248。
[0078] 4-^^:5(50010^,0)(:13):7.65(111,211),7.13(111,211),3.91(8,210,3.72(8,3!!), 2.50(s，lH)〇
[0079] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :164，137，126X2，115X2,78,73,56,30。
[0080] N，N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺的合成
[0081] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升碘甲烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中，在 攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫后 過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-甲氧基苯磺酸鈉。收率72%。
[0082]將2.1克4-甲氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-甲氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0083]將鹽酸二乙基胺2克以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-甲氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N，N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺，收 率 66 %。
[0084] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+266。
[0085] 1H-NMR：5(500MHz,CDCl3)：7.64(m,2H),7.12(m,2H),3.82(s,3H),3.30(q,J=7.0, 2H),1.22(t ,J = 7.0,3H)〇
[0086] 13C-NMR: δ(125MHz，CDCl3): 163，136，125 X 2，114 X 2，56，39，12〇
[0087] N，N_二乙基-4-丙氧基苯磺酰胺的合成
[0088] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與3毫升碘代正丙烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶 中，在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室 溫后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-丙氧基苯磺酸鈉，收率75%。
[0089]將2.1克4-丙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-丙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0090] 將鹽酸二乙基胺2克以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加至4-丙氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N，N-二乙基-4-丙氧基苯磺酰胺，收 率 66 %。
[0091] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+294。
[0092] 1H-NMR：5(500MHz,CDCl3)：7.64(m,2H),7.12(m,2H),4.07(t,J=7.5,2H),3.28(q, J = 7.0,4H)，1.72(m，2H)，1.08(d，J = 7.0,6H)，0.88(t，J = 7.5,3H)。
[0093] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :163，132，126X2，115X2,70,39X2,23，12，11。
[0094] N，N_二異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺的合成
[0095]將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與3毫升碘代正丙烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶 中，在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室 溫后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-丙氧基苯磺酸鈉，收率75%。
[0096]將2.1克4-丙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-丙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0097]將二異丙基胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-丙氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N，N-二異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺， 收率68 %。
[0098] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+322。
[0099] 1H-NMR：5(500MHz,CDCl3)：7.65(m,2H),7.12(m,2H),4.12(t J = 7.5,2H),2.98(m, 2H)，1.72(m，2H)，1.08(d，J = 7.0，12H)，0.88(t，J = 7.5,3H)。
[0100] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :163，133，126X2，115X2,70,56X2,24,23X4，11。
[0101] N，N-二異丙基-4-丁氧基苯磺酰胺的合成
[0102] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與3毫升碘代正丁烷投入到稱有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶 中，在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室 溫后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-丁氧基苯磺酸鈉，收率72%。
[0103] 將2.1克4-丁氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-丁氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0104] 將二異丙基胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加至4-丁氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N，N-二異丙基-4-丁氧基苯磺酰胺， 收率68 %。
[0105] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+336。
[0106] 1H-NMR：5(500MHz,CDCl3)：7.64(m,2H),7.12(m,2H),4.07(t J = 7.5,2H),2.98(m, 2H)，1.76(m，2H)，1.36(m，2H)，1.08(d，J = 7.0，12H)，0.91(t，J = 7.5,3H)。
[0107] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :163，133，126X2，115X2,68,56X2,32，19,23X4，14。
[0108] N-烯丙基-4-丁氧基苯磺酰胺的合成
[0109] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與3毫升碘代正丁烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶 中，在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室 溫后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-丁氧基苯磺酸鈉，收率72%。
[0110]將2.1克4-丁氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到對(duì)丁氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0111] 將烯丙基胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加至4-丁氧基 苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽酸 洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-烯丙基-4-丁氧基苯磺酰胺，收率 72%。
[0112] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+292。
[0113] 4-^^:5(50010^,0)(:13):7.64(111,211),7.12(111,211),5.62(111,110,5.20(111,2!!), 4.07(t，J = 7.5,2H)，3.81(m，2H)，1.76(m，2H)，1.42(m，2H)，0.91(t，J = 7.5,3H)。
[0114] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :163，136，133，126X2，115X2，117,68,44,32，19，14。
[0115] N-炔丙基-4-乙氧基苯磺酰胺的合成
[0116] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升碘乙烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中，在 攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫后 過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-乙氧基苯磺酸鈉，收率66%。
[0117]將2.1克4-乙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-乙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0118]將炔丙基胺1毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-乙氧基 苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽酸 洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-炔丙基-4-乙氧基苯磺酰胺，收率 72%。
[0119] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+262。
[0120] 4-^^:6(50010^,0)(:13):7.65(111,211),7.13(111,211),3.91(8,210,2.50(8,1!!), 4.10(q J = 7.5,2H),1.36(t ,J = 7.5,3H)〇
[0121] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :164，137，126X2，115X2,78,73,64,30，15。
[0122] N-對(duì)氟苯基-4-乙氧基苯磺酰胺的合成
[0123] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升碘乙烷投入到盛有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中，在 攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫后 過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-乙氧基苯磺酸鈉，收率66%。
[0124] 將2.1克4-乙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯化 亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-乙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0125] 將對(duì)氟苯胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-乙氧基 苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽酸 洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-對(duì)氟苯基-4-乙氧基苯磺酰胺，收率 72%。
[0126] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+318。
[0127] 4-^^:3(50010^^0(:13):7.65(111,211),7.13(111,211),6.99(111,210,6.70(111,2!!), 4.10(q J = 7.5,2H),1.36(t ,J = 7.5,3H)〇
[0128] 13C-匪 R:S(125MHz，CDC13):162，131，126X2，115X2，157，133，118X2，114X2， 65，15〇
[0129] N-烯丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺的合成
[0130] 將2.4克4-異丙氧基苯磺酰氯溶于20毫升二氯甲烷，得到4-異丙氧基苯磺酰氯二 氯甲烷溶液。
[0131]將烯丙基胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-異丙氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-烯丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺，收 率 73%。
[0132] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+278。
[0133] 4-^^:3(50010^^0(:13):7.64(111,211),7.12(111,211),5.87(111,110,5.20(111,2!!), 4.67(m，lH)，3.81(m，2H)，1.36(d，J = 7.0,6H)。
[0134] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :161，136，134，126X2，115X2，117,76,44,22X2。
[0135] N-對(duì)甲苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺的合成
[0136]將2.4克4-異丙氧基苯磺酰氯溶于20毫升二氯甲烷，得到4-異丙氧基苯磺酰氯二 氯甲烷溶液。
[0137] 將對(duì)甲苯胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-異丙氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-對(duì)甲苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺， 收率68 %。
[0138] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+328。
[0139] 4-^^:5(50010^,00(:13):7.64(111,211),7.12(111,211),7.02(111,210,6.96(111,2!!), 4.77(m，lH)，1.36(d，J = 7.0,6H)，2.32(s，3H)。
[0140] 13C-匪 R:S(125MHz，CDC13):161，134，126X2，115X2，135，131，130X2，120X2， 76,22X2,21。
[0141 ] N-對(duì)乙氧苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺的合成
[0142] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升炔丙基溴投入到稱有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中， 在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫 后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-炔丙氧基苯磺酸鈉，收率72%。
[0143] 將2.1克4-炔丙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯 化亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-炔丙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0144] 將對(duì)乙氧基苯胺2毫升以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-炔 丙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及 稀鹽酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-對(duì)乙氧苯基-4-炔丙氧基苯磺 酰胺，收率75 %。
[0145] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+354。
[0146] 4-^^:3(50010^^0(:13):7.64(111,211),7.12(111,211),6.95(111,210,6.74(111,2!!), 4.68(s，2H)，2.62(s，lH)，4.09(q，J = 7.0,2H)，1.33(t，J = 7.0,3H)。
[0147] 13C-匪 R:S(125MHz，CDC13):161，132，126X2，115X2，152，129，124X2，114X2， 78,76,57,65,15〇
[0148] N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺的合成
[0149] 將1.96克4-羥基苯磺酸鈉與2毫升炔丙基溴投入到稱有50毫升丙酮的反應(yīng)瓶中， 在攪拌的情況下，加入碳酸鈉1.5克，回流反應(yīng)4小時(shí)后，薄層色譜檢測反應(yīng)完全。冷至室溫 后過濾，所得固體用甲醇重結(jié)晶，得到產(chǎn)物4-炔丙氧基苯磺酸鈉，收率72%。
[0150]將2.1克4-炔丙氧基苯磺酸鈉與10毫升亞硫酰氯回流反應(yīng)4h后，蒸出未反應(yīng)的氯 化亞砜，然后加入20毫升二氯甲烷，得到4-炔丙氧基苯磺酰氯二氯甲烷溶液。
[0151]將乙胺鹽酸鹽3克以及三乙胺5毫升溶于20毫升二氯甲烷，冰浴下滴加到4-炔丙氧 基苯磺酰氯二氯甲烷溶液，滴加完畢室溫反應(yīng)24h。待反應(yīng)完畢，有機(jī)相依次用水以及稀鹽 酸洗滌，然后無水硫酸鈉干燥，回收溶劑后柱層析得到N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺，收率 73%〇
[0152] 質(zhì)譜檢測顯示準(zhǔn)分子離子峰[M+Na]+262。
[0153] 4-^^:3(50010^^0(:13):7.64(111,211),7.12(111,211),4.68(8,210,2.57(8,1!!), 3.32(q J = 7.5,2H),l.〇2(t ,J = 7.5,3H)〇
[0154] 13C-NMR:S(125MHz，CDC13) :161，136，126X2，114X2,78,76,57,37，14。
[0155] 以上實(shí)施例給出了苯磺酰胺類化合物的制備以及作為殺蟲劑的用途，本領(lǐng)域技術(shù) 人員根據(jù)本發(fā)明的苯磺酰胺類化合物可以制備其它農(nóng)業(yè)害蟲的殺蟲劑，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人 員來說是顯而易見的，都應(yīng)視為包括在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種苯磺酰胺類化合物，其特征在于，該苯磺酰胺類化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式（I) 所示：式⑴ 其中：Ri = CH3，CH2CH3，CH2CH2CH2，CH (CH3) 2，CH2CHCH2，CH2CCH 或 CH2CH2CH2CH3; R2 = NHCH3，NHCH2CH3，NHCH2CH2CH2，NHCH (CH3) 2，NHCH2CHCH2，NHCH2CCH，NHCH2CH2CH2CH3， NHC(CH3) 3，N(CH3) 2，N(CH2CH3) 2，N( CH2CH2CH3)2，N(CH(CH3)2) 2，NHPh，NH(p-me-Ph)，NH(p-ome-Ph)，NH(p-〇Et-Ph)，NH(p-Et-Ph)，NH(p-F-Ph)，NH(o-F-Ph)或NH(o-Me-Ph)。2. 如權(quán)利要求1所述的苯磺酰胺類化合物，其特征在于，所述的式(I)化合物分別為： N-甲基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、 N-異丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-甲氧基苯磺酰 胺、N-丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-甲氧基苯磺 酰胺、N，N-二乙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-甲氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、 N-對(duì)乙基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-甲氧基苯磺酰胺、N-鄰 甲基苯基-4-甲氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、 N-異丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-乙氧基苯磺酰 胺、N-丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-乙氧基苯磺 酰胺、N，N-二乙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-乙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、 N-對(duì)乙基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-乙氧基苯橫酰胺、N-對(duì)氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、N-鄰氣苯基_4_乙氧基苯橫酰胺、N-鄰 甲基苯基-4-乙氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、 N-異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-丙氧基苯磺酰 胺、N-丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲基-4-丙氧基苯磺 酰胺、N，N-二乙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二異丙基-4-丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、 N-對(duì)乙基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-鄰氟苯基-4-丙氧基苯磺酰胺、N-鄰 甲基苯基-4-丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-異丙氧基苯磺 酰胺、N-異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-異丙 氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲 基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-異丙氧基苯 磺酰胺、N，N-二異丙基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲 基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-異 丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-異丙氧基苯磺酰 胺、N-鄰氟苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-異丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-烯丙氧基苯磺 酰胺、N-異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-烯丙 氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲 基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-烯丙氧基苯 磺酰胺、N，N-二異丙基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲 基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-烯 丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-烯丙氧基苯磺酰 胺、N-鄰氟苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-烯丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-炔丙氧基苯磺 酰胺、N-異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-炔丙 氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二甲 基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-炔丙氧基苯 磺酰胺、N，N-二異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲 基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-炔 丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰 胺、N-鄰氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺其中之一;或者 N-甲基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-正丁氧基苯磺 酰胺、N-異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-正丁 氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-叔丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二甲 基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二乙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丙基-4-正丁氧基苯 磺酰胺、N，N-二異丙基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N，N-二正丁基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲 基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙基苯基-4-正丁丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-正丁氧基苯磺 酰胺、N-鄰氟苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺、N-鄰甲基苯基-4-正丁氧基苯磺酰胺其中之一。3. 如權(quán)利要求1所述的苯磺酰胺類化合物，其特征在于，所述的式(I)化合物分別為： N-甲基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-乙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-丙基-4-炔丙氧基苯磺 酰胺、N-異丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-烯丙基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-炔丙基-4-炔丙 氧基苯磺酰胺、N-丁基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙 基基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)甲氧基苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)乙氧基苯基-4_炔丙氧基苯磺酰胺、N-對(duì)氟苯基-4-炔丙氧基苯磺酰胺其中之一。4. 權(quán)利要求1、2或3所述的苯磺酰胺類化合物用于制備農(nóng)用殺蟲劑的應(yīng)用。5. 如權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述的農(nóng)用殺蟲劑用于抑制如下農(nóng)業(yè)害蟲： 玉米粘蟲（（Mythimna separata)，小菜蛾（PiuteIla xylosteIla)，菜青蟲（Pieris rapae)，甜菜夜蛾（Spodoptera exigua)，稻荀蟲（Parnara guttata)，銀紋夜蛾（Plusia agnate)，草地螟（Laxostege sticticalis)，棉鈴蟲（Helixoverpa armigera)或亞洲玉米 螟（Ostrinia furnacalis)〇
【文檔編號(hào)】A01P7/04GK106008288SQ201610423157
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月15日
【發(fā)明人】張繼文, 吳文君, 楊朝福
【申請人】西北農(nóng)林科技大學(xué)