一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，包括以下步驟：（1）合成：將錫金屬與甲基磺酸攪拌反應(yīng)，得到甲基磺酸亞錫溶液；（2）保護(hù)劑的配制：將分散劑OP?10、抗氧化劑水合肼和兒茶酚，溶劑乙醇，在常溫下混合均勻，得到保護(hù)劑；（3）結(jié)晶：將所述甲基磺酸亞錫溶液轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加入所述保護(hù)劑，然后冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體；（4）烘干：將所述甲基磺酸亞錫固體進(jìn)行真空烘干；（5）包裝：將烘干后的甲基磺酸亞錫固體過篩后真空包裝即可。本發(fā)明具有工藝簡(jiǎn)單易行，能提高甲基磺酸亞錫固體保質(zhì)期的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】
一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于甲基磺酸亞錫的制備領(lǐng)域，具體涉及一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處 理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 甲基橫酸亞錫分子式為（(]!133〇3)2311，分子量為308.8，結(jié)構(gòu)式為
^溫下為白色固體，易被氧化變成黃色。
[0003] 甲基磺酸亞錫是錫深加工的產(chǎn)品之一，甲基磺酸亞錫被廣泛應(yīng)用于電鍍和電子行 業(yè)，如電刷鍍、槽鍍、PCB電鍍等。
[0004] 甲基磺酸亞錫的產(chǎn)品包裝形式市場(chǎng)上目前主要采用的是:產(chǎn)品配成液體后加入抗 氧劑保護(hù)產(chǎn)品不被氧化。發(fā)明專利CN 103952718中提出了一種甲基磺酸亞錫的穩(wěn)定溶液的 制備方法，在電解法生產(chǎn)甲基磺酸亞錫時(shí)，在陽極液中加入穩(wěn)定劑包括酚類、抗壞血酸或酒 石酸，在陰極液中加入電鍍添加劑包括酚磺酸、乳膠、明膠、甲酚、蘆薈素、甲基磺酸或萘 酚，電解液在惰性氣體保護(hù)下真空濃縮獲得穩(wěn)定的甲基磺酸亞錫溶液產(chǎn)品。發(fā)明專利CN 103102290Α中提出了一種避免甲基磺酸亞錫溶液發(fā)黃的處理方法，包括在合成段和配制溶 液階段分別加入酚類抗氧化劑來避免甲基磺酸亞錫溶液發(fā)黃的現(xiàn)象，以提高產(chǎn)品質(zhì)量。
[0005] 但目前尚無針對(duì)甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方面的公開報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是解決上述技術(shù)問題，提供一種工藝簡(jiǎn)單易行，能提高甲基磺酸亞 錫固體保質(zhì)期的甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法。
[0007] 為實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0008] -種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，包括以下步驟：
[0009] (1)合成:將錫金屬與甲基磺酸攪拌反應(yīng)，得到甲基磺酸亞錫溶液；
[0010] (2)保護(hù)劑的配制：將分散劑0Ρ-10、抗氧化劑水合肼和兒茶酚，溶劑乙醇，在常溫 下混合均勻，得到保護(hù)劑，所述0Ρ-10的添加量為所述甲基磺酸亞錫溶液的0.05~0.1 %，所 述水合肼的添加量為所述甲基磺酸亞錫溶液的0.01~0.02%，所述兒茶酚的添加量為所述 甲基磺酸亞錫溶液的0.01~0.02%，所述乙醇的添加量為20ml;
[0011] (3)結(jié)晶：將所述甲基磺酸亞錫溶液轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加入所述保護(hù)劑，然后冷卻 結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體。
[0012] (4)烘干:將所述甲基磺酸亞錫固體進(jìn)行真空烘干；
[0013] (5)包裝:將烘干后的甲基磺酸亞錫固體過篩后真空包裝即可。
[0014] 以上所述錫金屬與甲基磺酸的添加比例為(80~150)g:(600~800)ml。
[0015] 以上所述錫金屬包括錫粒、錫球、錫粉或錫花。
[0016]以上所述甲基磺酸的質(zhì)量濃度為75%~99%。
[0017] 以上所述合成攪拌反應(yīng)的溫度為100~180°C，轉(zhuǎn)速為50~80r/min，時(shí)間為4~6h。 [0018]以上所述保護(hù)劑的配制中，0P-10、水合肼、兒茶酚和乙醇是在30~60r/min速度下 攪拌15~20min來混合均勾。
[0019]以上所述冷卻結(jié)晶，是在50~150r/min的攪拌速度，0~5°C的冷水浴下進(jìn)行。
[0020] 以上所述真空烘干的溫度為60~80°C，真空度為-0.04~-0.08MPa，時(shí)間為20~ 40min〇
[0021] 以上所述過篩的目數(shù)為40~80目。。
[0022]本發(fā)明中的保護(hù)劑中，乙醇作為溶劑，溶解0P-10、水合肼和兒茶酚，水合肼和兒茶 酚為抗氧化劑，0P-10為分散劑，作用是將水合肼和兒茶酚抗氧化劑分布更加均勻，提高抗 氧化效果。
[0023] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為：
[0024] 1.本發(fā)明在結(jié)晶階段使用保護(hù)劑，相對(duì)于在合成階段使用保護(hù)劑，保質(zhì)期延長(zhǎng)了 4 個(gè)月，實(shí)現(xiàn)了對(duì)溶液和固體產(chǎn)品更好的保護(hù)。
[0025] 2.本發(fā)明采用水合肼和兒茶酚的組合，添加量為甲基磺酸亞錫溶液的0.02~ 0.04%，相對(duì)于之前所采用的酒石酸、抗壞血酸和對(duì)苯二酚，用量更少，保質(zhì)期更長(zhǎng)，超過原 抗氧化劑5-6個(gè)月。
[0026] 3.本發(fā)明在烘干階段，還通過真空實(shí)現(xiàn)了對(duì)甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品更好的保護(hù)。
[0027] 4.本發(fā)明在包裝階段，還通過真空包裝實(shí)現(xiàn)了對(duì)甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品的保護(hù)。
[0028]本發(fā)明每個(gè)操作階段均實(shí)現(xiàn)了對(duì)產(chǎn)品的保護(hù)，避免了產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中的氧化。 在結(jié)晶階段使用由分散劑、穩(wěn)定劑和溶劑組成的保護(hù)劑，以及真空包裝產(chǎn)品，防止了甲基磺 酸亞錫固體產(chǎn)品在貯存和運(yùn)輸過程中被氧化，從而實(shí)現(xiàn)了對(duì)甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品的保 護(hù)，經(jīng)保護(hù)處理后的產(chǎn)品保質(zhì)期可達(dá)到7個(gè)月以上。
【具體實(shí)施方式】
[0029]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不局限于 實(shí)施例表示的范圍。
[0030] 實(shí)施例1:
[0031] 在2000ml的反應(yīng)器加入80g錫球，700ml質(zhì)量濃度為75 %的甲基磺酸，在100°C， 60r/min的攪拌速度下反應(yīng)6h。保護(hù)劑的配制：保護(hù)劑由0.53g分散劑0P-10，0.1 Ig水合肼， 0.21g兒茶酸，以及20ml乙醇，在30r/min速度下攪拌15min。將溶液過濾轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加 入保護(hù)劑，80r/min的速度攪拌，5°C冷水浴下冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體 產(chǎn)品。將甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)中，在60 °C，-0.08Mpa真空下烘干20min，烘干 后的產(chǎn)品過篩后真空包裝，共得產(chǎn)品185g。
[0032] 實(shí)施例2:
[0033] 在2000ml的反應(yīng)器加入100g錫花，800ml質(zhì)量濃度為85%的甲基磺酸，在120°C， 50r/min的攪拌速度下反應(yīng)5h。保護(hù)劑的配制：保護(hù)劑由0.85g分散劑0P-10,0.24g水合肼， 0.12g兒茶酸，以及20ml乙醇，在40r/min速度下攪拌18min。將溶液過濾轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加 入保護(hù)劑，50r/min的速度攪拌，3°C冷水浴下冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體 產(chǎn)品。將甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)中，在70°C，-0.06Mpa真空下烘干30min。烘干 后的產(chǎn)品過篩后真空包裝，共得產(chǎn)品208g。
[0034] 實(shí)施例3:
[0035] 在2000ml的反應(yīng)器中加入120g錫粒，700ml質(zhì)量濃度為99%的甲基磺酸，在180°C， 80r/min的攪拌速度下反應(yīng)4h。保護(hù)劑的配制：保護(hù)劑由1.0 g分散劑0P-10，0.16g水合肼， 〇. 16g兒茶酸，以及20ml乙醇，在40r/min速度下攪拌18min。將溶液過濾轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加 入保護(hù)劑，lOOr/min的速度攪拌，(TC冷水浴下冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體 產(chǎn)品。將甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)中，在80 °C，-0.04Mpa真空下烘干40min。烘干 后的產(chǎn)品過篩后真空包裝，共得產(chǎn)品230g。
[0036] 實(shí)施例4:
[0037] 在2000ml的反應(yīng)器中加入150kg錫粉，600ml質(zhì)量濃度為75%的甲基磺酸，在150 °C，70r/min的攪拌速度下反應(yīng)6h。保護(hù)劑的配制:保護(hù)劑由0.70g分散劑OP-IO，0.1 Ig水合 肼，0.16g兒茶酸，以及20ml乙醇，在40r/min速度下攪拌20min。將溶液過濾轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐 中，加入保護(hù)劑，150r/min的速度攪拌，2°C冷水浴下冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞 錫固體產(chǎn)品。將甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)中，在70°C，-0.06Mpa真空下烘干 30min。烘干后的產(chǎn)品過篩后真空包裝，共得產(chǎn)品242g。
[0038] 本發(fā)明使用實(shí)施例來進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)：
[0039] -、添加保護(hù)劑與未添加保護(hù)劑的對(duì)比
[0040] 實(shí)施例1-4的甲基磺酸亞錫產(chǎn)品隨貯存時(shí)間顏色的變化如表一所示，其中，空白試 驗(yàn)為甲基磺酸亞錫固體不經(jīng)過添加保護(hù)劑處理：
[0041 ]表一
[0043] 由表一可以看出，本發(fā)明產(chǎn)品添加了保護(hù)劑后，保質(zhì)期時(shí)間均超過了7個(gè)月。
[0044] 二、添加不同抗氧化劑的對(duì)比
[0045]本發(fā)明采用實(shí)施例2來進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，除了添加的抗氧化劑不同外，下面對(duì)比實(shí)施 例的原料、步驟及參數(shù)均與實(shí)施例2相同：
[0046] 對(duì)比實(shí)施例1:添加0.36g的抗壞血酸；
[0047] 對(duì)比實(shí)施例2:添加0.36g的酒石酸；
[0048] 對(duì)比實(shí)施例3:添加0.36g的對(duì)苯二酚；
[0049]對(duì)比實(shí)施例4:添加0.36g的水合肼；
[0050]對(duì)比實(shí)施例5:添加0.36g的兒茶酚；
[0051 ] 經(jīng)實(shí)驗(yàn)后的對(duì)比如表二所示：
[0052]表二
L0054」從表二中我們看到，在結(jié)晶階段添加保護(hù)劑，對(duì)甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品的保質(zhì)期 均有一定的延長(zhǎng);但是，在相同添加量下，本發(fā)明采用水合肼和兒茶酚的組合，遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于抗 氧化劑抗壞血酸、酒石酸、對(duì)苯二酚、單一水合肼和單一兒茶酚，超過上述抗氧化劑5-6個(gè) 月，達(dá)到了非常優(yōu)異的效果。
[0055] 三、不同階段添加本發(fā)明的保護(hù)劑對(duì)比
[0056] 本發(fā)明采用實(shí)施例2來進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，除了保護(hù)劑添加的階段不同外，下面對(duì)比實(shí) 施例的原料、步驟及參數(shù)均與實(shí)施例2相同：
[0057] 對(duì)比實(shí)施例6:在合成階段添加保護(hù)劑，即
[0058]保護(hù)劑的配制：保護(hù)劑由0.85g分散劑0P-10，0.30g水合肼，0.30g兒茶酚，以及 20ml乙醇，在40r/min速度下攪拌18min。在2000ml的反應(yīng)器加入100g錫花，800ml質(zhì)量濃度 為85%的甲基磺酸和保護(hù)劑，在120°C，50r/min的攪拌速度下反應(yīng)5h。將溶液過濾轉(zhuǎn)移至結(jié) 晶罐中，50r/min的速度攪拌，3°C冷水浴下冷卻結(jié)晶，離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體產(chǎn) 品。將甲基磺酸亞錫固體產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至烘干機(jī)中，在70 °C，-0.06Mpa真空下烘干30min。烘干后 的產(chǎn)品過篩后真空包裝。
[0059] 結(jié)果如表三所示：
[0060] 表三
[0062] 由表三看到，在合成階段添加保護(hù)劑和在結(jié)晶階段添加保護(hù)劑，效果也是不同的。 本發(fā)明在結(jié)晶階段添加保護(hù)劑，保質(zhì)期超過合成階段4個(gè)月，效果更加優(yōu)異。
[0063] 上述實(shí)施例，僅為對(duì)本發(fā)明的目的、技術(shù)方案和有益效果進(jìn)一步詳細(xì)說明的具體 個(gè)例，本發(fā)明并非限定于此。凡在本發(fā)明公開的范圍之內(nèi)所做的任何修改、等同替換、改進(jìn) 等，均包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于，包括以下步驟： (1) 合成:將錫金屬與甲基磺酸攪拌反應(yīng)，得到甲基磺酸亞錫溶液； (2) 保護(hù)劑的配制：將分散劑0P-10、抗氧化劑水合肼和兒茶酚，溶劑乙醇，在常溫下混 合均勻，得到保護(hù)劑，所述0P-10的添加量為所述甲基磺酸亞錫溶液的0.05~0.1%，所述水 合肼的添加量為所述甲基磺酸亞錫溶液的0.01~0.02%，所述兒茶酚的添加量為所述甲基 磺酸亞錫溶液的0.01~0.02%，所述乙醇的添加量為20ml; (3) 結(jié)晶:將所述甲基磺酸亞錫溶液轉(zhuǎn)移至結(jié)晶罐中，加入所述保護(hù)劑，然后冷卻結(jié)晶， 離心甩干，得到甲基磺酸亞錫固體； (4) 烘干:將所述甲基磺酸亞錫固體進(jìn)行真空烘干； (5) 包裝:將烘干后的甲基磺酸亞錫固體過篩后真空包裝即可。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述錫 金屬與甲基磺酸的添加比例為(80~150)g: (600~800)ml。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所 述錫金屬包括錫粒、錫球、錫粉或錫花。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所 述甲基磺酸的質(zhì)量濃度為75%~99%。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述合 成攪拌反應(yīng)的溫度為100~180°C，轉(zhuǎn)速為50~80r/min，時(shí)間為4~6h。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述保 護(hù)劑的配制中，〇Ρ_1〇、水合肼、兒茶酸和乙醇是在30~60r/min速度下攪拌15~20min來混 合均勻。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述冷 卻結(jié)晶，是在50~150r/min的攪拌速度，0~5°C的冷水浴下進(jìn)行。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述真 空烘干的溫度為60~80°C，真空度為-0.04~-0.08MPa，時(shí)間為20~40min。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種甲基磺酸亞錫固體的保護(hù)處理方法，其特征在于:所述過 篩的目數(shù)為40~80目。
【文檔編號(hào)】C07C303/42GK106008285SQ201610372561
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年5月30日
【發(fā)明人】謝雪珍, 葉有明, 農(nóng)永萍, 楊育兵, 廖珍旭, 張 誠(chéng), 王運(yùn)龍, 陳進(jìn)中, 曾紀(jì)術(shù)
【申請(qǐng)人】柳州百韌特先進(jìn)材料有限公司