本發(fā)明涉及類芬頓催化劑，具體涉及到一種介孔鐵酸錳類芬頓催化劑材料及其制備方法和應(yīng)用，利用介孔分子篩KIT-6(多孔硅PorousSi)作為硬模板，通過浸漬法合成介孔MnFe2O4類芬頓催化劑。
背景技術(shù)：
：：類芬頓技術(shù)是近年來研究較多的一種高級氧化水處理技術(shù)，反應(yīng)體系中產(chǎn)生的羥基自由基是水體中氧化性僅次于氟氧化物，具有高活性和無選擇性，能夠有效降解多種生物難降解的有機(jī)污染物。很多學(xué)者對Fe系金屬氧化物作為類芬頓催化劑開展大量的研究，取得了較大的進(jìn)展。但是現(xiàn)有研究和應(yīng)用的鐵系金屬氧化物作為類芬頓催化劑存在著以下缺陷：(1)已有的文獻(xiàn)報道稱鐵礦石類類芬頓催化劑降解污染物的速率遠(yuǎn)小于相同條件下傳統(tǒng)芬頓法處理污染物的速率。(2)很多未改性的鐵氧化物仍然只能在酸性pH范圍下對有機(jī)物進(jìn)行氧化降解，并不能適用于中性或堿性pH下的廢水。(3)部分鐵氧化物具有磁性，易團(tuán)聚從而減少了活性位點(diǎn)的暴露，不利于催化劑高效降解污染物。近些年，有學(xué)者研究發(fā)現(xiàn)鐵系金屬氧化物中摻雜過渡金屬能夠發(fā)揮雙金屬協(xié)同作用，一定程度上提高催化劑的催化效率。但是在制備方法和實(shí)際使用中依然面臨著以下的不足：(1)現(xiàn)有合成方法制備出來的雙金屬氧化物類芬頓試劑的在形貌上表現(xiàn)為孔道較少，比表面積較小，上述形態(tài)不利于催化效率的提升；(2)鐵系氧化物摻雜某些過渡金屬后，其對實(shí)際催化性能反而存有負(fù)影響，有文獻(xiàn)報道稱摻雜Ni(Ⅱ)、Ti(Ⅴ)在一定程度上抑制了羥基自由基的產(chǎn)生速率；(3)多數(shù)摻雜后的雙金屬氧化物無法有效拓寬類芬頓催化反應(yīng)的pH適用范圍，仍然需要在酸性條件下使用?，F(xiàn)有相關(guān)專利如下：對比公開專利1：一種鐵鈷類芬頓催化劑的制備及其產(chǎn)品和應(yīng)用。專利申請?zhí)枺?0130533050.1。該專利以FeCl2·4H2O、CoCl2·6H2O為反應(yīng)前驅(qū)物，KBH4為反應(yīng)還原劑，PVP為表面保護(hù)劑，利用液相還原法制備，最后經(jīng)過陳化、抽濾、洗滌、真空干燥得產(chǎn)品。改方法制得的鐵鈷類芬頓催化劑雖然能夠在較短的時間內(nèi)將含腈綸的工業(yè)廢水CODcr降低60％以上，對自配的染料廢水中的CODcr的去除率高達(dá)70％以上。但是該專利存在以下缺陷：(1)催化劑制備過程中要嚴(yán)格控制反應(yīng)的pH值，操作條件較為復(fù)雜。(2)反應(yīng)過程中雙氧水投加量較高，運(yùn)行成本較高；(3)該專利中反應(yīng)過程pH控制范圍在2.0±0.5左右，此pH條件下鐵、鈷離子析出量較多，致使反應(yīng)過程中會產(chǎn)生大量的鐵泥析出，減少了催化劑的活性離子，進(jìn)而影響催化劑的重復(fù)使用性。對比公開專利2：一種MnO2摻雜Cu的介孔材料的制備及其在類芬頓水處理高級氧化技術(shù)中的應(yīng)用。申請?zhí)枺?01510234344.3。該專利提供了一種MnO2摻雜Cu的介孔材料的制備方法，材料形狀為粉末狀，以KMnO4、CuSO4·5H2O和馬來酸作為主要材料，制備成含有Cu摻雜的MnO2介孔材料，并將其應(yīng)用在處理對苯并三唑廢水的降解中。該專利中合成的摻雜介孔材料需要向前驅(qū)體溶液滴入馬來酸(順丁二烯酸)，作為還原劑還原高錳酸鉀中的錳元素，而后經(jīng)過后續(xù)的洗滌、干燥和煅燒而得。然而上述制備過程存在兩個明顯的缺陷：(1)前驅(qū)物以鹽溶液的形式簡單混合，經(jīng)過后續(xù)的攪拌、老化、煅燒等步驟難以形成均勻的均一的介孔結(jié)構(gòu)，難以使得摻雜Cu很好的分布在孔道內(nèi)，且負(fù)載的Cu可能占據(jù)了MnO2原有的吸附催化活性位，從而影響催化降解效果；(2)所制備的催化劑在催化降解反應(yīng)過程中的投加量比較高，使得處理成本較高，不利于實(shí)際工程應(yīng)用。對比公開專利3：以改性海泡石為載體的Fe-Co雙金屬多相類芬頓催化劑的制備方法。專利申請?zhí)枺?01210264664.X。該專利中海泡石粉經(jīng)過酸化、活化反應(yīng)后得到改性海泡石，而后將硝酸鐵與硝酸鈷混合溶液加入尿素后與改性海泡石混合，混合液在水浴加熱條件下反應(yīng)，冷卻得到沉淀物。再經(jīng)歷水洗和干燥后煅燒完成催化劑的合成。合成的催化劑降解初始濃度為50ng/L的活性艷藍(lán)，在雙氧水投加量0.2mL，攪拌速度為150r/min條件下反應(yīng)1小時后活性艷藍(lán)的去除率到達(dá)86.9％左右。該專利在實(shí)際使用過程中存在以下不足：(1)該合成方法實(shí)質(zhì)是通過浸漬法將活性金屬氧化物沉淀到海泡石孔道內(nèi)表面，隨著催化降解反應(yīng)的進(jìn)行，F(xiàn)e-Co氧化物易從海泡石孔道內(nèi)脫落下來，導(dǎo)致催化劑穩(wěn)定性能不佳；(2)由于海泡石吸水后硬度降低，變得柔軟，干燥后硬度恢復(fù)，負(fù)載的Fe-Co氧化物在反應(yīng)前后結(jié)構(gòu)易發(fā)生改變，分散性降低，一定程度上加速了催化劑的失活。對比公開專利4:一種載鐵分子篩型類芬頓催化劑的制備方法及應(yīng)用。專利申請?zhí)枺?01310036533.0。該專利中以3A分子篩為載體，以硫酸亞鐵為前驅(qū)體，通過控制3A分子篩高溫焙燒溫度、Na2CO3和FeSO4的反應(yīng)加入量等參數(shù)制得3A-Fe型分子篩，并構(gòu)成非均相類芬頓體系催化降解硝基苯廢水。該專利在存在著以下的缺陷：(1)實(shí)際降解過程中，過氧化氫的投加量相對較大，不利于實(shí)際工程中的應(yīng)用。(2)合成的Fe-Na氧化物負(fù)載在分子篩孔道內(nèi)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，存在著氧化物從分子篩表面和孔道內(nèi)脫落的情況，降低了催化劑的穩(wěn)定性。對比公開專利5：一種非均相催化劑及其用途，專利申請?zhí)枺?01410546489.2。該專利涉及一種石墨烯改性-介孔分子篩(MCM-41)復(fù)合體表面負(fù)載赤鐵礦非均相類芬頓催化劑，通過原位合成熱還原法將石墨烯摻雜于介孔分子篩中進(jìn)行改性，形成石墨烯-介孔石墨烯-介孔MCM-41復(fù)合體，然后通過浸置法表面負(fù)載三價鐵，經(jīng)過氮?dú)夥諊Ｗo(hù)高溫煅燒，三價鐵鹽生產(chǎn)赤鐵礦(α-Fe2O3)晶型，形成石墨烯-MCM-41復(fù)合體負(fù)載氧化鐵。該專利中合成的非均相催化劑雖然有效的降低了反應(yīng)過程中鐵離子的溶出，但是降解喹啉和苯酚的反應(yīng)條件需要在pH值約為3的體系中進(jìn)行，存在無法在實(shí)際廢水接近中性pH值條件下發(fā)揮催化作用的缺陷，需要對水樣進(jìn)行調(diào)酸，增加了中性以及堿性廢水處理的成本；此外，氧化石墨烯的制備過程較為復(fù)雜，成本較高。再者，隨著反應(yīng)的進(jìn)行和催化劑的重復(fù)使用，負(fù)載在MCM-41孔道上的石墨烯存在脫落的情況，對赤鐵礦的均勻分布造成影響，進(jìn)而影響后期的催化效果。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：:1.發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明針對目前類芬頓技術(shù)研究和應(yīng)用面臨著一些共性難題：(1)由于芬頓反應(yīng)是溶液中離子直接參與的均相反應(yīng)，其傳質(zhì)過程速度較快，但是目前研究開發(fā)的類芬頓催化劑大多以固體形式存在，其反應(yīng)實(shí)質(zhì)是固相與液相的兩相界面處發(fā)生的催化反應(yīng)，這導(dǎo)致兩相反應(yīng)過程中傳質(zhì)阻力較大，極大的降低了反應(yīng)速率；(2)大多數(shù)鐵系金屬氧化物作為類芬頓催化劑進(jìn)行催化反應(yīng)時，需要在較低pH范圍內(nèi)進(jìn)行，并不能很好的在實(shí)際廢水接近中性pH值條件下發(fā)揮催化作用，增加了中性以及堿性廢水處理的成本；(3)催化劑本身的穩(wěn)定性不高，不能夠循環(huán)利用造成一定程度上的資源浪費(fèi)。目前，文獻(xiàn)對雙金屬氧化物作為類芬頓試劑降解污染物的研究和制備方法比較成熟，但是對已有物質(zhì)本身結(jié)構(gòu)進(jìn)行改性和調(diào)控的研究相對較少，本發(fā)明提供了一種介孔鐵酸錳類芬頓催化劑及其制備方法和應(yīng)用，通過水解法在酸性條件下使用三嵌段共聚物為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑合成介孔分子篩KIT-6，再通過高溫浸漬法將鐵鹽和錳鹽負(fù)載到分子篩的內(nèi)孔道表面，經(jīng)過高溫煅燒后實(shí)現(xiàn)金屬氧化物的成型，最后在強(qiáng)堿溶液中攪拌溶去模板劑KIT-6，實(shí)現(xiàn)催化劑鐵酸錳的致孔。本發(fā)明所制備的催化劑及其制備方法實(shí)現(xiàn)了致孔后的催化劑顆粒能夠暴露出較高的比表面積，提供更多吸附位點(diǎn)和催化位點(diǎn)，同時降低固-液相界面?zhèn)髻|(zhì)阻力；鐵酸錳中的鐵離子與錳離子能夠協(xié)同參與促進(jìn)雙氧化產(chǎn)生羥基自由基，加速反應(yīng)進(jìn)程；反應(yīng)過程需要加入的雙氧水量與催化劑量較少。2.技術(shù)方案介孔鐵酸錳類芬頓催化劑制備方法包括以下步驟：步驟(1):將分子篩KIT-6與鐵鹽、錳鹽溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流12～24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比為0.5-1：2。醇溶液為甲醇、乙醇或乙二醇中的一種、兩種或三種組合，磁力攪拌溫度為70℃。如圖3為KIT-6掃描電鏡圖，放大20000倍，步驟(2):將上述產(chǎn)物置于管式爐中，150-300℃條件下保溫3-5h，然后在450-600℃條件下保溫3-5h。其中：管式爐中的升溫速率為5～10℃/min。步驟(3):煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌12-24h，以去除KIT-6模板劑，攪拌混合液，離心后水洗至上清液pH值至中性，沉淀物冷凍干燥。其中NaOH的摩爾濃度為1-3mol/L。3.有益效果本發(fā)明制備了一種介孔鐵酸錳類芬頓催化劑，和傳統(tǒng)類芬頓催化劑相比有以下優(yōu)勢：(1)制備的介孔鐵酸錳類芬頓催化劑，比表面積較大，介孔結(jié)構(gòu)明顯。這一結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使得催化劑材料本身暴露出更多的有效催化反應(yīng)接觸面，從而為催化反應(yīng)提供更多的吸附位點(diǎn)和催化活性位點(diǎn)；此外，介孔結(jié)構(gòu)能夠有效降低反應(yīng)過程中的固-液相界面?zhèn)髻|(zhì)阻力，加速催化反應(yīng)進(jìn)程；(2)利用浸漬法使得金屬氧化物成型，之后再將模板劑溶解去除，是對催化劑材料本身的致孔，整個過程制備過程沒有引入其他載體物質(zhì)。因此，在催化反應(yīng)過程中有效克服催化劑與載體材料脫離、流失的缺陷；(3)制備的介孔鐵酸錳類芬頓催化劑能夠在酸性、中性乃至堿性條件下(pH＝4～10)與雙氧水作用產(chǎn)生羥基自由基，高效降解亞甲基藍(lán)廢水。從而有效解決了芬頓反應(yīng)只能在酸性條件下發(fā)揮催化降解污染物作用的局限性這一共性難題；(4)制備的介孔鐵酸錳類芬頓催化劑中的鐵離子與錳離子與雙氧水共同作用產(chǎn)生羥基自由基，加速反應(yīng)進(jìn)程；鐵錳元素之間的多價態(tài)轉(zhuǎn)換，加速了界面電子之間的遷移，有效減少了反應(yīng)過程中重金屬離子的溶出。(5)氧化水處理反應(yīng)過程需要加入的雙氧水量與催化劑量較少。附圖說明：圖1為介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4催化降解亞甲基藍(lán)原理示意圖；圖2為實(shí)施例3中合成的介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4的N2吸脫附曲線和孔徑分布圖。圖3為KIT-6掃描電鏡圖，放大20000倍；圖4為實(shí)施例1中合成的介孔鐵酸錳掃描電鏡圖片，放大20000倍；圖5為實(shí)施例2中合成的介孔鐵酸錳掃描電鏡圖片，放大60000倍；圖6為實(shí)施例3中合成的介孔鐵酸錳掃描電鏡圖片，放大60000倍；圖7為實(shí)施例3中合成的介孔鐵酸錳電子能譜圖。圖8為實(shí)施例3中合成的介孔鐵酸錳電子能譜圖中Mn2p圖譜。圖9為實(shí)施例3中合成的介孔鐵酸錳電子能譜圖中Fe2p圖譜。圖10為實(shí)施例1、2、3中合成的介孔鐵酸錳MnFe2O4的XRD圖譜；圖11為實(shí)施例1、2、3、4、5、6、7中介孔鐵酸錳MnFe2O4催化降解亞甲基藍(lán)效果圖。具體實(shí)施方式:實(shí)施例1介孔鐵酸錳類芬頓催化劑制備方法，其步驟為：(1)將分子篩KIT-6與六水合氯化鐵、四水合氯化錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流12h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：0.5:2，醇溶液為甲醇，磁力攪拌溫度：70℃，分子篩KIT-6掃描電鏡圖如圖3所示。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，200℃條件下加熱保溫3h，然后在550℃條件下加熱保溫3h。其中：管式爐中的升溫速率：5℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌24h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥，圖9為實(shí)施例1中合成的介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4(合成的介孔鐵酸錳)的XRD圖譜。其中：NaOH的摩爾濃度：2mol/L。圖4為該實(shí)施例下合成的介孔鐵酸錳的掃面電鏡圖片，圖10為實(shí)施例1中合成的介孔鐵酸錳MnFe2O4的XRD圖譜。類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn):配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為4，加入所制得的介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，構(gòu)成類芬頓體系用于氧化廢水處理，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度。如圖1為實(shí)施例1介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4催化降解亞甲基藍(lán)效果圖:過氧化氫與鐵酸錳表面的Mn、Fe發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生·OH，自由基在鐵氧化物表面或近表面的擴(kuò)散層將亞甲基藍(lán)降解為有機(jī)酸等中間產(chǎn)物，最終降解為二氧化碳和水，處理結(jié)果見圖11。在酸性pH值條件下，實(shí)施例1中合成的材料在60min內(nèi)對亞甲基藍(lán)降解率在55％左右。實(shí)施例2(1)將分子篩KIT-6與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流16h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：0.75:2，醇溶液為甲醇，磁力攪拌溫度：80℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，300℃條件下保溫4h，然后在600℃條件下保溫4h。其中：管式爐中的升溫速率：10℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌12h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：3mol/L。圖9為實(shí)施例2中合成的介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4的XRD圖譜；圖5為該實(shí)施例下合成的介孔鐵酸錳的掃面電鏡圖片，圖10為實(shí)施例2中合成的介孔鐵酸錳MnFe2O4的XRD圖譜。(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為4，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11。在酸性pH值條件下，實(shí)施例2中合成的材料在60min內(nèi)對亞甲基藍(lán)降解率在80％左右。實(shí)施例3(1)將分子篩KIT與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：1:2，醇溶液為乙醇，磁力攪拌溫度：70℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，200℃條件下保溫5h，然后在550℃條件下保溫5h。其中：管式爐中的升溫速率：5℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌24h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：2mol/L。圖6為該實(shí)施例下合成的介孔鐵酸錳的掃面電鏡圖片。圖7為合成的介孔鐵酸錳MnFe2O4的XPS圖譜。圖10為實(shí)施例3中合成的介孔類芬頓催化劑鐵酸錳MnFe2O4的XRD圖譜，2θ角在29.65°、34.92°、42.43°、52.61°、61.56°對應(yīng)著鐵酸錳的(220)，(311)，(400)，(422)，(511)，(440)晶面。圖2為該實(shí)施例下合成的產(chǎn)物N2吸脫附曲線以及孔徑分布圖，BJH模型計(jì)算模型下，介孔鐵酸錳的比表面積為109.99m2g，平均孔徑為3.564nm。圖8、圖9分別合成的介孔鐵酸錳的Mn2p和Fe2p電子結(jié)合能譜圖，Mn2p圖譜中640.5eV處和652.5eV處的兩個峰對應(yīng)著Mn2p3/2和Mn2p1/2。Fe2p圖譜中724.6eV處和710.8eV處的兩個峰對應(yīng)著Fe2p3/2和Fe2p1/2。表格1-實(shí)施案例3中合成的MnFe2O4的BET結(jié)果：比表面積109.99m2g平均孔體積0.209cm3/g平均孔徑3.564nm(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為4，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11，從圖中可知，在堿性條件下，鐵酸錳能夠在60min內(nèi)對亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)到90以上。實(shí)施例4(1)將分子篩KIT-6與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：1:2，醇溶液為乙醇，磁力攪拌溫度：50℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，150℃條件下保溫5h，然后在450℃條件下保溫5h。其中：管式爐中的升溫速率：7℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌16h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：1mol/L。(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為4，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11。在實(shí)施例4條件下合成的鐵酸錳，在60min左右對亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)到90％左右。實(shí)施例5(1)將分子篩KIT-6與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：1:2，醇溶液為乙二醇，磁力攪拌溫度：60℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，200℃條件下保溫5h，然后在550℃條件下保溫5h。其中：管式爐中的升溫速率：5℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌24h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：2mol/L。(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為6，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11。從圖中可知，在接近中性pH值的條件下，鐵酸錳能夠在60min內(nèi)對亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)到90％以上。實(shí)施例6(1)將分子篩KIT-6與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：1:2，醇溶液為乙醇，磁力攪拌溫度：60℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，200℃條件下保溫5h，然后在550℃條件下保溫5h。其中：管式爐中的升溫速率：5℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌24h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：2mol/L。(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為8，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11。實(shí)施例7(1)將分子篩KIT-6與九水合硝酸鐵、四水合硝酸錳溶于醇溶液中，在磁力攪拌作用下回流24h，溶液冷卻后過濾烘干。其中，鐵鹽與錳鹽摩爾濃度比：1:2，醇溶液為乙醇，磁力攪拌溫度：60℃。(2)將上述產(chǎn)物置于管式爐空氣氛圍下，200℃條件下保溫5h，然后在550℃條件下保溫5h。其中：管式爐中的升溫速率：5℃/min。(3)煅燒后產(chǎn)物在NaOH溶液中攪拌24h，以此來去除KIT-6模板劑，攪拌混合液離心水洗三次至上清液pH至中性，沉淀物冷凍干燥。其中：NaOH的摩爾濃度：2mol/L。(4)類芬頓催化降解亞甲基藍(lán)實(shí)驗(yàn)，配置20mg/L的亞甲基藍(lán)溶液200mL于錐形瓶中，初始pH調(diào)為10，加入介孔鐵酸錳0.1g。放置在25℃、轉(zhuǎn)速為150rpm的搖床中吸附平衡30min，之后取出加45mmol/L的雙氧水，每個定量的時間取出樣測定亞甲基藍(lán)濃度，結(jié)果見圖11。從圖中可知，在堿性條件下，鐵酸錳能夠在60min內(nèi)對亞甲基藍(lán)的降解率達(dá)到90％以上。當(dāng)前第1頁1 2 3