中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0023] 取10g經(jīng)過(guò)預(yù)處理的活性炭放入燒瓶中，再加入60mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力攪拌回流30h，抽濾，110°C下烘干，活化5h。此時(shí)稱(chēng)得固體16. lg，催化劑負(fù)載率為 40% 〇
[0024] BET分析表明改性載體的比表面由之前的864.3 m2/g提高到976.8 m2/g，用boehm 滴定法測(cè)定載體表面羧基的含量由原來(lái)的l.〇224mmol/g提高到1.2135mmol/g，內(nèi)酯基的含 量有原來(lái)的〇.〇995mmol/g降低到0.0745mmol/g。羧基含量由原來(lái)的1.0999mmol/g提高至 1.2774mmol/g〇
[0025] 實(shí)施例5:活性炭固載三氟甲磺酸催化劑的制備 選擇市售的煤質(zhì)活性炭l〇g進(jìn)行酸處理，在馬弗爐里800°c的溫度下焙燒4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸漬回流6~7h，抽濾，再用蒸餾水洗滌至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0026] 取10g經(jīng)過(guò)預(yù)處理的活性炭放入燒瓶中，再加入30ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力攪拌回流30h，抽濾，110°C下烘干，活化5h。此時(shí)稱(chēng)得固體17.4g，催化劑負(fù)載率為 50% 〇
[0027] BET分析表明改性載體的比表面積由之前的864.3 m2/g提高到1008.8 m2/g，用 boehm滴定法測(cè)定載體表面羧基的含量由原來(lái)的1.0224mmol/g提高到1.2485mmol/g，內(nèi)酯 基的含量有原來(lái)的〇. 〇995mmol/g降低到0.0705mmol/g。羧基含量由原來(lái)的1.0999mmol/g提 高至 1 · 2074mmol/g。
[0028] 實(shí)施例6:活性炭固載催化劑催化四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成 在燒瓶中投入摩爾比為1:1.5的苯磺酰胺和2-環(huán)丙基苯甲醇，催化劑質(zhì)量占原料總質(zhì) 量的0.5%，加入實(shí)施例1制備的催化劑和甲苯，65°C下反應(yīng)10h，TLC監(jiān)控反應(yīng)，柱層析分離提 純得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為45%。
[0029] 實(shí)施例7:活性炭固載催化劑催化四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成 在燒瓶中投入摩爾比為1:2的苯磺酰胺和2-環(huán)丙基苯甲醇，催化劑質(zhì)量占原料總質(zhì)量 的3.5%，加入實(shí)施例2制備的催化劑和甲苯，80°C下反應(yīng)20h，TLC監(jiān)控反應(yīng)，柱層析分離提純 得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為69%。
[0030] 實(shí)施例8:活性炭固載催化劑催化四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成 在燒瓶中投入摩爾比為1:1.5的苯磺酰胺和2-環(huán)丙基苯甲醇，催化劑質(zhì)量占原料總質(zhì) 量的4.5%，加入實(shí)施例3制備的催化劑和甲苯，100°C下反應(yīng)30h，TLC監(jiān)控反應(yīng)，柱層析分離 提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為79%。
[0031] 實(shí)施例9:活性炭固載催化劑催化四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成。
[0032] 在燒瓶中投入摩爾比為1:2的苯磺酰胺和2-環(huán)丙基苯甲醇，催化劑質(zhì)量占原料總 質(zhì)量的5.5%，加入實(shí)施例4制備的催化劑和甲苯，100°C下反應(yīng)30h，TLC監(jiān)控反應(yīng)，柱層析分 離提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為88%。
[0033] 實(shí)施例10:活性炭固載催化劑催化四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成。
[0034] 在燒瓶中投入摩爾比為1:2.5的苯磺酰胺和2-環(huán)丙基苯甲醇，催化劑質(zhì)量占原料 總質(zhì)量的5%，加入實(shí)施例5制備的催化劑和甲苯，100°C下反應(yīng)30h，TLC監(jiān)控反應(yīng)，柱層析分 離提純得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率為91%。
[0035] 以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此，任何熟 悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，可顯而易見(jiàn)地得到的技術(shù)方案的簡(jiǎn) 單變化或等效替換均落入本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，以環(huán)丙基醇與磺酰胺為原料，以活 性炭固載三氟甲磺酸作為催化劑，以甲苯作為溶劑進(jìn)行反應(yīng)制得四氫吡咯類(lèi)衍生物;其中， 反應(yīng)溫度為65~100°C，反應(yīng)時(shí)間為10~30h，活性炭固載三氟甲磺酸用量為環(huán)丙基醇質(zhì)量的 0.5%~5%，環(huán)丙基醇與磺酰胺摩爾比為1:1.5~2.5。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，所述活性炭固載 三氟甲磺酸由以下方法制備： 1) 在800°C的馬弗爐中將活性炭載體焙燒4h，再以濃度為20~35%的硝酸浸漬6~7h，固液 質(zhì)量比為1:5~1:15,浸漬溫度為20~100°C，水洗至中性，抽濾，之后于100~200°C烘干，活化 2h，得質(zhì)子酸改性的活性炭； 2) 將質(zhì)子酸改性后的活性炭浸漬在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25%的三氟甲磺酸溶液中，固液質(zhì)量比 為1 +1:10;浸漬溫度為2(M00°C，浸漬時(shí)間為>30h，抽濾，干燥，焙燒，得到活性炭固載三 氟甲磺酸。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，所述制得的活性 炭固載三氟甲磺酸催化劑的酸固載量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5%~60%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，環(huán)丙基醇與磺酰 胺摩爾比為1:2。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)溫度為 100。。。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，所述活性炭固載 三氟甲磺酸催化劑用量為環(huán)丙基醇質(zhì)量的〇. 5%~3%。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，其特征在于，所述反應(yīng)時(shí)間為 10~24h〇
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種四氫吡咯類(lèi)衍生物的合成方法，以環(huán)丙基醇與磺酰胺為原料，以活性炭固載三氟甲磺酸作為催化劑，以甲苯作為溶劑進(jìn)行反應(yīng)制得四氫吡咯類(lèi)衍生物；其中，反應(yīng)溫度為65~100℃，反應(yīng)時(shí)間為10~24h，活性炭固載三氟甲磺酸催化劑用量為原料總質(zhì)量的0.5%~5%，環(huán)丙基醇與磺酰胺摩爾比為1：1.5~2.5。本發(fā)明具有操作簡(jiǎn)單、適性好、四氫吡咯的轉(zhuǎn)化率和選擇性高、催化劑與產(chǎn)物易分離、對(duì)設(shè)備腐蝕性小、生產(chǎn)工藝清潔的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類(lèi)】B01J31/04, C07D207/48
【公開(kāi)號(hào)】CN105566197
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610010574
【發(fā)明人】張小祥, 呂昌, 李萍, 泮圣敏
【申請(qǐng)人】南京林業(yè)大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年5月11日
【申請(qǐng)日】2016年1月8日