一維鏈狀手性Zn(Ⅱ)熒光配合物及其水熱合成方法與熒光探針應(yīng)用
【專(zhuān)利說(shuō)明】-維鏈狀手性Zn(II)巧光配合物及其水熱合成方法與巧 光探針應(yīng)用
[0001] 關(guān)于資助研究或開(kāi)發(fā)的聲明：本發(fā)明是在天津市應(yīng)用基礎(chǔ)與前沿技術(shù)研究計(jì)劃天 津市自然科學(xué)基金項(xiàng)目（Grantno. 14JCQNJC05900)W及國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目（Grant No. 21301128)的資助下進(jìn)行的。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成和金屬有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性 Zn(II)巧光配合物的水熱合成，更具體的說(shuō)是4-N-(化晚-4-亞甲基胺）-l，2,4-S挫的 一維鏈狀Zn(n)巧光配合物的水熱合成及其在巧光探針應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0003] 應(yīng)用，已經(jīng)得到科學(xué)家廣泛的關(guān)注和研究。事實(shí)上，一些無(wú)機(jī)巧光材料，例如 BaMgAlw〇i7:Eu"和GdM濁5〇1。:〔63\化3+，已經(jīng)作為藍(lán)色和綠色巧光燈光源用于商業(yè)用途。它 們獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)歸功于稀±離子形成較窄的巧光發(fā)射峰W及高純色度。研究表明，原子 結(jié)構(gòu)，構(gòu)成的同次性，粒子尺寸，結(jié)構(gòu)缺陷，粒子微觀結(jié)構(gòu)W及界面組成均會(huì)影響無(wú)機(jī)巧光 材料的巧光特性。其中最為典型的是CdS納米粒子的巧光性能可W隨粒子大小而改變。人 們發(fā)現(xiàn)通過(guò)改變顆粒尺寸就可W使配合物進(jìn)行綠光與紅光的轉(zhuǎn)變。有機(jī)巧光材料則主要應(yīng) 用在0L邸S(有機(jī)光致發(fā)光二極管）方面。
[0004] 巧光配合物的金屬中屯、，有機(jī)部分，金屬-有機(jī)電荷躍遷，多孔配位化合物中的客 體分子都可能引起發(fā)光。由于它們?cè)谇晒鈧鞲衅?、非線性光學(xué)、光致催化、顯示、發(fā)光二極 管、生物醫(yī)藥圖像應(yīng)用方面的潛在應(yīng)用而被人熟知。人們廣泛關(guān)注它們?cè)诃h(huán)境和生物系統(tǒng) 中作為化學(xué)傳感器的實(shí)際應(yīng)用，同時(shí)已經(jīng)利用該類(lèi)配合物的巧光、磁性、納米級(jí)可操作性W 及穩(wěn)定的多孔性能開(kāi)始探索其在組織和細(xì)胞成像，藥物檢測(cè)和治療方面的應(yīng)用。
[0005] 配位化合物的發(fā)光性質(zhì)非常敏感，依賴(lài)于它們的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、金屬離子配位環(huán)境，孔 隙表面的性質(zhì)W及通過(guò)配位鍵、氨鍵和n-31鍵與客體分子相互作用。一些多孔發(fā)光配合 物的永久孔隙能夠進(jìn)行部分傳感基片的可逆吸收和釋放，從而使探索可逆巧光傳感的配位 化合物變得可行。可調(diào)的孔隙尺寸對(duì)于小分子、離子的選擇識(shí)別性，功能性位點(diǎn)如路易斯堿 /酸位點(diǎn)W及在配合物中開(kāi)放的金屬位點(diǎn)與客體分子的相互作用將會(huì)確實(shí)增強(qiáng)配合物的傳 感靈敏度，而介孔發(fā)光配合物的介孔特性將使一些大分子傳感如生物活性物種變?yōu)榭赡堋?br>[0006] 近幾年來(lái)，金屬-有機(jī)配合物因其具備結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、比表面積大、孔道容積大W及自 身的巧光特性，在照明、顯示、客體傳感和光學(xué)設(shè)備等方面有著廣泛的應(yīng)用，常作為發(fā)光材 料如發(fā)光二極管（LE化）進(jìn)行應(yīng)用，配合物的巧光特性研究成為了MOFs研究的一個(gè)熱點(diǎn)。眾 所周知，任何材料的性質(zhì)主要取決于它們的結(jié)構(gòu)。如何定向合成預(yù)期結(jié)構(gòu)的配合物一直W 來(lái)都是一項(xiàng)具有挑戰(zhàn)性的工作。功能配合物的發(fā)光性能不僅與材料組成有關(guān)，而且很大程 度上依賴(lài)于配合物的分子結(jié)構(gòu)和分子內(nèi)部的堆積方式，所W在分子水平上控制配合物的= 維結(jié)構(gòu)W及配合物的堆積方式都非常重要。
[0007] 水熱合成是指溫度為100~1000 °C、壓力為IMPa~IGPa條件下利用水溶液中 物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)所進(jìn)行的合成。在亞臨界和超臨界水熱條件下，由于反應(yīng)處于分子水平，反 應(yīng)性提高，因而水熱反應(yīng)可W替代某些高溫固相反應(yīng)。又由于水熱反應(yīng)的均相成核及非均 相成核機(jī)理與固相反應(yīng)的擴(kuò)散機(jī)制不同，因而可W創(chuàng)造出其它方法無(wú)法制備的新化合物 和新材料。它的優(yōu)點(diǎn)；所的產(chǎn)物純度高，分散性好、粒度易控制。
[0008] 本發(fā)明屬于有機(jī)合成和金屬有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性 Zn(II)巧光配合物的合成，更具體的說(shuō)是4-N-(化晚-4-亞甲基胺）-1,2, 4-S挫配體的 一維化（n)巧光配合物的水熱合成及其作為巧光探針應(yīng)用。本文分別采用二價(jià)鋒離子 作為主體，W4-N-(化晚-4-亞甲基胺）-1，2, 4-S挫配體作為配體，探究不同溶劑分子 對(duì)金屬有機(jī)配合物的巧光性能影響，同時(shí)具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性化（n)巧光配合物對(duì) 于丙酬溶劑分子表現(xiàn)出明顯的巧光澤滅效應(yīng)，作為巧光探針材料可W應(yīng)用在有機(jī)溶劑分子 檢測(cè)和分析研究有一個(gè)廣闊的應(yīng)用前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的一個(gè)目的公開(kāi)了l[Zn(y2-L)炬102]} ( 1)巧光配合物。
[0010] 本發(fā)明另一個(gè)目的公開(kāi)了（1)化合物晶體的制備方法，測(cè)量數(shù)據(jù)和數(shù)據(jù)的研究。
[0011] 本發(fā)明再一個(gè)目的公開(kāi)了具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性化（II)巧光配合物的制備。
[0012] 本發(fā)明再一個(gè)目的公開(kāi)了 |[Zn(y2-L)炬102]} ( 1)化合物同時(shí)具有一維鏈狀 結(jié)構(gòu)的手性化（II)巧光配合物對(duì)于丙酬溶劑分子表現(xiàn)出明顯的巧光澤滅效應(yīng)，作為巧光 探針材料可W應(yīng)用在有機(jī)溶劑分子檢測(cè)和分析研究有一個(gè)廣闊的應(yīng)用前景。
[0013] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下的技術(shù)方案： 具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性化（n)巧光配合物，該化合物是新的，通過(guò)scifinder查 詢(xún)沒(méi)有文獻(xiàn)報(bào)道該物質(zhì)；其化學(xué)通式如下： UZn(y2-L)炬1〇2]} (1); L的結(jié)構(gòu)式為
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Zn( II )熒光配合物，其化學(xué)通式如下： {[ZnU2-L) (Br)2]} (I); L的結(jié)構(gòu)式為
其中μ 2指的是L的配位模式，μ 2為橋聯(lián)配位模式； L指的是4-Ν-(吡啶-4-亞甲基胺）-1，2, 4-三唑配體。
2. 權(quán)利要求1所述的具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Ζη( Π )熒光配合物單晶，其中的正交 晶系用BRUKER SMART 1000 X-射線單晶衍射儀，采用石墨單色器的Mo Jo·輻射（2= 0.071 073 nm)作為衍射光源，在173(2) K溫度下，以0-^掃描方式，測(cè)定主要晶體學(xué)數(shù)據(jù)如下： 〇
3. -種制備權(quán)利要求1所述具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Zn ( Π )熒光配合物的方法，其特 征在于：稱(chēng)取0. 1125 g (0. 5臟〇1)21181'2用5 mL水溶解，稱(chēng)取配體L 0. 086 g(0. 5 mmol) 用IOmL乙醇溶解，同時(shí)加入抗壞血酸0. 005 g ;將以上兩種溶液混合，將以上兩種溶液混 合，然后放到15 mL的水熱釜中在180° C下保持三天，緩慢降溫到室溫后得到黃色透明晶 體。
4. 權(quán)利要求1所述具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的的三唑Zn( II )熒光配合物在制備用于發(fā)光材 料的應(yīng)用。
5. 權(quán)利要求1所具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的的三唑Zn( II )熒光配合物作為熒光探針材料在 有機(jī)溶劑分子檢測(cè)和分析研宄方面應(yīng)用。
6. 權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其中所述的有機(jī)溶劑即是包含碳原子的丙酮有機(jī)化合物。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一維鏈狀手性Zn(Ⅱ)熒光配合物及其水熱合成方法與熒光探針應(yīng)用。本發(fā)明的具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Zn(Ⅱ)熒光配合物主要應(yīng)用于熒光探針?lè)矫?。試?yàn)結(jié)果表明：具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Zn(Ⅱ)熒光配合物表現(xiàn)出很強(qiáng)的發(fā)光性能，同時(shí)探究不同溶劑分子對(duì)金屬有機(jī)配合物的熒光性能影響，同時(shí)具有一維鏈狀結(jié)構(gòu)的手性Zn(Ⅱ)熒光配合物對(duì)于丙酮溶劑分子表現(xiàn)出明顯的熒光淬滅效應(yīng)，作為熒光探針材料可以應(yīng)用在有機(jī)溶劑分子檢測(cè)和分析研究有一個(gè)廣闊的應(yīng)用前景。
【IPC分類(lèi)】C09K11-06, G01N21-64, C07F3-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104725407
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510101625
【發(fā)明人】丁斌, 武向俠
【申請(qǐng)人】天津師范大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月9日