2,5-二取代-1,3,4-噻二唑衍生物及其應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2,5?二取代?1,3,4?噻二唑衍生物，其通式為I，式I中R表示如下結構：中的任何一種。該類化合物對蘋果樹腐爛病菌、小麥赤霉病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4種農業(yè)病菌具有顯著的抑制作用，可用作殺菌劑的有效成分。
【專利說明】
2,5-二取代-1 ,3,4-噻二唑衍生物及其應用
技術領域
[0001 ]本發(fā)明涉及一種2，5-二取代-1，3，4-噻二唑衍生物及其作為具有殺菌作用的活性 組分，用于殺菌劑領域。
【背景技術】
[0002] 噻二唑是一類重要的雜環(huán)化合物，在當今農藥的研究與開發(fā)中占據著重要的地 位，許多噻二唑雜環(huán)化合物被開發(fā)為商品化農藥，如除草劑氟噻乙草酯以及殺菌劑噻枯唑 和新型稻田抗病激活劑噻酰菌胺(TDL)等。此外，具有生物活性的2，2_二氟-1，3-苯并二氧 雜環(huán)戊烯作為一種重要的化工中間體，在農藥研發(fā)中亦受到廣泛關注，如高效殺菌劑咯菌 腈，既是通過2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯與吡咯雜環(huán)的合理拼接而篩選得到的。
[0003] 鑒于上述背景，采用活性亞結構拼接原理，將雜環(huán)1，3，4-噻二唑與具有生物活性 的2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯進行合理拼接，以期獲得具有農藥活性特別是殺菌活 性的農藥候選品種或先導化合物，無疑是當今新農藥創(chuàng)制的熱點之一。另外，由于現有殺菌 劑的長期大量使用，農業(yè)病害對現有商品化殺菌劑的敏感性降低，使得當前很多殺菌劑品 種面臨的抗性問題也日益突出，而開發(fā)出更多結構新穎的殺菌劑品種，就成為解決抗性問 題的一條重要途徑。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術問題是針對現有技術存在的問題，提供一種具有殺菌活性 的2，5-二取代-1，3，4-噻二唑衍生物及其應用;該類化合物作為具有殺菌作用的活性組分， 用于殺菌劑領域，而且本發(fā)明豐富了 1，3,4_噻二唑類殺菌劑的種類，可以有效緩解日益嚴 重的抗藥性問題。
[0005] 本發(fā)明提供一種2，5-二取代-1，3，4-噻二唑衍生物，其結構通式如I所示：
[0006]
[0007] 式I中，R表示如下結構：
[0008]
[0009] 中的任何一種。
[0010] 本發(fā)明的2，5-二取代-1，3，4-噻二唑衍生物的制備路線如下式所示：
[0011]
[0012] 式中，R表示如下結構：
[0013]
中的任何一種；
[0014] 本發(fā)明的2，5-二取代-1，3，4-噻二唑衍生物的制備方法，包括以下步驟：
[0015] (1)4-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼(b)的制備
[0016] 在三頸瓶中加入4-(2,2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酸乙酯(a)以及乙醇、水 合肼，升溫至50~90°C，保持此溫度反應3~8h，蒸除溶劑和剩余的水合肼得到4-(2,2_二 氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊?。┘柞ｋ?b);其中，投料比為10mmol4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧 雜環(huán)戊?。┘姿嵋阴?a)加入10mL乙醇、15mmol水合肼。
[0017] (2)5-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3,4_噻二唑-2-硫醇(c)的制 備
[0018] 在三頸瓶中加入4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼(b)、乙醇、Κ0Η、水、 從冷凝管上部分批加入CS2，加畢，加熱回流反應4~6h，停止加熱，蒸除過量的CS2和乙醇，向 殘液中加入水，濾去不溶物，攪拌下滴加濃硫酸至酸性，立即析出大量固體，經抽濾，水洗后 用乙醇或乙醇和水的混合溶劑重結晶，得到5-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4_噻二唑_2_硫醇(c)。投料比為lOmmol的4_(2，2-二氣-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊?。┘柞?肼(b)，加入20mL乙醇、12mmol K0H、6mL水、并分批加入16mmol CS2〇
[0019] (3) 5-( 2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4-噻二唑-2-硫醚I的制備 [0020]方法一：
[0021 ] 在三頸瓶中加入5-( 2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4-噻二唑-2- 硫醇(c)，K2C03，DMS0，20 °C左右攪拌下加入RX(d)，加畢，20 °C左右下反應，TLC跟蹤至原料點 消失，停止反應，將體系傾入適量水中，并充分攪拌，有大量固體析出，用乙醇或乙醇和水的 混合溶劑重結晶，得到5_(2，2_二氣_1，3_苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_噻二挫_2_硫釀 I。投料比為lOmmol的5-(2，2-二氣_1，3-苯并二氧雜環(huán)戊稀 _4-基)-1，3，4-卩莖二唑_2 -硫醇 (c)，10mmol K2C03,30mL DMS0及l(fā)Ommol RX(d)和50mL水。
[0022]方法二：
[0023] 在三頸瓶中加入5-( 2，2-二氟-丨，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基Μ，3，4-噻二唑-2-硫醇(〇)，似!1，1'冊，室溫攪拌下至無氣泡溢出后加入1?((1)，加畢，室溫下反應，11(：跟蹤至原 料點消失，停止反應，將體系傾入適量水中，并充分攪拌，有大量固體析出，用乙醇或乙醇和 水的混合溶劑重結晶，得到5_(2，2-二氣-1，3_苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_噻二唑-2-硫釀I。投料比為lOmmol的5_(2，2_二氣_1，3_苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_噻二唑_2_ 硫醇（c)，lOmmol NaH，30mL THF及l(fā)Ommol RX(d)和50mL水。
[0024] 本發(fā)明的2,5_二取代-1，3,4_噻二唑衍生物的應用，是利用殺菌劑室內初步毒力 試驗的方法，按照《農藥生物活性評價S0P》的活性評價標準，對蘋果樹腐爛病菌、小麥赤霉 病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4種農業(yè)病菌于25°C恒溫箱中培養(yǎng)72~96h，用十字交 叉法測量菌落生長直徑，按照菌絲生長速率法計算菌絲生長抑制率，結果表明具有上述結 構通式I的部分化合物對蘋果樹腐爛病菌、小麥赤霉病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4 種農業(yè)病菌具有顯著的抑制作用，可用作殺菌劑的有效成分。
[0025] 本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明的2，5-二取代-1，3，4_噻二唑衍生物中部分化合物對 蘋果樹腐爛病菌、小麥赤霉病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4種農業(yè)病菌具有70~ 100%的殺菌活性，可用作殺菌劑的有效成分，而且本發(fā)明豐富了 1，3,4_噻二唑類殺菌劑的 種類，可以有效緩解日益嚴重的抗藥性問題。
【具體實施方式】
[0026] 下面通過部分實例來具體地說明本發(fā)明的式I化合物的制備方法，這些實施例僅 對本發(fā)明進行說明，而不是對本發(fā)明進行限制。
[0027] 實施例1
[0028]化合物]>1: 2_(2，2-二氣苯并[d] [ 1，3]二氧雜環(huán)戊稀-4-基）_5_(塊丙基-2-硫 代)-1，3,4_噻二唑
[0029]
[0030] (1)在100mL三頸瓶中加入lOmmol 4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酸乙 酯(a)、10mL乙醇、15mmol水合肼，升溫至50~90°C，保持此溫度反應3~8h，蒸除有機溶劑和 多余的水合肼，得到4-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼(b)，直接用于下步反應。 [0031] (2)在100mL三頸瓶中加入5mmol 4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼 (b)、10mL乙醇、6mmol K0H、3mL水、在室溫攪拌下，從冷凝管上部分批加入8mmol CS2,加畢， 加熱回流反應4~6h，停止加熱，蒸出過量的CS2和乙醇，向殘液中加入水，濾去不溶物，攪拌 下滴加濃硫酸時，立即析出大量固體，經抽濾，水洗后用乙醇或乙醇和水的混合溶劑重結 晶，得到5_(2，2_二氣_1，3_苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_噻二挫_2_硫醇(c)，用于下步 反應。
[0032] (3)在50mL三頸瓶中加入3.3mmol 5-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基）- 1,3,4-噻二唑-2-硫醇（c)，3.3mmol K2C〇3，10mL DMS0，15~30°C攪拌下加入3.3mmol 3-溴 丙炔，加畢，15~30°C下反應，TLC跟蹤至原料點消失，停止反應，將體系傾入適量水中，并充 分攪拌，有大量固體析出，用乙醇或乙醇和水的混合溶劑重結晶，得到5-(2,2_二氟-1，3-苯 并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3,4-噻二唑-2-硫醚1。收率85%，熔點107~108°(：。
[0033] 分子式：C12H6F2N2O2S2
[0034] 元素分析（％)，計算值：(：，46.15;!1，1.944,8.97;實測值:(：，46.17 ;!1，1.96;1 8.95；
[0035] 4 匪R(500MHz，CDC13) :S2.34(s，lH),4.09(s,2H,-CH2S-),7.23~7.75(m,3H,H~ Ar)；
[0036] 13C NMR( 125MHz，CDCh): δ21 · 33，73 · 24，107 · 17，112 · 43，113 · 01，121 · 99，124 · 27, 124.41,129.67,131.71,133.77,141.08,144.58,161.75,163.72；
[0037] 19F NMR(470MHz，CDC13):S-49.41;
[0038] MS:m/z 311.98 (M+)
[0039] 化合物I -2~I -6均按照化合物I -1類似的方法制備。
[0040] 化合物^:2-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-5-(甲硫基)-1,3，4-噻二唑
[0041]
[0042] 收率 88%，熔點 121 ~123Γ。
[0043] 分子式：CiqH6F2N2〇2S2
[0044] 元素分析（％)，計算值：(：，41.66;!1，2.104,9.72;實測值:(：，41.65 ;!1，2.11;1 9.73；
[0045] ΧΗ NMR(500MHz，CDC13): δ4 · 82 (s，2Η，CH3S)，7 · 23-7 · 72(m，3Η，H-Ar)；
[0046] MS:m/z 287.98 (M+)
[0047] 化合物I-3:2_(乙硫基)-5-(2，2_二氣苯并[d] [ 1，3]二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_ 噻二唑
[0048]
[0049] 收率 78%，熔點 98 ~100°C。
[0050] 分子式：C11H8F2N2O2S2
[0051] 元素分析（％)，計算值：(：，43.70;!1，2.674,9.27;實測值:(：，43.71 ;!1，2.63;1 9.24；
[0052] ΧΗ NMR(500MHz，CDC13) :5l.22(t，3H，-CH2CH3，J = 7.0Hz)，2.03(q，2H，-CH2CH3)， 7.21-7.71(m,3H,H-Ar)；
[0053] MS:m/z 302 (M+)
[0054] 化合物= -4:2-(5-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1,3,4-噻二唑-2-硫代）乙酸乙酯
[0055]
[0056] 收率 89%，熔點 118 ~12(TC。
[0057] 分子式：C13H1QF2N2O4S2
[0058] 元素分析（％)，計算值：(：，43.33;!1，2.804,7.77;實測值：(：，43.34 ;!1，2.83;1 7.74；
[0059] ΧΗ NMR(500MHz，CDCl3):5l.30(t，3H，-CH2CH3)，4.13(s，2H，-CH2S-)，4.26(q，2H，-CH 2CH3,J = 7.0Hz),7.22-7.74(m,3H,H-Ar)；
[0060] 13C NMR(125 MHz,CDC13):S14.06,34.43,62.50,107.14,112.36,121.89,124.26, 129.63,131.68,133.73,140.98,161.54,164.01,167.27；
[0061] 19F NMR(470 ΜΗζ，αΧ：?3):δ-49·47;
[0062] MS:m/z 360.01 (M+)
[0063] 化合物〗-5:5-( (5-(2，2-二氟苯并[d] [ 1，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4-噻二唑-2-硫代）甲基)-2_氣P比啶
[0064]
[0065] 收率 81%，熔點 117 ~11%~。
[0066] 分子式：C15H8CIF2N3O2S2
[0067] 元素分析（％)，計算值:(：，45.06;!1，2.02;叱10.51;實測值:(：，45.10 ;!1，2.04;1 10.53；
[0068] iHNMRGOOMHz.CDChhStSCKsJHrSq^JJJO-S.SSUjH^'WH-Pyridine， H-Ar)；
[0069] 13C 匪R(125 MHz，CDC13):S32.96，106.59，107.02，112.47，112.99，121.84， 124.34,124.43,129.61,131.09,131.66,133.71,139.72,140.93,144.49,150.04,151.07， 161.63,163.92；
[0070] 19F NMR(470 MHz，CDCl3):S-49.36;
[0071] MS:m/z 398.97 (M+)
[0072] 化合物1-6:2-(2-氯噻唑-5-甲硫基)-5-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基）-1，3,4_ 噻二唑
[0073]
[0074] 收率 79%，熔點 132 ~134Γ。
[0075] 分子式：Cl3H6ClF2N3〇2S3
[0076] 元素分析（％)，計算值：(：，38.47;!1，1.49;叱10.35;實測值：(：，38.51 ;!1，1.52;1 10.32；
[0077] 咕 NMR(500MHz，CDC13): δ4 · 68(s，2H，-SCH2~)，7 · 24~7 · 72(m，4H，4H_Thiazole，H_ Ar)；
[0078] 13C NMR(125MHz,CDC13) :528.80,106.98,112.55,121.89,124.38,129.62, 131.67,133.73,135.65,140.98,141.38,144.52,152.56,161.87,163.86；
[0079] 19F NMR(470MHz，CDC13):S-49.32;
[0080] MS:m/z 404.93 (M+)
[0081 ] 實施例2
[0082] 化合物1-7:2-(苯甲硫基)-5-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3， 4-噻二唑
[0083]
[0084] (1)在100mL三頸瓶中加入lOmmol 4-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酸乙 酯(a)、10mL乙醇、15mmol水合肼，升溫至50~90°C，保持此溫度反應3~8h，蒸除有機溶劑和 多余的水合肼，得到4-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼(b)，直接用于下步反應。 [0085] (2)在100mL三頸瓶中加入5mmol 4-(2,2_二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯）甲酰肼 (b)、10mL乙醇、6mmol K0H、3mL水、在15~30°C攪拌下，從冷凝管上部分批加入8mmol CS2， 加畢，加熱回流反應4~6h，停止加熱，蒸出過量的CS2和乙醇，向殘液中加入水，濾去不溶 物，攪拌下滴加濃硫酸時，立即析出大量固體，經抽濾，水洗后用乙醇或乙醇和水的混合溶 劑重結晶，得到5_(2，2-二氣-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3，4_噻二挫_2_硫醇(c)，用 于下步反應。
[0086] (3)在50mL三頸瓶中加入3.3mmol 5-(2,2-二氟-1,3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)_ 1，3，4-噻二唑-2-硫醇（c)，1 OmL THF，15~30 °C攪拌下分批加入3 · 3mmo 1 NaH，反應至無氣 泡溢出后加入3.3mmol溴化芐，加畢，20 °C左右下反應，TLC跟蹤至原料點消失，停止反應，將 體系傾入適量水中，并充分攪拌，有大量固體析出，經抽濾后，用乙醇或乙醇和水的混合溶 劑重結晶，得到5-(2,2-二氣-1，3_苯并二氧雜環(huán)戊稀_4_基)_1，3,4_噻二挫_2_硫釀I。
[0087] 收率 81%，熔點 119 ~121Γ。
[0088] 分子式：Cl6Hl〇F2N2〇2S2
[0089] 元素分析（％)，計算值：(：，52.74;!1，2.774,7.69;實測值：(：，52.73 ;!1，2.75;1 7.72；
[0090] ΧΗ NMR(500MHz，CDC13): δ4 · 54(s，2Η，-CH2S-)7 · 20-7 · 71 (m，8Η，H-Ar)；
[0091] 13C NMR(125MHz,CDC13) :536.84,107.32,112.24,121.87,124.23,128.18, 128.83,129.18,129.67,131.72,133.78,135.50,140.93,144.52,161.29,164.92;
[0092] MS:m/z 364.02 (M+)
[0093] 化合物1-8~1-12均按照化合物1-7類似的方法制備。
[0094] 化合物1-8:2_(2_氣苯甲硫基)_5_(2,2_二氣苯并[d] [ 1,3]二氧雜環(huán)戊稀_4_基)-1,3,4-噻二唑
[0095]
[0096] 收率 77%，熔點 134 ~136Γ。
[0097] 分子式：Cl6H9ClF2N2〇2S2
[0098] 元素分析（％)，計算值：(：，48.18;!1，2.274,7.02;實測值:(：，48.22 ;!1，2.25;1 6.99；
[0099] 4 NMR(500MHz，CDC13): δ4 · 64(s，2H，-(：蟲-)，7 · 20-7 · 70(m，7H，H-Ar)
[0100] 13C NMR(125MHz,CDC13) :534.67,107.34,112.24,121.85,124.24,127.12, 129.74,129.82,131.60,133.59,133.76,134.40,140.96,144.54；
[0101] MS:m/z 397.98 (M+)
[0102] 化合物= -9:4-(5-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1,3,4-噻二唑-2_硫代)丁酸乙酯
[0103]
[0104] 收率 77%，熔點 134 ~136°C。
[0105] 分子式：Cl5Hl4F2N2〇4S2
[0106] 元素分析（％)，計算值：(：，46.38;!1，3.634,7.21;實測值:(：，46.37 ;!1，3.66;1 7.23；
[0107] 4 匪R(500MHz，CDC13): δ 1 · 26(s，3H，-CH2CH3)，2· 21 (m，2Η，-CH2CH2CH2S-),2.52 (t,2H,-CH2CH2CH2S-,J = 7.0Hz),3.39(t,2H,-CH2CH2CH2S-,J = 7.0Hz),4.15(q,2H,-CH2CH3, J = 7.0Hz)7.22-7.74(m,3H,H-Ar)；
[0108] 13C 匪R(125MHz，CDC13) :δ14·21,24.59,31.89,32.67,60.65,107.35,112.22, 113.09,121.89,122.23,124.23,124.44,129.63,131.68,133.74,140.95,144.52,161.29， 164.92,172.45；
[0109] 19F NMR(470MHz，CDC13):S-49.48;
[0110] MS:m/z 388.04 (M+)
[0111] 化合物 1-10:4-( (5-(2,2-二氟苯并[d][l，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1,3,4-噻二 唑-2-硫代）甲基)-1-((2-氯噻唑-5-基）甲基)-1!1-1，2,3-三氮唑
[0112]
1234 收率 77%，熔點 134 ~136°C。 2 分子式：Cl6H9ClF2N6〇2S3 3 元素分析（％)，計算值:(：，39.47;!1，1.86;叱17.26;實測值:(：，39.51 ;!1，1.83;1 4 17.24；
[0116] 4 NMR( 500MHz，DMS〇-d6): δ4 · 67 (s，2H，-SCH2~)，5 · 85 (s，2H，-0?-) ,7.24-7.90 (m,5H)；
[0117] 19F NMR(470MHz，CDC13):S-48.70;
[0118] MS:m/z 485.96 (M+)
[0119] 化合物1-11:5-( 2，2-二氟-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4-噻二唑-2-硫醇
[0120]
[0121] 收率 93%，熔點 94 ~96°C。
[0122] 分子式：C9H4F2N2O2S2
[0123] 元素分析（％)，計算值:(：，39.41;!1，1.47;叱10.21;實測值:(：，39.43 ;!1，1.49;1 10.22；
[0124] 4 NMR(500MHz，DMS0-d6):S7.39-7.69(m，3H，H-Ar)，3.3(lH，-S^p ;
[0125] MS:m/z 273.97 (M+)
[0126] 化合物 1-12:5-( (4-( (5-(2，2-二氟苯并[d] [ 1，3]二氧雜環(huán)戊烯-4-基)-1，3，4-噻 二唑-2-硫代）甲基)-1Η-1，2,3-三氮唑-1-基）甲基)-2-氯吡啶
[0127]
123456789101112131415 收率 77%，熔點 134 ~136°C。 2 分子式：Cl8HllClF2N6〇2S2 3 元素分析（％)，計算值：(：，44.96;!1，2.31;叱17.48;實測值：(：，44.99 ;!1，2.35;1 17.46； 4 4 NMR(500MHz，DMS〇-d6): δ4·67(s，2H，-SCH2~)，5·85(s，2H，-CH2~) ,7.28-8.29 (m，7H); 5 MS:m/z 480 (M+) 6 本發(fā)明2,5-二取代-1，3，4_噻二唑衍生物的殺菌活性測試實驗： 7 供試菌種： 8 蘋果樹腐爛病菌、小麥赤霉病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4種農業(yè)病菌。 9 測試儀器：電子天平MPA100，DRP-9052電熱恒溫培養(yǎng)箱，培養(yǎng)皿，離心管，移液槍， 槍頭，接種針，打孔器，記號筆，直尺。 10 測試濃度：100mg/L 和 10mg/L 11 試驗方法:菌絲生長速率法 12 將1. OmL不同質量濃度的供試藥液與9. OmL融化的PDA培養(yǎng)基混勻，倒入無菌培養(yǎng) 13 皿中制成帶藥培養(yǎng)基平板。待培養(yǎng)基凝固后，在每個培養(yǎng)基平面接入1個供試真菌菌餅(直 14 徑為4mm)，使帶菌絲的一面貼在培養(yǎng)基表面。以清水作為對照。每處理設3次重復。在每個帶 15 藥培養(yǎng)基平面接入1個供試真菌菌餅后，于25°C恒溫箱中培養(yǎng)72~96h，用十字交叉法測量 菌落生長直徑
[0140] 按下式計算菌絲生長抑制率。
[0141 ] 菌絲生長抑制率/ % =[(對照菌落直徑一處理菌落直徑)/(對照菌落直徑一菌餅 直徑）]χιοο
[0142] 結果見表1.
[0143] 表1化合物1-1~1-12的殺菌活性數據(百分率）
[0144]
NTa表示未測。
【主權項】
1. 一種2，5-二取代-I，3，4-噻二唑衍生物，其特征是具有通式I所表示的結構式：H，J妖)1 ~2，'1Μ? I2IiCl l2)^;-n = 1 ~3，l2)^:-n = 0~3;中的任 何一種。2. 權利要求1所述的2,5-二取代-1，3，4_噻二唑衍生物的應用，其特征是作為對蘋果樹 腐爛病菌、小麥赤霉病菌、番茄灰霉病菌和蘋果炭疽病菌4種農業(yè)病菌具有顯著的抑制作 用，可用作殺菌劑的有效成分。
【文檔編號】A01P3/00GK106008493SQ201610378943
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2016年6月1日
【發(fā)明人】王威, 寧斌科, 李秉擘, 王列平, 張建功, 薛超, 錢石, 錢一石
【申請人】西安近代化學研究所