專(zhuān)利名稱(chēng)：用作除草劑的吡啶酮的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有除草活性的新吡啶酮，其制備方法，包含上述化合物的組合物，及其防治雜草、特別是有用作物中的雜草，或抑制植物生長(zhǎng)的用途。
曾經(jīng)有過(guò)吡啶酮具有除草活性的描述，例如在WO/97/46530中。我們發(fā)現(xiàn)了具有除草和生長(zhǎng)抑制性質(zhì)的新吡啶酮。
本發(fā)明提供了式Ⅰ的化合物，和其適合農(nóng)用的鹽M+和所有的立體異構(gòu)體和互變異構(gòu)體 其中R各自為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氮基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基磺?；?、二-C1-C6烷基氨基磺?；?、-N(R1)-S-R2、-N(R3)-SO-R4、-N(R5)-SO2-R6、硝基、氰基、鹵素、羥基、氨基、甲?；?、羥基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6烷基亞磺?；?C1-C6烷基、C1-C6烷基磺?；?C1-C6烷基、氰硫基-C1-C6烷基、氰基-C1-C6烷基、環(huán)氧乙烷基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、氰基-C1-C6鏈烯氧基、C1-C6烷氧基羰氧基-C1-C6烷氧基、C3-C6鏈炔氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、烷氧羰基-C1-C6烷硫基、烷氧羰基-C1-C6烷基亞磺?；?、烷氧羰基-C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6鹵代烷基磺酰氧基、苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；?、芐硫基、芐基亞磺?；蚱S基磺酰基，其中的苯基部分可被鹵素、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或硝基單-或多取代，或R為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，其中的環(huán)系統(tǒng)可直接連接到吡啶環(huán)上或通過(guò)C1-C4亞烷基連接到吡啶環(huán)上，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧?、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R7、NR8R9、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；m為1,2,3或4；p為0或1；R1、R3和R5各自為氫或C1-C6烷基；R2為NR10R11、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R4為NR12R13、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R6為NR14R15、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R7為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺?；虮交?，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R8,R10,R12和14各自獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基；R9,R11,R13和15各自獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；Q為基團(tuán)Q1基； 其中R16、R17、R18和R19各自為氫、羥基、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-NH4S(O)2、C1-C4鹵代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、鹵素或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或R16、R17、R18和R19中的兩個(gè)相鄰取代基形成C2-C6亞烷基橋；R20是羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺?；?、C1-C12鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺?；?、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯基亞磺?；?、C2-C12鏈烯基磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺?；?、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；?、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基磺?；?、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R37R38N、R71R72NNH-、R21R22NC(O)O-、R73R74NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR39、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR40、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中的烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；?、C1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺酰基、芐基磺?；?、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；?、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中的苯基部分各自可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代；或基團(tuán)Ar1-硫、Ar2-亞磺?；?、Ar3-磺?；?、-OCO-Ar4或NH-Ar5，其中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；被酋；?、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R41、NR42R43、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R41為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R42為氫或C1-C6烷基、R43為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R21、R37、R39、R40、R71和R73各自為氫或C1-C4烷基；R22、R38、R72和R74各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R21和R22一起或R37和R38一起或R71和R72一起或R73和R74一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述這些基團(tuán)可被甲基單-或多取代；或?yàn)镼2基團(tuán) 其中Y為化學(xué)鍵、亞烷基A1、羰基、氧、硫、亞磺?；⒒酋；?NHR248或NH(CO)R249；A1為C(R246R247)m01；A為C(R244R245)r；r和m01各自為0,1或2；R240為氫、甲基或C1-C3烷氧基羰基；R241,R242,R243,R244,R245,R246和R247各自為氫、鹵素或甲基，或R243和相鄰基團(tuán)R245或R247一起為化學(xué)鍵；R248和R249各自為氫或C1-C4烷基；R23為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺酰基、C1-C12鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺酰基、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；2-C12鏈烯磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺酰基、C2-C12鏈炔磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；?、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R44R45N、R75R76NNH-、R46R47NC(O)O-、R77R78NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR48、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR49、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；?、芐基磺?；?、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺酰基、苯基磺酰基、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中苯基部分各自可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代或基團(tuán)Ar6-硫、Ar7-亞磺酰基、Ar8-磺?；?OCO-Ar9或NH-Ar10，其中Ar6、Ar7、Ar8、Ar9和Ar10各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亞烷基-R50、NR51R52、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R50為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R51為氫或C1-C6烷基、R52為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R46、R44、R48、R49、R75和R77各自為氫或C1-C4烷基；R47、R45、R76和R78各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R44和R45一起或R46和R47一起或R75和R76一起或R77和R78一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述基團(tuán)可被甲基單-或多取代；或?yàn)镼3基團(tuán) 其中R26為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺?；?、C1-C12鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺酰基、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；2-C12鏈烯磺?；2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺酰基、C2-C12鏈炔磺?；2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺?；2-C12鹵代鏈烯基磺?；1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基磺?；?、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R53R54N、R79R80NNH-、R55R56NC(O)O-、R81R82NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR57、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR58、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；?、C1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；?、芐基磺?；?、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺酰基、苯基磺?；?、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中苯基部分各自可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代或基團(tuán)Ar11-硫、Ar12-亞磺?；?、Ar23-磺酰基、-OCO-Ar14或NH-Ar15，其中Ar11、Ar12、Ar13、Ar14和Ar15各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的部分環(huán)系統(tǒng)可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧?、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺?；?、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亞烷基-R59、NR60R61、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R59為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；1-C3烷基磺?；虮交?，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R60為氫或C1-C6烷基、R61為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R55、R53、R57、R58、R79和R81各自為氫或C1-C4烷基；R56、R54、R80和R82各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R53和R54一起或R55和R56一起或R79和R80一起或R81和R82一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述基團(tuán)可被甲基單-或多取代；R29為氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、(C1-C4烷基)NHCO、苯基氨基羰基、芐基氨-基羰基或(C1-C4烷基)2NCO，其中苯基和芐基部分各自可被下述基團(tuán)取代C1-C4、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基；或?yàn)镼4基團(tuán) 其中R30為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺酰基、C1-C12烷基磺?；?、C1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺?；1-C12鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺?；?、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；?、C2-C12鏈烯磺?；2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺酰基、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；1-C4烷氧基羰基C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R62R63N、R83R84NNH-、R64R65NC(O)O-、R85R86NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR66、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR67、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲酰基、C1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；⑵S基磺?；?、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；⒈交酋；?、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中苯基部分各自可被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基，或基團(tuán)Ar16-硫、Ar17-亞磺?；?、Ar18-磺酰基、-OCO-Ar19或NH-Ar20，其中Ar16、Ar17、Ar18、Ar19和Ar20各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可包含選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R68、NR69R70、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R68為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；1-C3烷基磺?；虮交渲斜交糠挚杀籆1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R70為氫或C1-C6烷基、R61為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R64、R62、R66、R67、R83和R85各自為氫或C1-C4烷基；R65、R63、R84和R86各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R62和R63一起或R64和R65一起或R83和R84一起或R85和R86一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述基團(tuán)可被甲基單-或多取代；R33和R34各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-NH4S(O)2、C1-C4鹵代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或R33和R34-起形成C2-C6亞烷基橋；R35為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或芐基，芐基部分可被鹵素、甲基或甲氧基取代，或?yàn)镃1-C4烷氧基羰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或?yàn)镼5基團(tuán) 其中Z為S、SO或SO2；R01為氫、C1-C8烷基、取代的C1-C8烷基，所述取代基為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺酰基、-CO2R02、-COR03、-COSR04、-NR05R06、CONR036R037或苯基，苯基部分可被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR25R26、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR015CO2R027；或R01為C2-C8鏈烯基C或取代的C2-C8鏈烯基，取代基為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基亞磺酰基、CONR032R033、氰基、硝基、-CHO、-CO2R038、-COR039、-COS-C1-C4烷基、-NR034R035或苯基，苯基部分可被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR040R041、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；⒈交酋；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR043CO2R042；或R01為C3-C6鏈炔基或取代的C3-C6鏈炔基，所述取代基為鹵素、C1-C4鹵代烷基、氰基、-CO2R044或苯基，苯基部分可被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、OONR028R029、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；⒈交酋；1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR031CO2R030；或R01為C3-C7環(huán)烷基、取代的C3-C7環(huán)烷基，所述取代基為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；虮交?，而苯基部分可被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基取代；或R01為C1-C4亞烷基-C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR045R046、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、苯基磺?；1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?NR048CO2R047；或R01為C1-C4亞烷基-苯基、COR07或4至6元雜環(huán)基；R02、R038、R044和R066各自為氫、C1-C4烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR049R050、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR052CO2R053；R03、R039和R067各自獨(dú)立地為C1-C4烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR070R054、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR056CO2R055；R04為C1-C4烷基；R05為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2H、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2H、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR057R058、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR060CO2R059；R06為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR061R062、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺酰基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR064CO2R063；R07為苯基、取代苯基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或-NR08R09；R08和R09各自為C1-C4烷基、苯基或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、-CO2R066、-CO2R067、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基；或R08就R09-起形成含有氧、NR065或S的5至6元環(huán)，R015、R031、R043、R048、R052、R056、R060和R064各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或C3-C7環(huán)烷基；R025、R026、R027、R028、R029、R030、R032、R033、R034、R035、R036、R037、R040、R041、R042、R045、R046、R047、R049、R050、R053、R054、R055、R057、R058、R059、R061、R062、R063、R065和R070各自為氫、C1-C4烷基C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；和R36為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或被下述基團(tuán)取代的C3-C6環(huán)烷基，取代基為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；1-C4烷基羰基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)2、C1-C4鹵代烷基-S(O)2或苯基，苯基部分可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基、硝基或COOH取代。
式Ⅰ化合物可以可被分離成純品的不同的異構(gòu)體形式存在。因此本發(fā)明還包括式Ⅰ化合物的所有異構(gòu)體形式。上述異構(gòu)體形式的實(shí)例是下述式Ⅰx、Ⅰxx、Ⅰxxx和Ⅰxxxx，其中Q為基團(tuán)Q2。 在取代基定義中出現(xiàn)的烷基可以是直鏈或支鏈烷基，例如為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基和辛基及其支鏈異構(gòu)體。從上述烷基衍生出烷氧基、鏈烯基和鏈炔基。鏈烯基和鏈炔基可以是單-或多不飽和基團(tuán)。
鹵素通常是氟、氯、溴或碘。上述定義還適用于在其它組合定義中的鹵素，如鹵代烷基或鹵代苯基。
鹵代烷基優(yōu)選的鏈長(zhǎng)是1至8碳原子。鹵代烷基例如為氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2-氟乙基、2-氯乙基、五氟乙基、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基、2,2,3,3-四氟乙基和2,2,2-三氯乙基；優(yōu)選三氯甲基、二氟氯甲基、二氟甲基、三氟甲基和二氯氟甲基。
適合的鹵代鏈烯基是被氟、氯、溴或碘，且特別是氟和氯單-或多取代的鏈烯基，例如2,2-二氟-1-甲基乙烯基、3-氟丙烯基、3-氯丙烯基、3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基和4,4,4-三氟丁-2-烯-1-基。在被鹵素單-、二-或三取代的C3-C20鏈烯基中,優(yōu)選鏈長(zhǎng)為3至5碳原子的基團(tuán)。
適合的鹵代鏈炔基例如為被鹵素單-或多取代的鏈炔基，鹵素為溴或碘，且特別是氟和氯，例如3-氟丙炔基、3-氯丙炔基、3-溴丙炔基、3,3,3-三氟丙炔基和4,4,4-三氟丁-2-炔-1-基。在被鹵素單-或多取代的鏈炔基中，優(yōu)選鏈長(zhǎng)為3至5碳原子的基團(tuán)。
烷氧基優(yōu)選的鏈長(zhǎng)為1至6碳原子。烷氧基例如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基以及戊氧基和己氧基的異構(gòu)體；優(yōu)選甲氧基和乙氧基。烷基羰基優(yōu)選為乙酰基或丙?；?。烷氧基羰基例如為甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、異丁氧基羰基、仲丁氧基羰基或叔丁氧基羰基；優(yōu)選甲氧基羰基或乙氧基羰基。鹵代烷氧基優(yōu)選的鏈長(zhǎng)為1至8碳原子。鹵代烷氧基例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2,2-二氟乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基；優(yōu)選二氟甲氧基、2-氯乙氧基和三氟甲氧基。烷硫基優(yōu)選的鏈長(zhǎng)為1至8碳原子。烷硫基例如為甲硫基、乙硫基、丙硫基、異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基，優(yōu)選甲硫基和乙硫基。烷基亞磺酰基例如甲基亞磺?；?、乙基亞磺酰基、丙基亞磺?；?、異丙基亞磺?；?、正丁基亞磺?；?、異丁基亞磺?；?、仲丁基亞磺?；⑹宥』鶃喕酋；粌?yōu)選甲基亞磺?；鸵一鶃喕酋；?。烷基磺?；缂谆酋；?、乙基磺酰基、丙基磺?；?、異丙基磺?；?、正丁基磺?；惗』酋；?、仲丁基磺?；蚴宥』酋；?；優(yōu)選甲基磺?；鸵一酋；Ｍ檠趸檠趸鶅?yōu)選的鏈長(zhǎng)為1至8碳原子。烷氧基烷氧基的實(shí)例為甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基丙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、丙氧基甲氧基或丁氧基丁氧基。烷基氨基例如為甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、異丙基氨基或丁基氨基異構(gòu)體。二烷基氨基例如為二甲基氨基、甲基乙基氨基、二乙基氨基、正丙基甲基氨基、二丁基氨基和二異丙基氨基。優(yōu)選的烷基氨基的鏈長(zhǎng)為1至4碳原子。烷氧基烷基的鏈長(zhǎng)優(yōu)選為1至6碳原子。烷氧基烷基例如為甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、異丙氧基甲基或異丙氧基乙基。烷硫基烷基優(yōu)選具有1至8碳原子。烷硫基烷基例如為甲硫基甲基、甲硫基乙基、乙硫基甲基、乙硫基乙基、正丙硫基甲基、正丙硫基乙基、異丙硫基甲基、異丙硫基乙基、丁硫基甲基、丁硫基乙基或丁硫基丁基。環(huán)烷基優(yōu)選具有3至8個(gè)環(huán)碳原子，例如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基。苯基以及作為苯氧基、芐基、芐氧基、苯甲?；⒈搅蚧?、苯基烷基、苯氧基烷基取代基-部分的苯基是可被取代的。在被取代時(shí)，取代基可以在鄰、間和/或?qū)ξ?。?yōu)選取代基的位置為環(huán)連接點(diǎn)的鄰和對(duì)位。雜環(huán)基應(yīng)理解為除了碳原子外含有至少一個(gè)如氮、氧和/或硫的雜原子的環(huán)系統(tǒng)。雜環(huán)可以是飽和的或不飽和的。在本發(fā)明中，雜環(huán)系統(tǒng)也可被取代。適合的取代基例如為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、氰基、硝基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷硫基或C1-C6環(huán)烷基。
雜環(huán)基例如可以是呋喃基、噻吩基、吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基、吡啶基、咪唑基、四氫呋喃基、四氫吡喃基、二氫呋喃基、二氫吡喃基、異噁唑基、噁唑基、異噻唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、噻唑基、吡唑基、1,2,4-三唑基、1,2,3-三唑基、四唑基、嘧啶基、吡嗪基、對(duì)稱(chēng)或不對(duì)稱(chēng)三嗪基、哌嗪基、噁唑啉基(例如 )，噁唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、二噁烷基、氧雜環(huán)丁烷基，特別是2-氧雜環(huán)丁烷，或鄰苯二甲酰亞胺基。
本發(fā)明還包括式Ⅰ化合物形成的鹽M+，特別是其中R20、R23、R26和R30是羥基的式Ⅰ化合物，優(yōu)選與胺、堿金屬和堿土金屬堿或季銨堿形成的鹽。在堿金屬和堿土金屬堿中，鋰、鈉、鉀、鎂或鈣的氫氧化物，特別是鈉或鉀的氫氧化物是特別值得強(qiáng)調(diào)的鹽形成劑。適合形成銨鹽的胺的實(shí)例為氨和伯、仲和叔C1-C18烷基胺、C1-C4羥基烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，例如甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、丁胺的四種異構(gòu)體、正戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基異丙基胺、甲基已基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚胺、乙基辛胺、己基庚胺、己基辛胺、二甲基胺、二乙基胺、二正丙基胺、二異丙基胺、二正丁基胺、二正戊基胺、二異戊基胺、二己基胺、二庚基胺、二辛基胺、乙醇胺、正丙醇胺、異丙醇胺、N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯基-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三正丙基胺、三異丙基胺、三正丁基胺、三異丁基胺、三仲丁基胺、三正戊基胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙基胺；雜環(huán)胺，例如吡啶、喹啉、異喹啉、嗎啉、哌啶、吡咯烷、吲哚、奎寧環(huán)和吖庚因；伯芳胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、鄰、間、對(duì)-甲苯胺、苯二胺、萘基胺和鄰、間、對(duì)-氯苯胺；但特別是三乙胺、異丙基胺和二異丙基胺。適合形成鹽的季銨堿例如為，[N(Ra01Rb01Rc01Rd01)]+OH-，其中Ra01、Rb01、Rc01和Rd01各自為C1-C4烷基。還有，例如通過(guò)陰離子交換反應(yīng)制備的具有其它陰離子的適合的四烷基銨。
優(yōu)選的式Ⅰ化合物是下述式Ⅰb化合物 其中R各自為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基磺?；?、二-C1-C6烷基氨基磺酰基、-N(R1)-S-R2、-N(R3)-SO-R4、-N(R5)-SO2-R6、硝基、氰基、鹵素、羥基、氨基、或五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可包含選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，其中的環(huán)系統(tǒng)可直接連接到吡啶環(huán)上或通過(guò)C1-C4亞烷基連接到吡啶環(huán)上，且每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包含多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧?、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺?；1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R7、NR8R9、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；Q是Q1基團(tuán)，其中R20是羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰氧基、R21R22NC(O)O-、苯硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；和R21和R22各自為氫或C1-C4烷基；或基團(tuán)Q2a 其中R23為羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰氧基、R24R25N-C(O)O、苯硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；和R24和R25各自為氫或C1-C4烷基；和Y為氧、硫、化學(xué)鍵或C1-C4亞烷基橋；或基團(tuán)Q3 其中R26為羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰氧基、R27R28N-C(O)O、苯硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；和R27和R28各自為氫或C1-C4烷基；和R29為羥基、C1-C6烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、(C1-C4烷基)NHCO或(C1-C4烷基)2NCO；或基團(tuán)Q4 其中R30是羥基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基羰氧基、C1-C4烷氧基羰氧基、R31R32N-C(O)O、苯硫基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基-S(O)2O、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O或苯甲酰氧基；和R31和R32各自為氫或C1-C4烷基；R33和R34各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-NHS(O)2、C1-C4鹵代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基；或R33和R34一起為C2-C6亞烷基橋；和R36為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氮基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基；或基團(tuán)Q5，以及上述這些化合物的適于農(nóng)用的鹽，其它取代基如權(quán)利要求1式Ⅰ中所定義。在式Ⅰb化合物中，優(yōu)選下述給出的化合物，其中基團(tuán)-C(O)-Q位于吡啶環(huán)的3位，或其中Q為Q2,R23特別為羥基，Y為亞甲基橋和m為2。進(jìn)一步優(yōu)選的式Ⅰb化合物中，R為C1-C6烷基或C1-C6鹵代烷基。
優(yōu)選的式Ⅰ化合物的特征在于基團(tuán)-C(O)Q位于基團(tuán)R的鄰位。進(jìn)一步優(yōu)選的式Ⅰ化合物其中基團(tuán)R為C1-C6鹵代烷基并在吡啶基氮原子的鄰位。特別優(yōu)選的式Ⅰ化合物中-C(O)Q基團(tuán)在相對(duì)于吡啶基氮原子的3位。在式Ⅰ中，p優(yōu)選為0。還應(yīng)強(qiáng)調(diào)的式Ⅰ化合物4是其中m為2和R為C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C2烷氧基甲基、C1-C2烷硫基甲基、羥甲基、C1-C6烷基羰氧基甲基、苯甲酰氧甲基、C1-C4烷氧基羰氧基甲基、氯、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、C1-C3烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺?；1-C3烷基磺酰氧基、C1-C2烷基亞磺酰基甲基或C1-C2烷基磺?；谆＿M(jìn)一步優(yōu)選的式Ⅰ化合物是由這些化合物組成的組其中至少一個(gè)基團(tuán)R為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基或七氟正丙基。
特別值得提到的式Ⅰ化合物是下述這些化合物其中Q為基團(tuán)Q1和R16、R18和R19為C1-C3烷基和R17為氫；或Q為基團(tuán)Q2和Y為-CH2-、-CH2CH2-或氧，A為-CH2-和R240,R241,R242和R243各自為氫；或Q為基團(tuán)Q3和R29為C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷基氨基羰基或二(C1-C2烷基)氨基羰基；Q為基團(tuán)Q4其中R33、R34和R35為C1-C3烷基。在這些值得提到的式Ⅰ化合物中，R20、R23、R26和R30各自為鹵素、氰硫基、C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C2烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；?、C1-C12烷基磺?；?、C1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺?；1-C12鹵代烷基磺?；2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；?、C2-C12鏈烯磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺?；?、C2-C12鏈炔磺酰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷氧基羰基C1-C2烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，C2-C18鏈烯基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；?、芐基磺?；⒈窖趸?、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；⒈交酋Ｑ趸虮郊柞Ｑ趸?，其中苯基部分在各種情況下可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代，R20、R23、R26和R30各自為可被甲基或鹵素取代的噻吩基羰氧基或呋喃基羰氧基，或如權(quán)利要求1中所示的可被取代的吡啶基羰氧基，或R20為R37R38N、R71R72NNH-、R21R22NC(O)O-或R73R74NC(O)NH-；或R23為R44R45N、R75R76NNH-、R46R47NC(O)O-或R77R78NC(O)NH-；或R26為R53R354N、R79R80NNH、R55R56NC(O)O-或R81R82NC(O)NH-；或R30為R62R63N、R83R84NNH-、R64R65NC(O)O-或R85R86NC(O)NH-。更特別優(yōu)選或R20、R23、R26或R30為羥基或O-M+。
再優(yōu)選的式Ⅰ化合物是基團(tuán)如下所定義的化合物，其中Q為基團(tuán)Q5、R36為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基或環(huán)烷基和R01為C1-C6烷基、C1-C4烷氧基羰基甲基、C3-C8鏈烯基、被甲基、鹵素、三氟甲基、甲氧基取代的芐基或苯基，且至少一個(gè)基團(tuán)R為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基或七氟正丙基并且位于吡啶基氮原子的鄰位。
本發(fā)明中下面的式Ⅰ化合物的制備方法是與已知方法相似的(例如描述于WO97/46530和EP-A-0353187中的那些方法) 其中R和m為式Ⅰ中的定義；p為0和Q為下述基團(tuán) 或 上述方法包含a)在堿存在下于惰性有機(jī)溶劑中使式Ⅱ化合物與式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ化合物反應(yīng)得到式Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ或Ⅹ化合物 其中R和m如式Ⅰ中所定義和X為離去基團(tuán)，例如鹵素 其中R16、R17、R18、R19、R29、R33、R34、R35、R240、R243、R242、R241，A和Y如式Ⅰ中所定義 然后使這些化合物異構(gòu)化，例如在堿和催化量的二甲基氨基吡啶(DMAP)或氰化物源存在下反應(yīng)；或b)在堿和偶合劑存在下于惰性有機(jī)溶劑中使式Ⅺ化合物與式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ的化合物反應(yīng)，得到式Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ或Ⅹ化合物 其中R和m如式Ⅰ中所定義 其中R16、R17、R18、R19、R29、R33、R34、R35、R240、R243、R242、R241、A和Y如式Ⅰ中所定義
然后，例如如路線a)中所述，使上述化合物異構(gòu)化。
其中R20、R23、R26和R30不是羥基或鹵素的式Ⅰ化合物可通過(guò)文獻(xiàn)中已知的轉(zhuǎn)化方法制備，例如在合適堿存在下，通過(guò)其中R20、R23、R26或R30是羥基的化合物與適合酰氯的?；虬被柞；磻?yīng)，或通過(guò)其中R20、R23、R26或R30是鹵素的式Ⅰ化合物在鹵化物上的親核取代反應(yīng)制備，這些鹵化物類(lèi)似地可通過(guò)已知方法用氯化試劑，如光氣、亞硫酰氯或草酰氯反應(yīng)獲得。在此，在堿例如5-乙基-2-甲基吡啶、二異丙基乙基胺、三乙胺、碳酸氫鈉、乙酸鈉或酸鉀的堿存在下，可使用例如適當(dāng)取代的胺或直接使用羥胺，或烷基磺酰胺、硫醇、苯硫酚、苯酚、Ar1-NH2或Ar1-SH。
可采用類(lèi)似于已知的常規(guī)方法氧化其中R20、R23、R26或R30包含硫基團(tuán)的式Ⅰ化合物，例如使用過(guò)酸，如間-氯過(guò)苯甲酸(m-CPBA)或過(guò)乙酸，得到相應(yīng)的式Ⅰ的砜和亞砜。在此，硫原子的氧化程度(SO-或SO2)可通過(guò)加入氧化劑的量控制。
本發(fā)明其中R和m如式Ⅰ中所定義和Q為下式基團(tuán)的式Ⅰ化合物的制備是采用類(lèi)似于已知的方法(例如WO97/43270中所述的那些)進(jìn)行的 其中Z為硫，q為0和R36和R01如式Ⅰ中定義，包含在堿、二硫化碳和式ⅩⅢ烷基化試劑存在下式使Ⅻ化合物的轉(zhuǎn)化成為式ⅩⅣ化合物 其中R36、R和m如式Ⅰ中所定義
R01-X(ⅩⅢ)其中R01如式Ⅰ中定義和X1為離去基團(tuán)，例如鹵素或磺酰氧基 其中Z為硫和R、R01、R36和m如上定義，然后在存在或不存在溶劑下，在堿存在下，使用羥胺鹽酸鹽環(huán)化該化合物，得到下式的化合物 其中Z為硫和R、R36、R01和m如上定義，然后用例如間氯過(guò)苯甲酸(m-CPBA)的氧化劑氧化上述化合物。采用柱色譜和適當(dāng)?shù)牧鲃?dòng)相可分離式Ⅰe和Ⅰf的異構(gòu)體，然后純化。
在下述反應(yīng)方案1和2中，更詳細(xì)地例示了其中p為0的式Ⅰ化合物的制備。反應(yīng)方案1路線a) 路線b) 根據(jù)該反應(yīng)方案，可優(yōu)選制備具有其中R20是羥基的Q1基團(tuán)的式Ⅰ化合物、具有其中R23是羥基的Q2基團(tuán)的式Ⅰ化合物、具有其中R26是羥基的Q3基團(tuán)的式Ⅰ化合物和具有其中R30是羥基的Q4基團(tuán)的式Ⅰ化合物。反應(yīng)方案2 根據(jù)上述反應(yīng)方案1,路線a)，制備其中Q為基團(tuán)Q1-Q4和R20、R23、R26和R30是羥基的式Ⅰ化合物時(shí)，使用其中X是離去基團(tuán)的式Ⅱ羧酸衍生物，離去基團(tuán)例如為鹵素，例如碘、溴特別是氯，N-氧鄰苯二甲酰亞胺或N,O-二甲基羥基氨基或活化的酯部分，例如 (通過(guò)二環(huán)己基碳化二亞胺(DDC)和相應(yīng)的羧酸形成)或 (通過(guò)N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺(EDC)和相應(yīng)的羧酸形成)。這些化合物在惰性有機(jī)溶劑中和在堿存在下與式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ的二酮衍生物反應(yīng)，得到式Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ(和Ⅹ的烯醇醚異構(gòu)體，所述惰性有機(jī)溶劑例如為鹵代烴、如二氯甲烷、腈，如乙腈，或芳香烴，如甲苯，所述堿例如為烷基胺，如三乙胺、芳香胺，如吡啶或4-二甲基氨基吡啶(DMAP)。酯化反應(yīng)在0℃至110℃下進(jìn)行。
式Ⅶ、Ⅷ、Ⅸ和Ⅹ的酯衍生物異構(gòu)化得到式Ⅰ的二酮衍生物(其中R20、R23、R26和R30是羥基)，例如可采用類(lèi)似于EP369803的方法，在堿和催化量的DMPA或氰化物源存在下進(jìn)行，堿例如烷基胺，如三乙胺，碳酸鹽，如碳酸鉀，氰化物例如丙酮氰醇或氰化鉀。
根據(jù)上述反應(yīng)方案1，路線b)，所需的式Ⅰ二酮(其中R20、R23、R26和R30是羥基)例如可通過(guò)《化學(xué)通信》(Chem.Lett.)1975,1045中的類(lèi)似方法獲得，通過(guò)在堿和偶合劑存在下于惰性溶劑中使式Ⅺ的羧酸與式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ或Ⅵ的二酮衍生物反應(yīng)酯化，所述惰性溶劑例如鹵代烴，如二氯甲烷，腈，如乙腈，或芳香烴，如甲苯，所述堿例如三乙胺，所述偶合劑例如2-氯-1-甲基吡啶鎓碘化物。根據(jù)使用的溶劑，酯化反應(yīng)在0℃至110℃下進(jìn)行。如路線a)中所述，最初得到的式Ⅰ的異構(gòu)體酯，可如路線a)中所述被異構(gòu)化，例如在堿和催化量的DMPA或氰化物源存在下異構(gòu)化，得到所需的式Ⅰ的二酮衍生物(其中R20、R23、R26和R30是羥基)。
其中Q為基團(tuán)Q5的式Ⅰ化合物的制備可根據(jù)反應(yīng)方案2進(jìn)行，例如采用《合成》(Synthesis)1991,301；同前1988,793；或《四面體》(Tetrahedron)32,3055(1976)的方法，在堿和式ⅩⅢ的烷基化試劑存在下，通過(guò)式Ⅻ的β-二酮衍生物與二硫化碳反應(yīng)制備，堿例如碳酸鹽，如碳酸鉀，金屬氫化物，如氫化鈉，或鋁載氟化鉀，式ⅩⅢ的烷基試劑中X1為離去基團(tuán)，例如鹵素，如碘、溴和特別是氯， 上述反應(yīng)優(yōu)選在溶劑存在下進(jìn)行，溶劑例如為酰胺、例如N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，亞砜，例如二甲亞砜(DMSO)，或腈，例如乙腈。形成的式ⅩⅣ的乙烯酮硫縮醛在堿存存在下于溶劑中通過(guò)羥胺鹽酸鹽環(huán)化，得到其中Z為硫的式Ⅰe化合物，所述堿例如為乙酸鈉，所述溶劑例如為醇，如乙醇，或醚，如四氫呋喃。環(huán)化反應(yīng)在0℃至100℃下進(jìn)行。如果需要，可采用類(lèi)似于已知的常規(guī)方法氧化式Ⅰe和Ⅰf化合物(Z為硫)，例如用過(guò)酸，如間氯過(guò)苯甲酸(m-CPBA)或過(guò)乙酸氧化，得到相應(yīng)的式Ⅰe和Ⅰf的砜和亞砜(Z=SO-或SO2-)。在此，硫原子的氧化程度(Z=SO-或SO2-)可通過(guò)氧化劑的量控制。
式Ⅰe和Ⅰf(Z=SO-或SO2-)化合物的氧化可根據(jù)下述方法進(jìn)行，例如H.O.House，《現(xiàn)代合成反應(yīng)》(“Modern Synthetic Reaction”)W.A.Benjamin,Inc.,Menlo Park,California,1972,334-335頁(yè)和353-354頁(yè)。
在反應(yīng)方案1(路線a)中，其中X為離去基的式Ⅱ的活性羧酸衍生物可通過(guò)已知標(biāo)準(zhǔn)方法制備，離去基團(tuán)例如為鹵素，如溴、碘或特別是氯，已知方法例如在C.Ferri“Reaktionen der organisehen Synthese”[有機(jī)合成方法]，Georg Thieme Verlag,Stuttgart,1978,461頁(yè)等中有描述。如下述反應(yīng)方案3所示。反應(yīng)方案3 根據(jù)反應(yīng)方案3，式Ⅱ(X為離去基)或Ⅱ(X為鹵素)化合物，優(yōu)選例如通過(guò)使用鹵化劑，例如亞硫酰鹵，如亞硫酰氯或亞硫酰溴；鹵化磷或磷酰鹵，例如五氯化磷或磷酰氯或五溴化磷或磷酰溴；或草酰鹵，例如草酰氯，或通過(guò)使用形成活性酯的試劑，例如式Ⅹ的N,N’-二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)或N-乙基-N’-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亞胺(EDC)制備。用作鹵化劑的式Ⅹ化合物，X為離去基，例如鹵素，例如氟、溴或碘和特別是氯，和W1例如為PCl2、SOCl、SOBr或ClCOCO。
反應(yīng)在存在或不存在有機(jī)溶劑下進(jìn)行，例如在脂族烴、鹵代脂族烴、芳香烴或鹵代芳香烴，例如正己烷、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷或氯苯中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為-20℃至反應(yīng)混合物回流溫度，優(yōu)選40-150℃，而且存在催化量的N,N-二甲基甲酰胺。對(duì)于各種不同的離去基X，上述反應(yīng)一般是已知的并被描述在文獻(xiàn)中。
式Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ化合物是已知的，并可通過(guò)類(lèi)似所述的方法制備，例如WO92/07837、DE-A-3818958、EP-A-0338992和DE-A-3902818中的方法。
可通過(guò)常規(guī)的方法制備反應(yīng)方案2中的式Ⅻ化合物，例如從相應(yīng)的式Ⅱ化合物例如通過(guò)克萊森縮合制備 其中R和m如上定義和X為離去基團(tuán)，例如鹵素，或從式Ⅱ化合物通過(guò)與式ⅩⅤ的酮羧酸鹽反應(yīng)制備 其中R36如式Ⅰ中所定義和M+為堿金屬離子(例如參見(jiàn)，WO96/26192)。
式Ⅱ和Ⅺ化合物是已知的，并可通過(guò)類(lèi)似所述的方法制備，例如WO97/46530、EP-A-0353187、《(雜環(huán)》(Heterocycles)48,779(1998)、《雜環(huán)》46,129(1997)或《四面體通信》(Tetrahedron Letters),1749(1998)中的方法。
為了制備根據(jù)(R)m定義官能化的各種其它式Ⅰ化合物，可使用多種已知的常規(guī)方法，例如烷基化、鹵化、?；Ⅴ０坊?、肟化和還原，適合的制備方法的選擇根據(jù)所述的中間體中取代基的性質(zhì)(反應(yīng)性)而確定。
根據(jù)吡啶基或Q部分的化學(xué)性質(zhì)，可采用簡(jiǎn)單方法制備源于式Ⅰ化合物的所有其它化合物。
式Ⅰ的終產(chǎn)物可通過(guò)常規(guī)方法通過(guò)濃縮或蒸發(fā)溶劑分離、通過(guò)將固體剩余物重結(jié)晶或在對(duì)其微溶的溶劑中研制純化，溶劑如醚、芳香烴或氯代烴、通過(guò)蒸餾或通過(guò)柱色譜和適合流動(dòng)相的方法純化。
而且，本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知以一定的反應(yīng)順序進(jìn)行反應(yīng)能夠有效地避免可能的副反應(yīng)。除非進(jìn)行合成的目的是分離出純異構(gòu)體，獲得的產(chǎn)物可以是兩種或多種異構(gòu)體的混合物?？赏ㄟ^(guò)現(xiàn)有技術(shù)中的已知方法分離異構(gòu)體。
其中p為1的式Ⅰ化合物，即相應(yīng)的式Ⅰ的N-氧化物，可通過(guò)其中p為0的式Ⅰ化合物與適合的氧化劑，例如H2O2脲加合物，在酸酐，例如三氟乙酸酐存在下反應(yīng)而制備。上述反應(yīng)路線使用例如下述基團(tuán)Q2來(lái)例示。 其中在吡啶氮原子的鄰位的R為下列基團(tuán)的式Ⅰ化合物1-氯-C1-C2烷基、1-羥基-C1-C2烷基、1-(C1-C6烷基羰氧基)-C1-C2烷基1-苯甲酰氧基-C1-C2烷基、1-(C1-C4烷氧基羰氧基)-C1-C2烷基1-(C1-C4烷硫基)-C1-C2烷基、1-(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C2烷基、1-(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C2烷基、1-氰硫基-C1-C2烷基、1-氰基-C1-C2烷基，例如還可通過(guò)在已知反應(yīng)條件下，例如在甲苯磺酰氯存在下(例如參見(jiàn)Parham,W.E.；Sloan,K.B.；Reddy,K.R.；Olson,P.E..JOrg Chem1973,38,927)或在酸酐的存在下(例如參見(jiàn)Konon,K.；Hashimoto,K.Shirahama,H.；Matsumoto,T.；《雜環(huán)》(Heterocycles)1986,24,2169)加熱式Ⅰ的N-氧化物制備，接著，如果需要，接著進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
式ⅩⅫa化合物是通過(guò)類(lèi)似已知的方法制備的，例如在《雜環(huán)》(Heterocycles)46,129(1997)或Helvetica Chimica Acta 71,596(1988)中提到的那些方法，并包含下述之一a)將式ⅩⅥ化合物 其中R301為氫或C1-C6烷基；R401為氫、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基、1-(C1-C6烷基羰氧基)-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷硫基)-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷基亞磺?；?-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷基磺?；?-C1-C6烷基、1-氰硫基-C1-C6烷基、1-氰基-C1-C6烷基、苯基，其中苯基可被下述基團(tuán)單-或多取代，所述取代基為鹵素、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或硝基，或?yàn)槲?至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可包括選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，其中的環(huán)系統(tǒng)可直接連接或通過(guò)C1-C4亞烷基連接到雙鍵上，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺?；?、C1-C2烷基氨基磺?；2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R87、NR88R89、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R87為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R88為氫或C1-C6烷基；和R89為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；用式ⅩⅦ化合物 其中R501為C1-C6鹵代烷基和X2為O(CO)R501或鹵素?；玫绞舰衔?其中R301、R401和R14如上定義，所述反應(yīng)在堿，例如芳香胺，如吡啶存在下進(jìn)行，接著在有機(jī)溶劑中用氨通過(guò)氨基置換烷氧基，有機(jī)溶劑例如為鹵代烴，如二氯甲烷，或腈，例如乙腈。所得的式ⅩⅨ化合物 隨后與式ⅩⅩ(化合物縮合 其中R201為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6鹵代烷基、1-(C1-C6烷基羰氧基)-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷硫基)-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷基亞磺酰基)-C1-C6烷基、1-(C1-C6烷基磺酰基)-C1-C6烷基、1-氰硫基-C1-C6烷基、1-氰基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；?、芐硫基、芐基亞磺?；蚱S基磺酰基，其中苯基至少可被下述基團(tuán)單-或多取代鹵素、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或硝基，或?yàn)槲?至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和，并可包括選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，其中的環(huán)系統(tǒng)可直接連接或通過(guò)C1-C4亞烷基連接，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺?；1-C2烷基氨基磺?；2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3-R90、NR91R92、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R90為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；1-C3烷基磺?；虮交?，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R91為氫或C1-C6烷基；和R92為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；和R14如上定義，且接著將所得的式ⅩⅪa化合物 水解得到式ⅩⅫa化合物 其中其中R201、R301、R401和R601如上定義，或b)使式ⅩⅩⅢ化合物與式ⅩⅩⅣ化合物縮合 其中R14如上定義 并氯化所得的式ⅩⅩⅤ化合物(使用例如POCl3) 其中R301、R401和R501如上定義和R14為C1-C6烷基得到式ⅩⅩⅥ化合物 其中R301、R401和R501和R14如上定義，接著使上述化合物與式ⅩⅩⅦ親核試劑在堿的存在下反應(yīng)Z-R150(ⅩⅩⅦ)其中Z為SH、OH或氨基和R150為C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基、苯基、芐基，其中苯基和芐基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亞磺?；?C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷基，或?yàn)槲?至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可包括選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧?、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基磺?；被酋；1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3-亞烷基-R93、NR94R95、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R94為氫或C1-C6烷基，和R95為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；得到式ⅩⅪb化合物 其R14、R150、R301、R401和R501如上定義，隨后水解所得化合物得到式ⅩⅫb化合物 其中R150、R301、R401和R501如上定義。
其中R150為氟的式ⅩⅪb化合物的制備是在極性非質(zhì)子性溶劑中使式ⅩⅥ化合物與氟化鉀反應(yīng)，反應(yīng)在催化量的18-冠-6存在或不存在下進(jìn)行，極性非質(zhì)子性溶劑例如是乙腈、二甲基甲酰胺或環(huán)丁砜。其中R150為氫的式ⅩⅪc化合物是通過(guò)還原式ⅩⅩⅥ的氯基團(tuán)制備的，例如在適合的金屬催化劑存在下用氫還原或在適合的溶劑中用甲酸銨還原制備。在下述反應(yīng)方案4和5中更詳細(xì)地例示了式ⅩⅫa，或ⅩⅫb和ⅩⅫc(diǎn)化合物的制備。反應(yīng)方案4 反應(yīng)方案5 為了制備根據(jù)R201(R150)至R501定義官能化的各種其它式Ⅰ化合物，可使用多種已知的常規(guī)方法，例如烷基化、鹵化、?；Ⅴ０坊?、肟化和還原，適合的制備方法的選擇是根據(jù)所具體討論的中間體中取代基的性質(zhì)(反應(yīng)性)而確定的。
其中Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、七氟正丙基或三氯甲基，Rx為C1-C6烷基以及Q和R為式Ⅰ中定義的式Ⅱb新化合物可通過(guò)通用已知方法經(jīng)由式ⅩⅩⅧ的3-烷氧基羰基-4-全鹵烷基吡啶N-氧化物根據(jù)反應(yīng)方案5制備，使用適合的氯化條件和分離方法，制備式ⅩⅩⅩ的6-氯-4-鹵代烷基-3-煙酸酯，然后用式ⅩⅩⅪ的親核試劑將這些化合物Z01-R151(ⅩⅩⅪ)其中Z01為SH、羥基、鹵素或氨基和R151為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、鹵素、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基、苯基、芐基，其中苯基和芐基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，C1-C4烷氧基-C1-C4烷基或C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亞磺?；?C1-C4烷基、C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷基，或?yàn)槲?至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可包括選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C4烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C6烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3-亞烷基-R96、NR97R98、鹵素、氰基、硝基、苯基或芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R96為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺?；虮交?，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R97為氫或C1-C6烷基，和R98為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；且在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵素，通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的反應(yīng)方法，轉(zhuǎn)化為式ⅩⅩⅫ的6-取代的4-全鹵代烷基煙酸以及如反應(yīng)方案1中所述的式Ⅱb和Ⅰb的后續(xù)產(chǎn)物。此反應(yīng)示于下述反應(yīng)方案6中。反應(yīng)方案6 根據(jù)本反應(yīng)方案，可優(yōu)選制備具有其中R20為羥基的Q1基團(tuán)的式Ⅰ化合物，具有其中R23為羥基的Q2基團(tuán)的式Ⅰ化合物，具有其中R26為羥基的Q3基團(tuán)的式Ⅰ化合物和具有其中R30為羥基的Q4基團(tuán)的式Ⅰ化合物。
式Ⅰc的6-取代的2-鹵代烷基煙酸化合物，例如可由相應(yīng)的2-鹵代烷基-3-烷氧基羰基-2-吡啶ⅩⅩⅩⅢ通過(guò)水解制備，其中Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、七氟正丙基或三氯甲基和R1x為C1-C6烷基和R如式Ⅰ中定義，得到相應(yīng)的羧酸然后活化，例如轉(zhuǎn)化成酰鹵(Ⅱc)。(反應(yīng)方案7)。反應(yīng)方案7 式ⅩⅩⅩⅢa、ⅩⅩⅩⅢb、ⅩⅩⅩⅢc、ⅩⅩⅩⅢd、ⅩⅩⅩⅢe、ⅩⅩⅩⅢf、ⅩⅩⅩⅢg和ⅩⅩⅩⅢh的前體類(lèi)似地可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的轉(zhuǎn)化方法獲得(反應(yīng)方案7)。特別是2-三氟甲基-3-乙氧基羰基-2-吡啶酮(式ⅩⅩⅩⅢa，其中R為氫，R1x為乙基和Rf為三氟甲基)是已知的并可參見(jiàn)Org.Process Research&Development,1,370(1997)。 反應(yīng)方案8(式ⅩⅩⅩⅢa和ⅩⅩⅫh的中間體)式ⅩⅩⅩⅢa至ⅩⅩⅩⅢh的中間體可通過(guò)反應(yīng)獲得，例如為了制備式ⅩⅩⅩⅢd的6-鹵代衍生物，可將式ⅩⅩⅩⅢa吡啶酮(根據(jù)Org.ProcessResearch & Development,1,370(1997)或圖8)與鹵化劑，例如磷酰氯、磷酰溴或二氯磷酸苯酯，在加入的如二烷基苯胺的堿存在或不存在下，在溶劑存在或不存在下，如果需要在壓力容器中，在0至220℃(優(yōu)選60-200℃)下反應(yīng)。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知如何通過(guò)親核取代轉(zhuǎn)化氯代衍生物，例如在惰性溶劑中使用堿金屬碘化物生成相應(yīng)的碘化物，或在如濃乙酸的低級(jí)羧酸中使用氫溴酸氣體，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的溴代衍生物(例如根據(jù)US-A-3,974,166)或在如環(huán)丁砜的偶極性溶劑中使用堿金屬氟化物，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氟代衍生物。
式ⅩⅩⅩⅢe化合物可通過(guò)上述獲得的ⅩⅩⅩⅢd衍生物與式R151-OH醇在堿存在下反應(yīng)制備，堿如氫化鈉、或堿金屬氧化物或碳酸鹽；或直接與堿金屬醇鹽反應(yīng)，反應(yīng)在如二甲基甲酰胺的惰性溶劑中進(jìn)行；或在過(guò)量的對(duì)應(yīng)于將被引入的基團(tuán)的式R151-OH醇中，在-5℃至160℃下反應(yīng)；或通過(guò)反應(yīng)制備相應(yīng)的式ⅩⅩⅩⅢc硫醚，類(lèi)似的如上所述，或在如氫化鈉的堿存在下式ⅩⅩⅩⅢd的鹵化物與式R151-SH的硫醇，或硫醇的堿金屬鹽在惰性溶劑中，在-10至150℃下反應(yīng)；或以式ⅩⅩⅩⅢa的吡啶酮為起始物使用硫化試劑，例如Lawesson試劑，在惰性溶劑，如甲苯或乙腈中反應(yīng)制備；式ⅩⅩⅩⅢb與例如式R151-X的烷基化劑反應(yīng)，R151-X中，X為離去基，如鹵素(Cl、Br、I)或ROSO3-或RSO2-，反應(yīng)在20-120℃的如四氫呋喃的惰性溶劑中進(jìn)行，得到式ⅩⅩⅩⅢc的硫醚，或，與氧化劑反應(yīng)制備其相應(yīng)的式ⅩⅩⅩⅢf亞磺?；蚧酋；苌?，氧化劑如間氯過(guò)苯甲酸或高碘酸鈉、或過(guò)硼酸鈉，在如二氯甲烷的惰性溶劑中進(jìn)行，本領(lǐng)域技術(shù)人員可根據(jù)氧化程度選擇溫度(例如對(duì)m01=1在-30℃-+50℃,或m01=2在-20℃-+100℃)得到ⅩⅩⅩⅢf；或制備本發(fā)明ⅩⅩⅩⅢg 6-烷基衍生物，使式ⅩⅩⅩⅢf(m01=2)的砜或式ⅩⅩⅩⅢd的鹵代衍生物，在存在或不存在Pd(0)催化劑如Pd(PPh3)Cl2下，與四-C1-C6烷基錫或與格氏試劑C1-C6烷基-MgHal在-10℃至180℃下反應(yīng)，例如類(lèi)似于《合成通信》(Synlett)1998(1185)，或描述于《有機(jī)銅試劑》(Organocopper Reagents),R.J.K.Taylor Oxford University Press1994，或于《(有機(jī)合成中的過(guò)渡金屬》(Transition Metals in OrganicSynthesis)S.Gibson,Oxford Univ.Press,1997，或于Org.React.50,1(Stille反應(yīng))中的方法；或制備式ⅩⅩⅩⅢh的6-氰基衍生物，使式ⅩⅩⅩⅢd的鹵化物或式ⅩⅩⅩⅢf(m01=2)的砜與堿金屬或氰化四烷基銨或氰化銅在惰性溶劑中反應(yīng)，惰性溶劑如二氯甲烷、四氫呋喃或二甲基甲酰胺，反應(yīng)溫度為0℃至220℃。
一些式ⅩⅩⅩⅢe的化合物還可從式ⅩⅩⅩⅢa的吡啶酮通過(guò)類(lèi)似于Org.React.42,2中的方法與R151OH的醇反應(yīng)而得到，反應(yīng)在惰性溶劑中在偶氮二羧酸酯(例如二乙基酯)和三苯基膦的存在進(jìn)行，惰性溶劑如四氫呋喃或二噁烷(圖9)反應(yīng)方案9 在反應(yīng)方案8中用作起始物的式ⅩⅩⅩⅢa中間體可根據(jù)方案10路線A或路線B(Org.Process Reasearch & Development,1,370(1997))或路線C得到。
反應(yīng)方案10式ⅩⅩⅩⅢa的中間體可通過(guò)路線A獲得，為了制備式ⅩⅩⅩⅧ的3,4-二氫-5-烷氧基羰基-6-鹵代烷基吡啶-2-酮，將式ⅩⅩⅩⅤ的烯胺在存在，或優(yōu)選不存在溶劑，或是在過(guò)量的烯胺或存在如叔胺堿的情況下，與式ⅩⅩⅩⅣ的丙烯酰氯在-10℃至+200℃下反應(yīng)；或通過(guò)式ⅩⅩⅩⅦ的酮酯與式ⅩⅩⅩⅥ的烯丙酰胺在如對(duì)甲苯磺酸(=HOTs)的催化劑存在下，在如甲苯的惰性溶劑中，在30至200℃的溫度下反應(yīng)，除去反應(yīng)形成的水(例如共沸蒸餾)，或通過(guò)式ⅩⅩⅩⅦ的酮酯，在如堿金屬醇鹽或醇鎂的堿存在下，在如乙醇的惰性溶劑中與式ⅩⅩⅩⅨ的4-鹵代-酮酯，在0至180℃下反應(yīng)得到式ⅩⅩⅩⅩ的中間體，用氨或如乙酸銨的銨鹽將其轉(zhuǎn)化；或用如六甲基二硅氮烷的二甲硅烷胺，在酸催化劑存在或不存在下，在惰性溶劑和0-180℃的溫度下，轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的式ⅩⅩⅩⅪ的烯胺，酸催化劑如硫酸或?qū)妆交撬峄蛴袡C(jī)羧酸(例如濃乙酸)，接著在如對(duì)甲苯磺酸或硫酸的催化劑存在下環(huán)化，如果需要在如甲苯的惰性溶劑中連續(xù)除去反應(yīng)形成的水，得到式ⅩⅩⅩⅧ的二氫吡啶酮，最后在如氯苯的惰性溶劑中，用如二氧化錳的氧化劑處理，反應(yīng)溫度為50至250℃，制備出式ⅩⅩⅩⅢa的吡啶酮。
式Ⅱa的中間體是新的，因此構(gòu)成了本發(fā)明主題的一部分 其中Qα為羥基、鹵素、氰基、或基團(tuán)-CH2(CO)R36或 Rb為氫，C1-C4烷基或鹵素Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、七氟正丙基或三氯甲基；Ra為C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C3-C4環(huán)烷基、C1-C2烷氧基-C1-C4烷基、C1-C2烷硫基甲基、羥基、鹵素、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3烷基磺酰氧基，和R01和R36為如式Ⅰ中基團(tuán)Q5所定義，化合物2,6-二-三氟甲基煙酸、2,6-二-三氟甲基-5-甲氧基煙酸和2-羥基-6-三氟甲基煙酸除外。
式Ⅱb的中間體是新的，因而也構(gòu)成了本發(fā)明主題的一部分 其中Qb為羥基、鹵素、氰基、或基團(tuán)-CH2(CO)R99或 R99為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C4環(huán)烷基或C1-C4烷氧基；Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基或七氟正丙基；和Rc為C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C2烷氧基甲基、C1-C2烷硫基甲基、羥基、鹵素、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3烷基磺酰氧基，和R01為式Ⅰ中定義。
優(yōu)選的下述的式Ⅱa化合物相應(yīng)于式Ⅰa 其中Qα為羥基、鹵素、氰基、或基團(tuán)-CH2(CO)R36或 R01和R36如權(quán)利要求1中所定義和Ra為C1-C3烷基本發(fā)明式Ⅰ化合物和含有它們的組合物，可以通過(guò)農(nóng)業(yè)上的各種常規(guī)方法使用，例如苗前使用、苗后使用和種子包衣，以及例如活性化合物緩釋的多種方法和技術(shù)。為此，將活性化合物的溶液吸附到礦物顆粒載體或聚合物顆粒(尿素/甲醛)并被干燥。如果需要，還可采用使活性成分在一定時(shí)期內(nèi)定量釋放的包衣(包覆顆粒劑)，式Ⅰ化合物可直接用作除草劑，即以合成出的產(chǎn)品使用，但優(yōu)選與常規(guī)助劑一起用常規(guī)方法加工成已知制劑，例如加工成乳油、直接噴霧或稀釋的溶液、稀釋乳液、可濕性粉劑、可溶性粉劑、粉劑、顆粒劑或微膠囊劑。上述制劑被描述于例如WO97/34485的9-13頁(yè)中。使用方法如噴霧、彌霧、噴粉、潤(rùn)濕、散布或潑澆組合物，是根據(jù)使用目的和所處環(huán)境選擇的。
制劑，即含有式Ⅰ活性化合物或至少一種式Ⅰ活性化合物和通常一或多種固體或液體制劑助劑的組合物、制劑或制備物，是采用已知方法制備的，例如通過(guò)緊密混合和/或研磨活性化合物和制劑助劑，例如溶劑或固體載體制備。在制備制劑過(guò)程中還可加入表面活性化合物(表面活性劑)。溶劑和固體載體的實(shí)例例如在WO97/34485中的第6頁(yè)中給出。根據(jù)配制的式Ⅰ活性化合物的性質(zhì)，適合的表面活性劑化合物為非離子、陽(yáng)離子和/或陰離子表面活性劑和具有良好乳化、分散和濕潤(rùn)性能的表面活性劑的混合物。
合適的陰離子、非離子和陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例例如為WO97/34485中的第7和8頁(yè)中列出的那些。
在配制制劑時(shí)常規(guī)使用的并適合制備本發(fā)明除草劑組合物的表面活性劑描述于“Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual”[表面活性劑手冊(cè)]，Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,1981和M.和J.Ash,“Encycpedia of Surfactants”[表面活性劑大全],Ⅰ-Ⅲ卷，ChemicalPublishing Co.,New York,1980-81。
除草劑制劑一般含有0.1至99％重量，優(yōu)選0.1至95％重量的除草劑，1至99.9％重量，優(yōu)選5至99.8％重量的固體或液體制劑助劑和0至25％重量，優(yōu)選0.1至25％重量的表面活性劑。濃縮組合物是優(yōu)選的市售產(chǎn)品，用戶一般使用稀釋組合物。組合物中還可含有其它添加劑，如穩(wěn)定劑，例如環(huán)氧化或非環(huán)氧化植物油(環(huán)氧化椰子油，菜籽油或豆油)，消泡劑，例如硅油，防腐劑，粘度調(diào)節(jié)劑，粘合劑，增稠劑和肥料或其它活性化合物。
式Ⅰ活性化合物一般使用在植物或其生長(zhǎng)環(huán)境上，使用量為0.001至4kg/ha，特別是0.005至2kg/ha?？赏ㄟ^(guò)試驗(yàn)確定得到所需效果需要使用的劑量。使用劑量取決于作用的性質(zhì)，作物和雜草的生長(zhǎng)階段和施用方式(部位，時(shí)間，方法)并且作為這參數(shù)的函數(shù)，其可在很寬范圍內(nèi)變化。
式Ⅰ化合物具有除草和抑制生長(zhǎng)的性質(zhì)，因此它們可使用于有用作物中，特別是谷物、棉花、大豆、糖用甜菜、甘蔗、林區(qū)、菜籽油菜、玉米和稻中，并可以非選擇性地防治雜草。作物包括通過(guò)常規(guī)培養(yǎng)方法或基因工程方法培育的除草劑或一類(lèi)除草劑的耐藥性品種。被防治的雜草即包括單子葉也包括雙子葉雜草，例如繁縷、豆瓣菜、剪股潁、馬唐、燕麥、狗尾草、芥、黑麥草、茄、稗、藨草、鴨舌草、慈菇、雀麥、看麥娘、石茅高粱、羅氏草、莎草、苘麻、黃花稔、蒼耳、莧、藜、牽牛、苘蒿、豬殃殃、堇菜和婆婆納。
下述非限定性地詳細(xì)例示了本發(fā)明。
制備實(shí)施例實(shí)施例H12-二氟甲氧基-6-三氟甲基煙酸的制備在70℃，將25g(0.106mol)的(3-(乙氧基羰基)-6-三氟甲基)吡啶-2-酮(Helv.Chim.Acta(1988),71(3),596-601)在50ml二甲基甲酰胺和20ml水中的混合物在16g(0.116mol)的碳酸鉀細(xì)粉并充分?jǐn)嚢璧臈l件下，用連續(xù)的氟里昂-22(Freon-22)氣流處理。6小時(shí)后，再加入16g的碳酸鉀和20ml二甲亞砜，在100℃連續(xù)通入氟里昂-22氣體再攪拌混合物4小時(shí)。然后用水和冰處理混合物，用乙醚提取。用濃鹽酸將水相調(diào)節(jié)到pH2，并用乙酸乙酯提取。將乙醚加入提取物，一些(3-(羧基)-6-三氟甲基)吡啶-2-酮結(jié)晶沉淀通過(guò)過(guò)濾除去。通過(guò)硅膠柱過(guò)濾濾液(流動(dòng)相乙酸乙酯/己烷1∶1)，得到結(jié)晶產(chǎn)物，為純的2-二氟甲氧基-6-三氟甲基煙酸1H NMR(CDCl3,ppm):8.60,d,J=9Hz,1H；7.62,d,J=9Hz,1H；7.62,t,J=67Hz。1H。
實(shí)施例H24-甲基-6-三氟甲基煙酸的制備在5.8ml的二氯磷酸苯酯的存在下，將7.5g(0.03mol)的((3-乙氧基羰基)-4-甲基-6-三氟甲基)吡啶-2-酮(Helv.Chim.Acta(1988),71(3),596-601)在壓力容器中在170℃加熱3小時(shí)。將冷卻的反應(yīng)溶液直接通過(guò)短硅膠柱色譜過(guò)濾(流動(dòng)相乙酸乙酯/己烷1∶9)，得到油狀產(chǎn)物，2-氯-4-甲基-6-三氟甲基-吡啶-3-基羧酸乙酯1H NMR(CDCl3,ppm):7.49,s,1H；4.48,q,2H；2.43,s,3H,1.43,t,3H。將3.0g(16.8mmol)的上述產(chǎn)物和分2份總重5g的甲酸銨加入到0.55g的10％Pd/C于20ml甲醇的懸浮液中，然后在室溫下攪拌混合物24小時(shí)。然后用硅藻土過(guò)濾反應(yīng)混合物，加入氯化鈉溶液后，用乙酸乙酯提取。色譜純化(流動(dòng)相1∶9)得到4-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基乙酯，為油狀物1H NMR(CDCl3,ppm):9.11,s,1H；7.56,s,1H,4.44,q,2H；2.72,s,3H,1.42,t,3H。將其在40℃于二噁烷中在氫氧化鉀水溶液在存在下水解。用乙酸乙酯提取，酸化到pH 2.7后，得到4-甲基-6-三氟甲基煙酸的結(jié)晶產(chǎn)物1H NMR(CDCl3,ppm):7.49,s,1H；4.48,q,2H；2.43,s,3H,1.43,t,3H；9.32,s,1H,7.62,s,1H,2.79,s,3H。
實(shí)施例H36-氯-4-三氟甲基煙酸的制備將9.6g(0.047mol)的4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯溶于50ml的二氯甲烷中，用30％過(guò)氧化氫/脲加合物和17ml的三氟乙酸酐處理。在20℃攪拌反應(yīng)溶液20小時(shí)，然后分別用氫氧化鈉稀溶液和半飽和氯化鈉溶液洗滌。獲得的產(chǎn)物為3-甲氧基羰基-4-三氟甲基-3-吡啶N氧化物；1H NMR(CDCl3,ppm):8.91,s,1H；7.68,s,1H3.98,s,3H將4.85g(0.022mol)的上述產(chǎn)物加入到5ml磷酰氯和4.3ml乙基二異丙基胺于15ml的1,2-二氯乙烷的混合物中，并將混合物加熱到60℃。大約2小時(shí)后，再加入2ml的磷酰氯和2.8ml的乙基二異丙基胺，在此溫度下攪拌混合物20小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物加入到冰水中，用30％的NaOH調(diào)節(jié)到pH3，然后用二氯甲烷提取。通過(guò)少量硅膠過(guò)濾得到大約5∶1的兩種6-氯-和2-氯-4-三氟甲基吡啶-3-基甲酯的混合物，可用HPLC分離得到純的組分。從而得到主產(chǎn)物純的6-氯-4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯；1H NMR(CDCl3,ppm):8.91,s,1H；7.68,s ,1H；3.98,s,3H；和純的2-氯-4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯副產(chǎn)物1H NMR(CDCl3,ppm):8.64,d,1H；7.52,d,1H；4.01,s,3H。在0.073g的氫氧化鉀存在下，將0.22g純的6-氯-4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯于室溫下在6ml的二噁烷/水1∶1的混合物中水解。重結(jié)晶得到純的6-氯-4-三氟甲基煙酸m.p.115-117℃；1H NMR(CDCI3,ppm)9.12,s,1H；7.24,s,1H。
實(shí)施例H46-甲硫基-4-三氟甲基煙酸的制備在回流丙酮中，將0.70g(2.9mol)的6-氯-4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯在催化量的18-冠-6的存在下用甲硫醇鹽(0.33g)處理，直到氣相色譜分析顯示不再發(fā)生轉(zhuǎn)化為止。然后用硅膠過(guò)濾混合物并蒸發(fā)。得到0.73g的6-甲硫基-4-三氟甲基吡啶-3-基羧酸甲酯1H NMR(CDCl3,ppm):8.98,s,1H；7.48,s,1H；3.94,s,3H；2.64,s,3H。
在上述條件下水解，得到6-甲硫基-4-三氟甲基煙酸1H NMR(CDCl3,ppm):9.02,s,1H；7.46,s,1H；2.64,s,3H。
實(shí)施例56-羥基-2-三氟甲基吡啶-3-基乙基酯在氮?dú)夥占皵嚢柘?，?3.4g的3,4-二氫-5-乙氧基羰基-6-三氟甲基吡啶-2-酮(Org.Res.&Devel.1,370(1997))和34g的二氧化錳在250ml 1,2-二氯苯中加熱回流24小時(shí)。間隔大約20小時(shí)，在3天時(shí)間內(nèi)用多于6次加入二氧化錳(MnO2總用量213g)，每次再加熱回流混合物。然后冷卻混合物，用乙酸乙酯稀釋?zhuān)霉枘z過(guò)濾，用乙酸乙酯洗滌濾餅并濃縮濾液。固體剩余物(26.7g，即80％)，還含有大約6％的起始物，直接再進(jìn)行反應(yīng)。為了完全純化，例如可用硅膠純化(己烷/乙酸乙酯7∶3)(1H NMR,CDCl3,ppm):8.02(d,1H)；6.85(d,1H)；4.86(q,2H)；1.37(t,1H)實(shí)施例66-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在彈管中，將23.5g的6-羥基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯和23.5ml二氯磷酸苯基酯在170℃加熱3小時(shí)，混合物冷卻后，加入冰水，攪拌數(shù)分鐘。然后用乙酸乙酯處理，并用碳酸氫鈉使之呈弱堿性，然后用水洗滌至中性。提取物與少量的己烷混合，并用硅膠過(guò)濾。蒸發(fā)濾液，得到21.6g(85％)的標(biāo)題化合物，為深色油狀物，nD301.4679.1H NMR(CDCl3,ppm):8.09(d,1H)；7.60(d,1H)；4.43(q,2H)；1.43(t,3H)。
實(shí)施例H76-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸的制備將上述制備的2.5g的6-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯溶于盡可能少量的四氫呋喃中，用大約20g冰和11ml 1N的氫氧化鋰處理，在室溫下攪拌直到完全水解。然后用少量乙醚洗滌混合物，水相用4N的鹽酸酸化并用乙酸乙酯提取。提取物用氯化鈉溶液洗滌，干燥并蒸發(fā)。得到1.8g的標(biāo)題化合物，m.p.154-156℃。采用本方法從相應(yīng)的酯，可類(lèi)似地獲得其它游離羧酸。
實(shí)施例H86-甲硫基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢柘?，?.7g的6-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基乙酯的60ml二甲基甲酰胺溶液，一次少量地用0.52g甲硫醇鈉處理，并在室溫下攪拌直到反應(yīng)完成。將反應(yīng)混合物倒入冰水中，加入少量稀鹽酸至中性并用乙酸乙酯提取。用少量己烷稀釋提取物，用水洗滌，硫酸鈉干燥，過(guò)濾，用少量硅膠過(guò)濾后，蒸發(fā)。得到1.4g(79％)的標(biāo)題化合物，為油狀物nD251.5100,1H NMR(CDCl3,ppm):7.90(d,1H)；7.40(d,1H)；1.40(q,2H)；2.60(s,3H)；1.49(t,3H)。
實(shí)施例H96-乙硫基-2-三氟甲基吡啶-3-羧酸乙酯的制備在預(yù)先用氮?dú)庀礈斓姆磻?yīng)器中，將已經(jīng)冷卻至0℃的1.8ml乙硫醇的40ml二甲基甲酰胺溶液一次少量地用0.96g的氫化鈉油分散液(60％)處理，在室溫下攪拌混合物。氫氣停止析出后，冷卻混合物至-20℃,5.07g的6-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基乙基酯的10ml二甲基甲酰胺溶液，在此溫度下被滴加入，緩慢攪拌混合物直到室溫。反應(yīng)完成后(大約3小時(shí))，將反應(yīng)混合物加入冰水并用乙酸乙酯提取。用水洗滌提取物，干燥，過(guò)濾，蒸發(fā)并在高真空下干燥。得到5.0g(89％)的標(biāo)題化合物，為淡棕色油狀物1H NMR(CDCl3.ppm):7.90(d,1H)；7.35(d,1H)；4.40(q,2H)；3.25(q,2H)；1.38(2t,6H)。
實(shí)施例H106-乙基亞磺?；?2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢韬屠鋮s條件下，于-20℃將2.5g間-氯過(guò)苯甲酸的40ml二氯甲烷溶液滴加入事先加入的2.8g的6-乙硫基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的溶液中，將混合物在+5℃下攪拌20小時(shí)。然后溫和蒸發(fā)混合物并用硅膠純化(己烷/乙酸乙酯7∶3)。得到2.48g(84％)的6-乙基亞磺?；?2-三氟甲基吡啶-3-基-乙基酯。
1H NMR(CDCl3,ppm):8.38(d,1H)；8.30(d,1H)；4.45(q,2H)；3.26-3.00(m,2H)；1.43(t,3H)；1.26(t,3H)。
采用相類(lèi)似的方法得到6-甲基亞磺?；?2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯。
實(shí)施例H116-甲基磺酰基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢韬屠鋮s條件下，于-20℃用30分鐘的時(shí)間將21g間-氯過(guò)苯甲酸加入3.6g的6-甲硫基-2-三氟甲基吡啶-3-基乙酯的溶液中，然后將混合物在室溫下攪拌5小時(shí)。然后蒸發(fā)混合物并通過(guò)硅膠過(guò)濾(乙酸乙酯/甲醇/三乙胺85∶10∶5)。得到3.95g(97％)的6-甲基磺?；?2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯，為淺棕色固體，m.p.70-72℃.1H NMR(CDCl3,ppm):8.40(1H,d)；8.33(1H,d)；4.47(2H,q)；1.43(3H,t)。
實(shí)施例H126-氰基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢韬屠鋮s條件下，將0.596g的6-甲基磺酰基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的5ml二甲基甲酰胺溶液，用160mg的固體氰化鉀和一刮勺尖的18-冠-6處理，將混合物在80℃下加熱3小時(shí)?；旌衔锢鋮s過(guò)夜，第二天再加入30mg的氰化鉀，然后再加熱回流混合物直到起始物消失(大約2小時(shí))。然后冷卻混合物，加入冰水并用乙酸乙酯提取。用水洗滌提取物，干燥，蒸發(fā)并在大約40℃下高真空除去痕量的二甲基甲酰胺。得到480mg(獲得的實(shí)際量)的6-氰基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯，為油狀物，緩慢固化。1H NMR(CDCl3,ppm):8.29(1H,d)；7.97(1H,d)；4.48(2H,d)；1.43(3H,t)。
實(shí)施例H136-甲基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢柘?，?.6g的6-氯-2-三氟甲基吡啶-3-基乙酯的20ml的二甲基乙酰胺溶液用4.5ml的四甲基錫和200mg的二氯(二-三苯基膦)合鈀處理，加熱混合物至80-90℃，反應(yīng)24小時(shí)。然后再加入1.5ml的四甲基錫和30mg的二氯(二-三苯基膦)合鈀，再加熱混合物6小時(shí)。使用減壓從反應(yīng)混合物中除去過(guò)量的四甲基錫(通過(guò)通過(guò)乙醇化的氫氧化鈉溶液破壞)，冷卻并加入冰水。用乙醚提取混合物并將提取物用水洗滌，用硫酸鈉干燥，硅膠過(guò)濾，在減壓下蒸發(fā)并干燥。得到標(biāo)題化合物(2.4g,73％)，其仍含有痕量的二甲基乙酰胺，為深色油狀物。1H NMR(CDCl3,ppm):8.00(1H,d)；7.42(1H,d)；4.42(2H,d)；2.68(3H,s)；1.41(3H,t)。
類(lèi)似的，如上文所述水解得到6-甲基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸(棕色樹(shù)脂狀物)，將其直接轉(zhuǎn)化成酰鹵。
實(shí)施例H146-甲基-2-三氟甲基吡啶-3二基羰基氯的制備向0.45g的6-甲基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸的20m1二氯甲烷溶液中加入3滴二甲基甲酰胺，然后用1.6ml的草酰氯處理混合物。氣體析出停止后，再將混合物保持在40℃的水浴中1.5小時(shí)，然后蒸發(fā)。剩余的粗產(chǎn)物(0.56g)直接進(jìn)行下步反應(yīng)1H NMR(CDCl3,ppm):8.20(1H,d)；7.51(1H,d)；2.65(3H,s)實(shí)施例H154-氧代二環(huán)[3.2.1]辛-2-烯-2-基 6-甲基-2-三氟甲基煙酸酯的制備在氮?dú)夥占皵嚢韬屠鋮s條件下，在0℃將0.56g的6-甲基-2-三氟甲基吡啶-3-基碳酰氯的10ml的二氯甲烷溶液滴加到0.4g的二環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮和0.72g三乙胺的10ml的二氯甲烷溶液中，將混合物攪拌5小時(shí)直到室溫。然后用二氯甲烷稀釋混合物，用1N冷卻鹽酸洗滌，干燥并蒸發(fā)得到所需烯醇酯(0.8g)，為棕色樹(shù)脂狀物，將其直接用于下步反應(yīng)。1H NMR(CDCl3,ppm):8.17(1H,d)；7.51(1H,d)；5.96(1H,s)；3.04(2H,m)；2.75(3H,s)；2.32-1.30(m)。
實(shí)施例H164-羥基-3-(6-甲基-2-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備在氮?dú)夥占皵嚢钘l件下，在25℃將0.8g的上述烯醇酯溶解在30ml的乙腈中，將混合物用0.5ml的三乙胺和0.4ml的丙酮氰醇處理，在室溫下攪拌20小時(shí)。將混合物用溶劑稀釋?zhuān)⒂孟←}酸洗滌，干燥并蒸發(fā)，剩余物通過(guò)少量硅膠純化(乙酸乙酯/甲醇/三乙胺85∶10∶5)。得到371mg(46％)的標(biāo)題化合物(三乙胺鹽)，為淺黃色樹(shù)脂狀物1H NMR(CDCl3,ppm):7.45(1H,d)；7.25(1H,d)；3.80-3.43(4H,m)；3.18(6H,m)；2.80(2H,s(br))；2.62(3H,s)；2.20-1.54(m)。
實(shí)施例H176-甲氧基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯的制備將5.65g的6-羥基-2-三氟甲基吡啶-3-基羧酸乙酯、6.0g的碳酸鉀和2.7ml的碘甲烷的懸浮液與一刮勺尖的18-冠-6一起加熱到60-70℃，直到反應(yīng)完成。然后過(guò)濾混合物，用乙腈洗滌過(guò)濾的剩余物，并在減壓下濃縮濾液。冷卻剩余物，與冰水混合，用稀硫酸中和并用乙酸乙酯提取。用水洗滌提取物，干燥，用少量己烷稀釋并通過(guò)少量硅膠過(guò)濾。所得剩余物為淺黃色結(jié)晶物形式的的標(biāo)題化合物(3.7g.65％)，m.p.150-152℃。1H NMR(CDCl3,ppm):8.00(1H,d)；6.83(1H,d)；4.38(2H,q)；4.01(3H,s)；1.39(3H,t)。
實(shí)施例H184-羥基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備將6.68g(0.0305mo1)的2-甲基-6-三氟甲基煙酸甲酯(如《雜環(huán)》(Heterocycles),46,129(1997)中所述制備)溶于250ml的甲醇/水(3∶1混合物)中，并在22℃每次少量地加入1.92g(0.046mol)的氫氧化鋰水合物。在22℃,4小時(shí)后，將反應(yīng)混合物倒入乙酸乙酯和2N鹽酸中，有機(jī)相用水洗滌3次，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，剩余物用少量己烷研制。過(guò)濾得到5.69g(理論值的90％)預(yù)期的2-甲基-6-三氟甲基煙酸m.p.147-149℃。將所得2-甲基-6-三氟甲基煙酸(2.0g,0.0098mol)溶于20mml草酰氯中。加入三滴二甲基甲酰胺，將混合物加熱回流1小時(shí)。然后用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮混合物，剩余物(2-甲基-6-三氟甲基煙酰氯)用30ml二氯甲烷處理。在0℃，加入2.7ml(0.0196mol)的三乙胺和0.12g(0.00098mol)二甲基氨基吡啶。然后滴加溶于20ml的二氯甲烷中的1.49g(0.0108mol)的二環(huán)[3.2.1]辛烷-2,4-二酮。在22℃,3小時(shí)后，用2N的鹽酸提取混合物。分離二氯甲烷相，用水洗滌，接著用10％碳酸氫鈉水溶液提取，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。得到3.18g(理論值的100％)的4-氧代二環(huán)[3.2.1]辛-2-烯-2-基2-甲基-6-三氟甲基煙酸酯，為油狀物，不需要進(jìn)一步提純即可進(jìn)行下一步反應(yīng)。將3.02g(0.0093mol)的4-氧代二環(huán)[3.2.1]辛-2-烯-2-基2-甲基-6-三氟甲基煙酸酯和1.9ml(0.0136mol)的三乙胺溶于45ml的乙腈中。在22℃，加入0.01ml的丙酮氰醇。在22℃,18小時(shí)后，將反應(yīng)混合物倒入稀鹽酸中，并用乙酸乙酯提取。用水然后用鹽水洗滌乙酸乙酯相，硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，剩余物溶于少量熱丙酮中。靜置產(chǎn)物結(jié)晶。過(guò)濾得到0.99g(理論值的33％)的預(yù)期的4-羥基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，為白色結(jié)晶(m.p.75-77℃)。
實(shí)施例H193-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)-4-氫代二環(huán)[3.2.1]辛-2-烯-2-基苯甲酸酯的制備在0℃，將0.562g(0.0004mol)的苯甲酰氯的1ml四氫呋喃溶液加入1-14g(0.0035mol)的4-羥基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮和0.517g(0.004mol)的乙基二異丙基胺的15ml四氫呋喃溶液中。在25℃下攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)，蒸發(fā)并用硅膠純化(己烷/乙酸乙酯1∶1)。得到0.9g(60％)的標(biāo)題化合物，為淺黃色樹(shù)脂狀物1H NMR(CDCl3,ppm):7.91-7.87,m,3H；7.64,t,J=7.5Hz,1H；7.50-7.40,m,3H；3.24,brt,J=4 Hz,1H；3.14,brt,J=4Hz,1H；2.70,s,3H；2.47,d,J=13.5Hz,1H；2.40,2.15,m,3H；1.95-1.8,m,2H。
實(shí)施例H204-羥基-3-(2-甲基-1-氧-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備將16.25g(0.05mol)的4-羥基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮和9.4g(0.1mol)的脲/過(guò)氧化氫絡(luò)合物溶于150ml的二氯甲烷中，在25℃滴加入20.5ml(0.15mol)的三氟乙酸酐。在25℃下，14小時(shí)后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯和水，用水洗滌有機(jī)相兩次，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。剩余物用硅膠色譜純化(流動(dòng)相乙酸乙酯/甲醇9/1)。得到6.8g(40％)的所需產(chǎn)物，為白色結(jié)晶(m.p.109-110℃)。
實(shí)施例H214-氯-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備
將20.15g(0.062mol)的4-羥基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮懸浮于50ml的草酰氯中，滴加0.1ml的二甲基甲酰胺，氣體大量析出停止后，將混合物保持在45℃的水浴中另外1.5小時(shí)，然后蒸發(fā)，剩余物懸浮于少量乙酸乙酯中，在0℃與己烷攪拌混合。過(guò)濾得到19.19g(理論值的90％)的4-氯-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，m.p.137-138℃。
實(shí)施例H224-氨基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備將1.0g(0.0029mol)的4-氯-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮溶于10ml的四氫呋喃中，在25℃用2.0ml的氨水(30％)處理。在25℃下0.5小時(shí)后，將反應(yīng)混合物加入乙酸乙酯和水中，用水洗滌有機(jī)相兩次，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，剩余物用少量乙酸乙酯研制。過(guò)濾得到0.81g(理論值的86％)的4-氨基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，為白色結(jié)晶(m.p.262-263℃).1HNMR(CDCl3,ppm):10.62brs 1H；8.223brs 1H；7.41,d,J=8.1Hz,1H；7.35,d,J=8.1Hz,1H；3.03,brt,J=4.8Hz,1H；2.70,brt,J=4.8Hz,1H；2.41,s,3H；1.97-2,14,m,3H；1.77-1.812,m,1H；1.47-1.70,m,2H。
實(shí)施例H234-(4-氯苯硫基)-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備將2.0g(0.0058mol)的4-氯-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、0.07g的二甲基氨基吡啶(0.00058mol)和1.61ml的三乙胺溶于15ml的二氯甲烷中。在25℃，加入0.092g(0.0064mol)的4-氯苯硫酚。在22℃下2小時(shí)后，蒸發(fā)反應(yīng)混合物并用硅膠純化(己烷/乙酸乙酯2∶1)。重結(jié)晶(己烷/乙酸在-25℃)得到純的4-(4-氯苯硫基)-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，m.p.130-131℃。
實(shí)施例H244-(4-氯苯磺酰基)-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的制備將上述制備的0.6g(0.00133mol)的4-(4-氯苯硫基)-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮溶于二氯甲烷中，在25℃滴加0.9ml的過(guò)乙酸(39％乙酸溶液，0.0053mol)。在25℃下5小時(shí)后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯和水，用水洗滌有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，剩余物用少量己烷研制。過(guò)濾得到0.56g(理論值的84％)的4-(4-氯苯磺?；?-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-羰基)二環(huán)[3.2.1]辛-3-烯-2-酮，為白色結(jié)晶(m.p.166-167℃)。
實(shí)施例H25(5-環(huán)丙基-3-甲硫基異噁唑-4-基)-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)甲酮和環(huán)丙基-[3-甲硫基-5-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)異噁唑-4-基]甲酮的制備將14.8g(0.080mol)的3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸叔丁酯溶于25ml的MeOH中，加入1.93g(0.080mol)的鎂。用冰浴冷卻，滴加入7ml的四氯化碳，在22℃攪拌反應(yīng)混合物1小時(shí)。蒸發(fā)后，剩余物懸浮于100ml的乙腈中，在22℃下滴加溶于50m1乙腈中的16.31g(0.073mol)的2-甲基-6-三氟甲基煙酰氯(如實(shí)施例18所述制備)。6小時(shí)后，反應(yīng)混合物用乙酸乙酯處理，并用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌。分離乙酸乙酯相，用水洗滌，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。將剩余物溶于160m的二氯甲烷中，在22℃滴加入1 10ml的三氟乙酸。18小時(shí)后，將反應(yīng)混合物倒入水中，并用二氯甲烷提取。用水洗滌二氯甲烷相，然后用飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。得到17.3g(理論值的88％)的1-環(huán)丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)丙烷-1,3-二酮，為油狀物，不需要進(jìn)一步提純即可進(jìn)行下一步反應(yīng)。向上述得到的1-環(huán)丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)丙烷-1,3-二酮(15.0g,0.055mol)溶于150ml的二甲基甲酰胺中，在0℃，每次少量地加入氧化鋁載體承載的的50g氟化鉀(0.0055mol/g,0.276mol)。5分鐘后，滴加6.7g(0.088mol)二硫化碳。2小時(shí)后，滴加入23.6g(0.088mol)的碘甲烷，將反應(yīng)混合物熱至室溫22℃。再過(guò)2小時(shí)后，過(guò)濾掉氧化鋁，將濾液加入水中，用乙酸乙酯提取混合物。用水洗滌乙酸乙酯相然后用飽和氯化鈉溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。剩余物用硅膠色譜純化(流動(dòng)相乙酸乙酯/己烷15/1)。得到12.0g(理論值的60％)的2-(二甲硫基亞甲基)-1-環(huán)丙基-3-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)-丙烷-1,3-二酮，為固體、將上述制備的產(chǎn)物12.0g(0.033mol)與5.4g(0.066mol)的無(wú)水乙酸鈉一起懸浮于120ml的乙醇中。加入4.6g(0.066mol)的鹽酸羥胺，將反應(yīng)混合物保持在22℃的條件下5小時(shí)。然后再加入2.7g的無(wú)水乙酸鈉和2.3g的鹽酸羥胺。18小時(shí)后，將反應(yīng)混合物用水稀釋?zhuān)靡宜嵋阴ヌ崛?。用水洗滌乙酸乙酯相，然后用飽和氯化鈉水溶液洗滌，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。用少量乙酸乙酯研制得到9.0g(79.5％)的所需產(chǎn)物，為2∶1的異構(gòu)體混合物，為白色結(jié)晶(m.p.103-104℃)。
主要異構(gòu)體1H NMR(CDCl3,ppm)((5-環(huán)丙基-3-甲硫基異噁唑-4-基)-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)甲酮)7.98,d,J=7.8Hz,1H；7.61,d,J=7.8Hz,1H；2.67,s,3H；2.50,s,3H；2.02-1.93,m,1H；1.34-1.28,m,2H；1.18-1.09,m,2H。
1H NMR(CDCl3,ppm)(環(huán)丙基-[3-甲硫基-5-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)異噁唑-4-基])甲酮7.95,d,J=7.8Hz,1H；7.69,d,J=7.8Hz,1H；2.67,s,3H；2.66,s,3H；1.74-1.64,m,1H；1.28-1.18,m,2H；0.89-0.80,m,2H。
實(shí)施例H26(5-環(huán)丙基-3-甲基亞磺?；悋f唑-4-基)-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)甲酮和環(huán)丙基-[3-甲基亞磺?；?5-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)異噁唑-4-基]甲酮的制備將上述制備的1.50g(0.0043mol)異構(gòu)體混合物溶于30ml的丙酮/水(2∶1混合物)中，在22℃下每次少量地加入1.02g(0.0048mol)的偏高碘酸鈉。5小時(shí)后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)反應(yīng)混合物。剩余物用水和乙酸乙酯處理。用硫酸鈉干燥乙酸乙酯相并蒸發(fā)。剩余物用硅膠色譜純化(流動(dòng)相乙酸乙酯/己烷3/1)。最初得到0.8g(理論值的51％)的(5-環(huán)丙基-3-甲基亞磺?；悋f唑-4-基)-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)甲酮，為白色結(jié)晶(m.p.96-97℃)。1H NMR(CDCl3,ppm):7.86,d,J=7.8Hz.1H；7.59,d,J=7.8Hz,1H；3.078,s,3H；2.66,s,3H；1.54-1.49,m,1H；1.32-1.25,m,2H；1.13-1.072,m,2H-洗脫的第二個(gè)產(chǎn)品為0.34g(理論值的22％)的環(huán)丙基-[3-甲基亞磺?；?5-(2-甲基-6-三氟甲基吡啶-3-基)異噁唑-4-基]甲酮，為白色結(jié)晶(m.p.112-113℃).1H NMR(CDCl3,ppm):7.97,d,J=7.8Hz,1H；7.67,d,J=7.8Hz,1H；3.128,s,3H；2.62,s,3H；1.69-1.64,m,1H；1.26-1.18,m,2H；0.90-0.85,m,2H。
實(shí)施例H27(5-環(huán)丙基-3-甲磺?；悋f唑-4-基)-(2-異丙基-6-三氟甲基吡啶-3二基)甲酮的制備將0.15g(0.0045mol)的(5-環(huán)丙基-3-甲硫基異噁唑-4-基)-(2-異丙基-6-三氟甲基吡啶-3-基)甲酮溶于二氯甲烷中，在5℃滴加入0.28ml的過(guò)乙酸(39％乙酸溶液，0.0016mol)。在25℃下15小時(shí)后，向反應(yīng)混合物中加入乙酸乙酯和水，用水洗滌有機(jī)相，用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)。剩余物用硅膠色譜純化(流動(dòng)相乙酸乙酯/己烷5/1)。得到0.121g(理論值的74％)的預(yù)期產(chǎn)物，為白色結(jié)晶(m.p.105-106℃)。
以類(lèi)似的方式，并根據(jù)通用的反應(yīng)方案1-10所示的方法還可制備下表中所列的化合物。在下述表中，CCH是乙炔基，Ph是苯基和Me是甲基。表1 化合物號(hào)R1R2R3R4R5p化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.001H CF3HHOH01.002F CF3HHOH01.003ClCF3HHOH01.004BrCF3HHOH01.005CHF2CF3HHOH01.006CCl3CF3HHOH01.007CClF2CF3HHOH01.008CF3CF3HHOH01.009CH3CF3HHOH01.01 CH2CH3CF3HHOH01.011CH(CH3)2CF3HHOH01.012(CH2)2CH3CF3HHOH01.013C(CH3)3CF3HHOH01.014PhCF3HHOH01.015CH2F CF3HHOH01.016CH2ClCF3HHOH01.017CH2BrCF3HHOH01.018CH2OHCF3HHOH01.019CH2OCOCH3CF3HHOH01.02 CH2OCOPh CF3HHOH01.021CH2OCH3CF3HHOH01.022CH2OCH2CH3CF3HHOH01.023CH2CH2OCH3CF3HHOH01.024CH2SMeCF3HHOH01.025CH2SOMe CF3HHOH01.026CH2SO2Me CF3HHOH01.027CH2SO2Ph CF3HHOH01.028SCH2PhCF3HHOH01.029SOCH2Ph CF3HHOH01.03 SO2CH2Ph CF3HHOH01.031SCH3X CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.032SOCH3CF3HHOH01.033SO2CH3CF3HHOH01.034SPhCF3HHOH01.035SOPh CF3HHOH01.036SO2Ph CF3HHOH01.037N(CH3)2CF3HHOH01.038CH=CH2CF3HHOH01.039CH2CH=CH2CF3HHOH01.04 SO2N(CH3)2CF3HHOH01.041乙炔基 CF3HHOH01.042環(huán)丙基 CF3HHOH01.043OCH3CF3HHOH01.044OPhCF3HHOH01.045OCHF2CF3HHOH01.046CO2Me CF3HHOH01.0472-呋喃基CF3HHOH01.048OCH2乙炔基 CF3HHOH01.0492-吡啶基CF3HHOH01.05 3-吡啶基CF3HHOH01.0514-吡啶基CF3HHOH01.052H CF3HHOH11.053F CF3HHOH11.054Cl CF3HHOH11.055Br CF3HHOH11.056CHF2CF3HHOH11.057CCl3CF3HHOH11.058CClF2CF3HHOH11.059CF3CF3HHOH11.06 CH3CF3HHOH11.061CH2CH3CF3HHOH11.062CH(CH3)2CF3HHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.063(CH2)2CH3CF3HHOH11.064C(CH3)3CF3HHOH11.065Ph CF3HHOH11.066CH2F CF3HHOH11.067CH2ClCF3HHOH11.068CH2BrCF3HHOH11.069CH2OHCF3HHOH11.07 CH2OCOCH3CF3HHOH11.071CH2OCOPh CF3HHOH11.072CH2OCH3CF3HHOH11.073CH2OCH2CH3CF3HHOH11.074CH2CH2OCH3CF3HHOH11.075CH2SMe CF3HHOH11.076CH2SOMe CF3HHOH11.077CH2SO2MeCF3HHOH11.078CH2SO2PhCF3HHOH11.079SCH2Ph CF3HHOH11.08 SOCH2Ph CF3HHOH11.081SO2CH2Ph CF3HHOH11.082SCH3CF3HHOH11.083SOCH3CF3HHOH11.084SO2CH3CF3HHOH11.085SPh CF3HHOH11.086SOPh CF3HHOH11.087SO2PhCF3HHOH11.088N(CH3)2CF3HHOH11.089CH=CH2CF3HHOH11.09 CH2CH=CH2CF3HHOH11.091SO2N(CH3)2CF3HHOH11.092乙炔基 CF3HHOH11.093環(huán)丙基 CF3HHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.094OCH3CF3HHOH11.095OPhCF3HHOH11.096OCHF2CF3HHOH11.097CO2MeCF3HHOH11.0982-呋喃基 CF3HHOH11.099OCH2CCH CF3HHOH11.1 2-吡啶基 CF3HHOH11.1013-吡啶基 CF3HHOH11.1024-吡啶基 CF3HHOH11.103H CF2CF3HHOH01.104Cl CF2CF3HHOH01.105CHF2CF2CF3HHOH01.106CCl3CF2CF3HHOH01.107CClF2CF2CF3HHOH01.108CF3CF2CF3HHOH01.109CH3CF2CF3HHOH01.11 CH2CH3CF2CF3HHOH01.111CH(CH3)2CF2CF3HHOH01.112(CH2)2CH3CF2CF3HHOH01.113C(CH3)3CF2CF3HHOH01.114CH2F CF2CF3HHOH01.115CH2ClCF2CF3HHOH01.116CH2OHCF2CF3HHOH01.117CH2OCOCH3CF2CF3HHOH01.118CH2OCOPh CF2CF3HHOH01.119CH2OCH3CF2CF3HHOH01.12 CH2OCH2CH3CF2CF3HHOH01.121CH2SMe CF2CF3HHOH01.122CH2SOMe CF2CF3HHOH01.123CH2SO2MeCF2CF3HHOH01.124CH2SO2PhCF2CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.125N(CH3)2CF2CF3HHOH01.126CH=CH2CF2CF3HHOH01.127CH2CH=CH2CF2CF3HHOH01.128SO2N(CH3)2CF2CF3HHOH01.129CCHCF2CF3HHOH01.13 環(huán)丙基 CF2CF3HHOH01.131OPhCF2CF3HHOH01.132OCH3CF2CF3HHOH01.133CO2Me CF2CF3HHOH01.134OCH2CCH CF2CF3HHOH01.1352-吡啶基 CF2CF3HHOH01.1363-吡啶基 CF2CF3HHOH01.1374-吡啶基 CF2CF3HHOH01.138H CF2CF3HHOH11.139Cl CF2CF3HHOH11.14 CHF2CF2CF3HHOH11.141CCl3CF2CF3HHOH11.142CClF2CF2CF3HHOH11.143CF3CF2CF3HHOH11.144CH3CF2CF3HHOH11.145CH2CH3CF2CF3HHOH11.146CH(CH3)2CF2CF3HHOH11.147(CH2)2CH3CF2CF3HHOH11.148C(CH3)3CF2CF3HHOH11.149CH2F CF2CF3HHOH11.15 CH2Cl CF2CF3HHOH11.151CH2OH CF2CF3HHOH11.152CH2OCOCH3CF2CF3HHOH11.153CH2OCOPh CF2CF3HHOH11.154CH2OCH3CF2CF3HHOH11.155CH2OCH2CH3CF2CF3HHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.156CH2SMeCF2CF3HHOH11.157CH2SOMe CF2CF3HHOH11.158CH2SO2MeCF2CF3HHOH11.159CH2SO2PhCF2CF3HHOH11.16 N(CH3)2CF2CF3HHOH11.161CH=CH2CF2CF3HHOH11.162CH2CH=CH2CF2CF3HHOH11.163SO2N(CH3)2CF2CF3HHOH11.164CCHCF2CF3HHOH11.165環(huán)丙基 CF2CF3HHOH11.166OPhCF2CF3HHOH11.167OCH3CF2CF3HHOH11.168CO2Me CF2CF3HHOH11.169OCH2CCH CF3CF3HHOH11.17 2-吡啶基CF2CF3HHOH11.1713-吡啶基CF2CF3HHOH11.1724-吡啶基CF2CF3HHOH11.173H CF2CF2CF3HHOH01.174CHF3CF2CF2CF3HHOH01.175CF3CF2CF2CF3HHOH01.176CH3CF2CF2CF3HHOH01.177CH2CH3CF2CF2CF3HHOH01.178(CH2)2CH3CF2CF2CF3HHOH01.179CH2Cl CF2CF2CF3HHOH01.18 CH2OCH3CF2CF2CF3HHOH01.181H CF2CF2CF3HHOH11.182CHF2CF2CF2CF3HHOH11.183CF3CF2CF2CF3HHOH11.184CH3CF2CF2CF3HHOH11.185CH2CH3CF2CF2CF3HHOH11.186(CH2)2CH3CF2CF2CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.187CH2Cl CF2CF2CF3HHOH11.188CH2OCH3CF2CF2CF3HHOH11.189H CF2ClHHOH01.19 Cl CF2ClHHOH01.191CHF2CF2ClHHOH01.192CCl3CF2ClHHOH01.193CClF2CF2ClHHOH01.194CF3CF2ClHHOH01.195CH3CF2ClHHOH01.196CH2CH3CF2ClHHOH01.197CH(CH3)2CF2ClHHOH01.198(CH2)2CH3CF2ClHHOH01.199C(CH3)3CF2ClHHOH01.2 CH2F CF2ClHHOH01.201CH2ClCF2ClHHOH01.202CH2OHCF2ClHHOH01.203CH2OCOCH3CF2ClHHOH01.204CH2OCOPh CF2ClHHOH01.205CH2OCH3CF2ClHHOH01.206CH2OCH2CH3CF2ClHHOH01.207CH2SMe CF2ClHHOH01.208CH2SOMe CF2ClHHOH01.209CH2SO2Me CF2ClHHOH01.21 CH2SO2Ph CF2ClHHOH01.211N(CH3)2CF2ClHHOH01.212CH=CH2CF2ClHHOH01.213CH2CH=CH2CF2ClHHOH01.214SO2N(CH3)2CF2ClHHOH01.215CCHCF2ClHHOH01.216環(huán)丙基 CF2ClHHOH01.217OPhCF2ClHHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.218OCH3CF2ClHHOH01.219CO2Me CF2ClHHOH01.22 OCH2CCH CF2ClHHOH01.2212-吡啶基CF2ClHHOH01.2223-吡啶基CF2ClHHOH01.2234-吡啶基CF2ClHHOH01.224H CF2ClHHOH11.225Cl CF2ClHHOH11.226CHF2CF2ClHHOH11.227CCl3CF2ClHHOH11.228CClF2CF2ClHHOH11.229CF3CF2ClHHOH11.23 CH3CF2ClHHOH11.231CH2CH3CF2ClHHOH11.232CH(CH3)2CF2ClHHOH11.233(CH2)2CH3CF2ClHHOH11.234C(CH3)3CF2ClHHOH11.235CH2F CF2ClHHOH11.236CH2Cl CF2ClHHOH11.237CH2OH CF2ClHHOH11.238CH2OCOCH3CF2ClHHOH11.239CH2OCOPh CF2ClHHOH11.24 CH2OCH3CF2ClHHOH11.241CH2OCH2CH3CF2ClHHOH11.242CH2SMeCF2ClHHOH11.243CH2SOMe CF2ClHHOH11.244CH2SO2MeCF2ClHHOH11.245CH2SO2PhCF2ClHHOH11.246N(CH3)2CF2ClHHOH11.247CH=CH2CF2ClHHOH11.248CH2CH=CH2CF2ClHHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.249SO2N(CH3)2CF2ClHHOH11.25 CCHCF2ClHHOH11.251環(huán)丙基 CF2ClHHOH11.252OPhCF2ClHHOH11.253OCH3CF2ClHHOH11.254CO2Me CF2ClHHOH11.255OCH2CCH CF2ClHHOH11.256H CCl3HHOH01.257Cl CCl3HHOH01.258CH3CCl3HHOH01.259CH2CH3CCl3HHOH01.26 CH(CH3)2CCl3HHOH01.261(CH2)2CH3CCl3HHOH01.262CH2F CCl3HHOH01.263CH2Cl CCl3HHOH01.264CH2OH CCl3HHOH01.265CH2OCOCH3CCl3HHOH01.266CH2OCOPh CCl3HHOH01.267CH2OCH3CCl3HHOH01.268CH2OCH2CH3CCl3HHOH01.269CH2SMeCCl3HHOH01.27 CH2SOMe CCl3HHOH01.271CH2SO2MeCCl3HHOH01.272CH2SO2PhCCl3HHOH01.273環(huán)丙基 CCl3HHOH01.274OPhCCl3HHOH01.275OCH3CCl3HHOH01.276CO2Me CCl3HHOH01.277OCH2CCH CCl3HHOH01.278H CCl3HHOH11.279Cl CCl3HHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.28 CH3CCl3HHOH11.281CH2CH3CCl3HHOH11.282CH(CH3)2CCl3HHOH11.283(CH2)2CH3CCl3HHOH11.284CH2F CCl3HHOH11.285CH2Cl CCl3HHOH11.286CH2OH CCl3HHOH11.287CH2OCOCH3CCl3HHOH11.288CH2OCOPh CCl3HHOH11.289CH2OCH3CCl3HHOH11.29 CH2OCH2CH3CCl3HHOH11.291CH2SMeCCl3HHOH11.292CH2SOMe CCl3HHOH11.293CH2SO2MeCCl3HHOH11.294CH2SO2PhCCl3HHOH11.295環(huán)丙基 CCl3HHOH11.296OPh CCl3HHOH11.297OCH3CCl3HHOH11.298CO2Me CCl3HHOH11.299OCH2CCH CCl3HHOH11.3 CF3CHF2HHOH01.301CH3CHF2HHOH01.302CH2OCH3CHF2HHOH01.303CH2Cl CHF2HHOH01.304CH2F CHF2HHOH01.305CF3CHF2HHOH11.306CH3CHF2HHOH11.307CH2OCH3CHF2HHOH11.308CH2Cl CHF2HHOH11.309CH2F CHF2HHOH11.31 CH3CF3HCH3 OH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.311CH3CF3H CH3OH11.312Cl CF3H CH3OH 01.313CH3CF3CH3HOH01.314CH3CF3Ph HOH01.315CH3CF3Cl HOH01.316CH3CF3CO2CH2CH3HOH01.317CH3CF3CO2CH2Ph HOH01.318CH3CF3CH3HOH11.319CH3CF3Ph HOH11.32 CH3CF3Cl HOH11.321CH3CF3CO2CH2CH3HOH11.322CH3CF3CO2CH2PhHOH11.323OCH3CF3CH3HOH01.324CH2OCH3CF3CH3HOH01.325CH2OCH3CF3Ph HOH01.326CH2OCH3CF3Cl HOH01.327CH2OCH3CF3CO2CH2CH3HOH01.328CH2OCH3CF3CO2CH2PhHOH01.329CH2OCH3CF3CH3HOH11.33 CH2OCH3CF3Ph HOH11.331CH2OCH3CF3Cl HOH11.332CH2OCH3CF3CO2CH2CH3HOH11.333CH2OCH3CF3CO2CH2PhHOH11.334COOCH3H H H OH01.335CF3SCH3HH OH01.336CH3SCH3HH OH01.337CF3SOCH3HH OH01.338CH3SOCH3HH OH01.339CF3SO2CH3HH OH01.34 CH3SO2CH3HH OH01.341CF3SCH2CH3HH OH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.342CH3SCH2CH3HH OH01.343CF3SOCH2CH3HH OH01.344CH3SOCH2CH3HH OH01.345CF3SO2CH2CH3HH OH01.346CH3SO2CH2CH3HH OH01.347CF3OCH3HH OH01.348CH3OCH3HH OH01.349CF3OCH2CF3HH OH01.35 CH3OCH2CF3HH OH01.351CF3OCH2CCH HH OH01.352CH3OCH2CCH HH OH01.353CF3CN HH OH01.354CH3CN HH OH01.355CF3Cl HH OH01.356CF3Cl HH O-NEt3+ 01.357CH3Cl HH OH01.358H Cl HH OH01.359CF3OCH3HH OH 01.36 CH3OCH3HH OH 01.361CF3CH3HH OH 01.362H CF3HCH3OH 01.363H CF3HCF3OH 01.364H CF3HCH2CH3OH 01.365H CF3HCF3OH 01.366H CF3HSCH3OH 01.367H CF3HSOCH3OH 01.368H CF3HSO2CH3OH 01.369H CF3HClOH 01.37 H CF3HOCH3OH 01.371H CH3HCF3OH 01.372H Cl HCF3OH 0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.373H OCH3HCF3OH 01.374H SCH3HCF3OH 01.375H SOCH3HCF3OH 01.376CH3CF3HHO-K+ 01.377CH3CF3HHS(CH2)7CH301.378CH3CF3HHS(CH2)7CH301.379CH3CF3HHSO(CH2)7CH301.38 CH3CF3HHSO2(CH2)7CH301.381CH3CF3HHSPh 01.382CH3CF3HHSOPh 01.383CH3CF3HHSO2Ph 01.384CH3CF3HHNOCH301.385CH3CF3HHNOCH2Ph 01.386CH3CF3HHNOCH2CH=CH201.387CH3CF3HHNOC(CH3)301.388CH3CF3HHNOCH2CH301.389CH3CF3HHNCH2CH2SH 01.39 CH3CF3HHNN(CH3)201.391CH3CF3HHNN(CH3)C(S)NH201.392CH3CF3HHN-嗎啉基 01.393CH3CF3HHNHCOCH301.394CH3CF3HHNHCO(CH2)7CH301.395CH3CF3HHNHCOPh 01.396CH3CF3HHNHSO2CH301.397CH3CF3HH NH(CO)S(CH2)7CH301.398CH3CF3HHCl 01.399CH3CF3HHNH201.4 CH3CF3HHOCOC(CH3)301.401CH3CF3HHOCOCH301.402CH3CF3HHOCOPh01.403CH3CF3HHOCO-環(huán)丙基 0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.404CH3CF3HHOCOCH2CH301.405CH3CF3HHOCOCH=CH201.406CH3CF3HHOCOCH=CHCH301.407CH3CF3HHO(CO)SCH301.408CH3CF3HHO(CO)S(CH2)7CH301.409CH3CF3HHO(CO)OCH2CH301.41 CH3CF3HHO(CO)N(CH2CH3)201.411CH3(CF2)3CF3HHOH 01.412CH3CF3HHS-(4-Cl-苯基) 01.413CH3CF3HHSO-(4-Cl-苯基) 01.414CH3CF3HHSO2-(4-Cl-苯基)01.415CH3CF3HHS-(4-CF3-苯基) 01.416CH3CF3HHSO-(4-CF3-苯基) 01.417CH3CF3HHSO2-(4-CF3-苯基) 01.418CH3CF3HHS-(4-NO2-苯基) 01.419CH3CF3HHSO-(4-NO2-苯基) 01.42 CH3CF3HHSO2-(4-NO2-苯基) 01.421CH3CF3HH01.422CH3CF3HH 01.423CH3CF3HH01.424CH3CF3HH 01.425CF2H SCH3HH OH 01.426CF2Cl SCH3HH OH 01.427CF2H SOCH3HH OH 01.428CF2Cl SOCH3HH OH 01.429CF2H SO2CH3HH OH 01.43 CF2Cl SO2CH3HH OH 0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p1.431CF2H SCH2CH3HHOH01.432CF2Cl SCH2CH3HHOH01.433CF2H SOCH2CH3HHOH01.434CF2Cl SOCH2CH3HHOH01.435CF2H SO2CH2CH3HHOH01.436CF2Cl SO2CH2CH3HHOH01.437CF2H OCH3HHOH01.438CF2Cl OCH3HHOH01.439CF2H OCH2CF3H HOH01.44 CF2Cl OCH2CF3HHOH01.441CF2H OCH2CCH HHOH01.442CF2Cl OCH2CCH HHOH01.443CF2H CN HHOH01.444CF2Cl CN HHOH01.445CF2H Cl HHOH01.446CF2Cl Cl HHOH01.447CF2H OCH3HHOH01.448CF2Cl OCH3HHOH01.449CF3CH2OCH3HH OH01.45 CF3CH2OCH3HH OH11.451CF2Cl CH2OCH3HH OH01.452CF2Cl CH2OCH3HH OH11.453CF2H CH2OCH3HH OH01.454CF2H CH2OCH3HH OH11.455CNCF3HH OH0表2 化合物號(hào) R1R2R3R42.001H CF3HH2.002F CF3HH2.003Cl CF3HH2.004Br CF3HH2.005CHF2CF3HH2.006CCl3CF3HH2.007CClF2CF3HH2.008CF3CF3HH2.009CH3CF3HH2.01 CH2CH3CF3HH2.011CH(CH3)2CF3HH2.012(CH2)2CH3CF3HH2.013Ph CF3HH2.014CH2F CF3HH2.015CH2Cl CF3HH2.016CH2Br CF3HH2.017CH2OH CF3HH2.018CH2OCOCH3CF3HH2.019CH2OCOPh CF3HH2.02 CH2OCH3CF3HH2.021CH2OCH2CH3CF3HH2.022CH2CH2OCH3CF3HH2.023CH2SMeCF3HH2.024CH2SOMe CF3HH2.025CH2SO2MeCF3HH2.026CH2SO2PhCF3HH化合物號(hào) R1R2R3R42.027SCH2PhCF3HH2.028SOCH2Ph CF3HH2.029SO2CH2PhCF3HH2.03 SCH3CF3HH2.031SOCH3CF3HH2.032SO2CH3CF3HH2.033N(CH3)2CF3HH2.034CH=CH2CF3HH2.035CH2CH=CH2CF3HH2.036SO2N(CH3)2CF3HH2.037CCH CF3HH2.038OCH3CF3HH2.039OPh CF3HH2.04 OCHF2CF3HH2.041CO2Me CF3HH2.042OCH2CCH CF3HH2.043OCH2CF3CF3HH2.044H CF3HCl2.045F HCl2.046CN CF3HH2.047H CHF2HH2.048CH3CHF2HH2.049CH2CH3CHF2HH2.05 CH2OCH3CHF2HH2.051H CF2Cl HH2.052CH3CF2Cl HH2.053CH2CH3CF2Cl HH2.054CH2OCH3CF2Cl HH表3 化合物號(hào) R1R2R3R43.001H CF3HH3.002F CF3HH3.003Cl CF3HH3.004Br CF3HH3.005CHF2CF3HH3.006CCl3CF3HH3.007CClF2CF3HH3.008CF3CF3HH3.009CH3CF3HH3.01 CH2CH3CF3HH3.011CH(CH3)2CF3HH3.012(CH2)2CH3CF3HH3.013Ph CF3HH3.014CH2F CF3HH3.015CH2Cl CF3HH3.016CH2Br CF3HH3.017CH2OH CF3HH3.018CH2OCOCH3CF3HH3.019CH2OCOPh CF3HH3.02 CH2OCH3CF3HH3.021CH2OCH2CH3CF3HH3.022CH2CH2OCH3CF3HH3.023CH2SMeCF3HH3.024CH2SOMe CF3HH3.025CH2SO2Me CF3HH化合物號(hào) R1R2R3R43.026CH2SO2Ph CF3HH3.027SCH2PhCF3HH3.028SOCH2Ph CF3HH3.029SO2CH2Ph CF3HH3.03 SCH3CF3HH3.031SOCH3CF3HH3.032SO2CH3CF3HH3.033N(CH3)2CF3HH3.034CH=CH2CF3HH3.035CH2CH=CH2CF3HH3.036SO2N(CH3)2CF3HH3.037CCH CF3HH3.038OCH3CF3HH3.039OPh CF3HH3.04 OCHF2CF3HH3.041CO2Me CF3HH3.042OCH2CCHCF3HH3.043OCH2CF3CF3HH3.044H CF3HH3.045CN CF3HH3.046H CHF2HH3.047CH3CHF2HH3.048CH2CH3CHF2HH3.049CH2OCH3CHF2HH3.05 H CF2Cl HH3.051CH3CF2Cl HH3.052CH2CH3CF2Cl HH3.053CH2OCH3CF2Cl HH3.054Cl CH3HH3.055CN SCH3HH3.056CN SO2CH3HH表4 化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.001H CF3HHOH04.002F CF3HHOH04.003Cl CF3HHOH04.004Br CF3HHOH04.005CHF2CF3HHOH04.006CCl3CF3HHOH04.007CClF2CF3HHOH04.008CF3CF3HHOH04.009CH3CF3HHOH04.01 CH2CH3CF3HHOH04.011CH(CH3)2CF3HHOH04.012(CH2)2CH3CF3HHOH04.013C(CH3)3CF3HHOH04.014Ph CF3HHOH04.015CH2F CF3HHOH04.016CH2Cl CF3HHOH04.017CH2Br CF3HHOH04.018CH2OH CF3HHOH04.019CH2OCOCH3CF3HHOH04.02 CH2OCOPh CF3HHOH04.021CH2OCH3CF3HHOH04.022CH2OCH2CH3CF3HHOH04.023CH2CH2OCH3CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.024CH2SMeCF3HHOH04.025CH2SOMe CF3HHOH04.026CH2SO2MeCF3HHOH04.027CH2SO2PhCF3HHOH04.028N(CH3)2CF3HHOH04.029CH=CH2CF3HHOH04.03 CH2CH=CH2CF3HHOH04.031SO2N(CH3)2CF3HHOH04.032CCH CF3HHOH04.033環(huán)丙基 CF3HHOH04.034OCH3CF3HHOH04.035OPh CF3HHOH04.036OCHF2CF3HHOH04.037CO2Me CF3HHOH04.038OCH2CCH CF3HHOH04.039H CF3HHOH14.04 F CF3HHOH14.041Cl CF3HHOH14.042Br CF3HHOH14.043CHF2CF3HHOH14.044CCl3CF3HHOH14.045CClF2CF3HHOH14.046CF3CF3HHOH14.047CH3CF3HHOH14.048CH2CH3CF3HHOH14.049CH(CH3)2CF3HHOH14.05 (CH2)2CH3CF3HHOH14.051C(CH3)3CF3HHOH14.052Ph CF3HHOH14.053CH2F CF3HHOH14.054CH2Cl CF3HHOH1化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.055CH2BrCF3HHOH14.056CH2OHCF3HHOH14.057CH2OCOCH3CF3HHOH14.058CH2OCOPh CF3HHOH14.059CH2OCH3CF3HHOH14.06 CH2OCH2CH3CF3HHOH14.061CH2CH2OCH3CF3HHOH14.062CH2SMe CF3HHOH14.063CH2SOMe CF3HHOH14.064CH2SO2Me CF3HHOH14.065CH2SO2Ph CF3HHOH14.066N(CH3)2CF3HHOH14.067CH=CH2CF3HHOH14.068CH2CH=CH2CF3HHOH14.069SO2N(CH3)2CF3HHOH14.07 CCHCF3HHOH14.071環(huán)丙基 CF3HHOH14.072OCH3CF3HHOH14.073OPhCF3HHOH14.074OCHF2CF3HHOH14.075CO2MeCF3HHOH14.0762-呋喃基 CF3HHOH14.077OCH2CCH CF3HHOH14.078H CF2CF3HHOH04.079Cl CF2CF3HHOH04.08 CHF2CF2CF3HHOH04.081CCl3CF2CF3HHOH04.082CClF2CF2CF3HHOH04.083CF3CF2CF3HHOH04.084CH3CF2CF3HHOH04.085CH2CH3CF2CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.086CH(CH3)2CF2CF3HHOH04.087(CH2)2CH3CF2CF3HHOH04.088C(CH3)3CF2CF3HHOH04.089CH2F CF2CF3HHOH04.09 CH2Cl CF2CF3HHOH04.091CH2OH CF2CF3HHOH04.092CH2OCOCH3CF2CF3HHOH04.093CH2OCOPh CF2CF3HHOH04.094CH2OCH3CF2CF3HHOH04.095CH2OCH2CH3CF2CF3HHOH04.096CH2SMeCF2CF3HHOH04.097CH2SOMe CF2CF3HHOH04.098CH2SO2MeCF2CF3HHOH04.099CH2SO2PhCF2CF3HHOH04.1 N(CH3)2CF2CF3HHOH04.101CH=CH2CF2CF3HHOH04.102CH2CH=CH2CF2CF3HHOH04.103SO2N(CH3)2CF2CF3HHOH04.104CCH CF2CF3HHOH04.105環(huán)丙基 CF2CF3HHOH04.106OPh CF2CF3HHOH04.107OCH3CF2CF3HHOH04.108CO2Me CF2CF3HHOH04.109OCH2CCH CF2CF3HHOH04.11 H CF2CF2CF3HHOH04.111CHF2CF2CF2CF3HHOH04.112CF3CF2CF2CF3HHOH04.113CH3CF2CF2CF3HHOH04.114CH2CH3CF2CF2CF3HHOH04.115(CH2)2CH3CF2CF2CF3HHOH04.116CH2Cl CF2CF2CF3HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.117CH2OCH3CF2CF2CF3H HOH04.118H CF2ClHHOH04.119Cl CF2ClHHOH04.12 CHF2CF2ClHHOH04.121CCl3CF2ClHHOH04.122CClF2CF2ClHHOH04.123CF3CF2ClHHOH04.124CH3CF2ClHHOH04.125CH2CH3CF2ClHHOH04.126CH(CH3)2CF2ClHHOH04.127(CH2)2CH3CF2ClHHOH04.128C(CH3)3CF2ClHHOH04.129CH2F CF2ClHHOH04.13 CH2Cl CF2ClHHOH04.131CH2OH CF2ClHHOH04.132CH2OCOCH3CF2ClHHOH04.133CH2OCOPh CF2ClHHOH04.134CH2OCH3CF2ClHHOH04.135CH2OCH2CH3CF2ClHHOH04.136CH2SMeCF2ClHHOH04.137CH2SOMe CF2ClHHOH04.138CH2SO2MeCF2ClHHOH04.139CH2SO2PhCF2ClHHOH04.14 N(CH3)2CF2ClHHOH04.141CH=CH2CF2ClHHOH04.142CH2CH=CH2CF2ClHHOH04.143SO2N(CH3)2CF2ClHHOH04.144CCH CF2ClHHOH04.145環(huán)丙基 CF2ClHHOH04.146OPh CF2ClHHOH04.147OCH3CF2ClHHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.148CO2Me CF2Cl HHOH04.149OCH2CCHCF2Cl HHOH04.15 CH3CF2Cl HHOH14.151CH2OCH3CF2Cl HHOH14.152H CCl3HHOH04.153Cl CCl3HHOH04.154CH3CCl3HHOH04.155CH2CH3CCl3HHOH04.156CH(CH3)2CCl3HHOH04.157(CH2)2CH3CCl3HHOH04.158CH2F CCl3HHOH04.159CH2Cl CCl3HHOH04.16 CH2OH CCl3HHOH04.161CH2OCOCH3CCl3HHOH04.162CH2OCOPh CCl3HHOH04.163CH2OCH3CCl3HHOH04.164CH2OCH2CH3CCl3HHOH04.165CH2SMeCCl3HHOH04.166CH2SOMe CCl3HHOH04.167CH2SO2Me CCl3HHOH04.168CH2SO2Ph CCl3HHOH04.169環(huán)丙基 CCl3HHOH04.17 OPh CCl3HHOH04.171OCH3CCl3HHOH04.172CO2Me CCl3HHOH04.173OCH2CCH CCl3HHOH04.174CF3CHF2HHOH04.175CH3CHF2HHOH04.176CH2OCH3CHF2HHOH04.177CH2Cl CHF2HHOH04.178CH2F CHF2HHOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.179CF3CHF2H HOH14.18 CH3CHF2H HOH14.181CH2OCH3CHF2H HOH14.182CH2ClCHF2H HOH14.183CH2F CHF2H HOH14.184CH3CF3H CH3OH04.185CH3CF3H CH3OH14.186Cl CF3H CH3OH04.187CH3CF3CH3HOH04.188CH3CF3Ph HOH04.189CH3CF3Cl HOH04.19CH3CF3CO2CH2CH3HOH04.191CH3CF3CO2CH2PhHOH04.192CH3CF3CH3HOH14.193CH3CF3Ph HOH14.194CH3CF3Cl HOH14.195CH3CF3CO2CH2CH3HOH14.196CH3CF3CO2CH2PhHOH14.197OCH3CF3CH3HOH04.198CH2OCH3CF3CH3HOH04.199CH2OCH3CF3Ph HOH04.2 CH2OCH3CF3Cl HOH04.201CH2OCH3CF3CO2CH2CH3HOH04.202CH2OCH3CF3CO2CH2PhHOH04.203CH2OCH3CF3CH3HOH14.204CH2OCH3CF3Ph HOH14.205CH2OCH3CF3Cl HOH14.206CH2OCH3CF3CO2CH2CH3HOH14.207CH2OCH3CF3CO2CH2PhHOH14.208COOCH3H H HOH04.209CF3SCH3H HOH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.21 CH3SCH3HH OH04.211CF3SOCH3HH OH04.212CH3SOCH3HH OH04.213CF3SO2CH3HH OH04.214CH3SO2CH3HH OH04.215CF3SCH2CH3HH OH04.216CH3SCH2CH3HH OH04.217CF3SOCH2CH3HH OH04.218CH3SOCH2CH3HH OH04.219CF3SO2CH2CH3HH OH04.22 CH3SO2CH2CH3HH OH04.221CF3OCH3HH OH04.222CH3OCH3HH OH04.223CF3OCH2CF3HH OH04.224CH3OCH2CF3HH OH04.225CF3OCH2CCH HH OH04.226CH3OCH2CCH HH OH04.227CF3CN HH OH04.228CH3CN HH OH04.229CF3Cl HH OH04.23 CH3Cl HH OH04.231H Cl HH OH04.232CF3OCH3HH OH04.233CH3OCH3HH OH04.234CF3CH3HH OH04.235H CF3HCH3OH04.236H CF3HCF3OH04.237H CF3HCH2CH3OH 04.238H CF3HCF3OH04.239H CF3HSCH3OH04.24 H CF3HSOCH3OH0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.241H CF3HSO2CH3OH04.242H CF3HCl OH04.243H CF3HOCH3OH04.244H CH3HCF3OH04.245H Cl HCF3OH04.246H OCH3HCF3OH04.247H SCH3HCF3OH04.248H SOCH3HCF3OH04.249CH3CF3H H S(CH2)7CH304.25 CH3CF3H H S(CH2)7CH304.251CH3CF3H H SO(CH2)7CH304.252CH3CF3H H SO2(CH2)7CH304.253CH3CF3H H SPh 04.254CH3CF3H H SOPh 04.255CH3CF3H H SO2Ph 04.256CH3CF3H H NOCH304.257CH3CF3H H NOCH2Ph 04.258CH3CF3H H NOCH2CH=CH204.259CH3CF3H H NOC(CH3)304.26 CH3CF3H H NOCH2CH304.261CH3CF3H H NCH2CH2SH 04.262CH3CF3H H NN(CH3)204.263CH3CF3H H NN(CH3)C(S)NH204.264CH3CF3H H N-嗎啉基 04.265CH3CF3H H NHCOCH304.266CH3CF3H H NHCO(CH2)7CH304.267CH3CF3H H NHCOPh04.268CH3CF3H H NHSO2CH304.269CH3CF3H H NH(CO)S(CH2)7CH304.27 CH3CF3H H Cl04.271CH3CF3H H NH20化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.272CH3CF3HHOCOC(CH3)304.273CH3CF3HHOCOCH304.274CH3CF3HHOCOPh 04.275CH3CF3HHOCO-環(huán)丙基 04.276CH3CF3HHOCOCH2CH304.277CH3CF3HHOCOCH=CH204.278CH3CF3HHOCOCH=CHCH304.279CH3CF3HHO(CO)SCH304.28 CH3CF3HHO(CO)S(CH2)7CH304.281CH3CF3HHO(CO)OCH2CH304.282CH3CF3HHO(CO)N(CH2CH3)204.283CH3(CF2)3CF3HHOH 04.284CH3CF3HHS-(4-Cl-苯基) 04.285CH3CF3HHSO-(4Cl-苯基) 04.286CH3CF3HHSO2-(4-Cl-苯基) 04.287CH3CF3HHS-(4-CF3-苯基) 04.288CH3CF3HHSO-(4-CF3-苯基) 04.289CH3CF3HHSO2-(4-CF3-苯基)04.29 CH3CF3HHS-(4-NO2-苯基) 04.291CH3CF3HHSO-(4-NO2-苯基) 04.292CH3CF3HHSO2-(4-NO2-苯基)04.293CH3CF3HH 04.294CH3CF3HH 04.295CH3CF3HH 04.296CH3CF3HH 04.297CF2H SCH3HHOH 0化合物號(hào) R1R2R3R4R5p4.298CF2ClSCH3HHOH04.299CF2H SOCH3HHOH04.3 CF2ClSOCH3HHOH04.301CF2H SO2CH3HHOH04.302CF2ClSO2CH3HHOH04.303CF2H SCH2CH3HHOH04.304CF2ClSCH2CH3HHOH04.305CF2H SOCH2CH3HHOH04.306CF2ClSOCH2CH3HHOH04.307CF2H SO2CH2CH3HHOH04.308CF2ClSO2CH2CH3HHOH04.309CF2H OCH3HHOH04.31 CF2ClOCH3HHOH04.311CF2H OCH2CF3HHOH04.312CF2ClOCH2CF3HHOH04.313CF2H OCH2CCH HHOH04.314CF2ClOCH2CCH HHOH04.315CF2H CN HHOH04.316CF2ClCN HHOH04.317CF2H Cl HHOH04.318CF2ClCl HHOH04.319CF2H OCH3HHOH04.32 CF2ClOCH3HHOH04.321CF3CH2OCH3HHOH04.322CF3CH2OCH3HHOH14.323CF2ClCH2OCH3HHOH04.324CF2ClCH2OCH3HHOH14.325CF2H CH2OCH3HHOH04.326CF2H CH2OCH3HHOH14.327CNCF3HHOH04.328SCH3HHHOH0表5 化合物號(hào) R1R2R3R4R55.001H CF3HHCH35.002F CF3HHCH35.003Cl CF3HHCH35.004CHF2CF3HHCH35.005CCl3CF3HHCH35.006CClF2CF3HHCH35.007CF3CF3HHCH35.008CH3CF3HHCH35.009CH2CH3CF3HHCH35.01 CH(CH3)2CF3HHCH35.011(CH2)2CH3CF3HHCH35.012CH2F CF3HHCH35.013CH2ClCF3HHCH35.014CH2BrCF3HHCH35.015CH2OCOCH3CF3HHCH35.016CH2OCH3CF3HHCH35.017CH2CH2OCH3CF3HHCH35.018CH2SMe CF3HHCH35.019CH2SOMe CF3HHCH35.02 CH2SO2Me CF3HHCH35.021N(CH3)2CF3HHCH35.022CH=CH2CF3HHCH35.023CH2CH=CH2CF3HHCH35.024SO2N(CH3)2CF3HHCH3化合物號(hào) R1R2R3R4R55.025CCH CF3HH CH35.026環(huán)丙基 CF3HH CH35.027OCH3CF3HH CH35.028OPh CF3HH CH35.029OCHF2CF3HH CH35.03 CO2Me CF3HH CH35.031OCH2CCH CF3HH CH35.032CF3SCH3HH CH35.033CH3SCH3HH CH35.034CF3SOCH3HH CH35.035CH3SOCH3HH CH35.036CF3SO2CH3HH CH35.037CH3SO2CH3HH CH35.038CF3OCH3HH CH35.039CH3OCH3HH CH35.04 CF3OCH2CF3HH CH35.041CH3OCH2CF3HH CH35.042CF3OCH2CCH HH CH35.043CH3OCH2CCH HH CH35.044CF3CN HH CH35.045CH3CN HH CH35.046CF3Cl HH CH35.047CH3Cl HH CH35.048HCl HH CH35.049CF3OCH3HH CH35.05 CH3OCH3HH CH35.051CF3CH3HH CH35.052HCF3HCH3CH35.053HCF3HCF3CH35.054HCF3HCH2CH3CH35.055HCF3HCF3CH35.056HCF3HSCH3CH3化合物號(hào) R1R2R3R4R55.057H CF3HSOCH3CH35.058H CF3HSO2CH3CH35.059H CF3HCl CH35.06 H CF3HOCH3CH35.061H CH3HCF3CH35.062H Cl HCF3CH35.063H OCH3HCF3CH35.064H SCH3HCF3CH35.065H SOCH3HCF3CH35.066CF2Cl CH3HH CH35.067CF2Cl CH2CH3HH CH35.068CF2Cl SCH3HH CH35.069CF2Cl SOCH3HH CH35.07 CF2Cl SO2CH3HH CH35.071CF2Cl OCH3HH CH35.072CF2Cl OCH2CF3HH CH35.073CF2Cl OCH2CCH HH CH35.074CF2Cl CN HH CH35.075CF2Cl Cl HH CH35.076CF2Cl OCH3HH CH35.077CF3CH2OCH3HH CH35.078CF2Cl CH2OCH3HH CH35.079CF2H CH2OCH3HH CH35.08 CN CF3HH CH35.081CH3CF3HH CH2CH35.082CH3CF3HH SCH35.083CH3CF3HH SOCH35.084CH3CF3HH SO2CH35.085CH3CF3HH H表6 化合物號(hào) R1R2R3R4R56.001Cl CF3HHCH2CH36.002CHF2CF3HHCH2CH36.003CCl3CF3HHCH2CH36.004CClF2CF3HHCH2CH36.005CF3CF3HHCH2CH36.006CH3CF3HHCH2CH36.007CH2CH3CF3HHCH2CH36.008(CH2)2CH3CF3HHCH2CH36.009CH2F CF3HHCH2CH36.01 CH2ClCF3HHCH2CH36.011CH2OCH3CF3HHCH2CH36.012CH2SMe CF3HHCH2CH36.013CH2SO2Me CF3HHCH2CH36.014CH=CH2CF3HHCH2CH36.015CH2CH=CH2CF3HHCH2CH36.016CCH CF3HHCH2CH36.017CF3SCH3HHCH2CH36.018CF3SOCH3HHCH2CH36.019CF3SO2CH3HHCH2CH36.02 CF3OCH3HHCH2CH36.021CF3CN HHCH2CH36.022CF3Cl HHCH2CH36.023CF3OCH3HHCH2CH36.024CF3CH3HHCH2CH3化合物號(hào) R1R2R3R4R56.025HCF3HCH3CH2CH36.026HCF3HCF3CH2CH36.027HCF3HSCH3CH2CH36.028HCF3HSOCH3CH2CH36.029HCF3HSO2CH3CH2CH36.03 HCF3HCl CH2CH36.031HCF3HOCH3CH2CH36.032HCH3HCF3CH2CH36.033HCl HCF3CH2CH36.034HOCH3HCF3CH2CH36.035CN CF3HH CH2CH36.036Cl CF3HH CH(CH3)26.037CHF2CF3HH CH(CH3)26.038CCl3CF3HH CH(CH3)26.039CClF2CF3HH CH(CH3)26.04 CF3CF3HH CH(CH3)26.041CH3CF3HH CH(CH3)26.042CH2CH3CF3HH CH(CH3)26.043(CH2)2CH3CF3HH CH(CH3)26.044CH2F CF3HH CH(CH3)26.045CH2Cl CF3HH CH(CH3)26.046CH2OCH3CF3HH CH(CH3)26.047CH2SMe CF3HH CH(CH3)26.048CH2SO2Me CF3HH CH(CH3)26.049CH=CH2CF3HH CH(CH3)26.05 CH2CH=CH2CF3HH CH(CH3)26.051CCH CF3HH CH(CH3)26.052CF3SCH3HH CH(CH3)26.053CF3SOCH3HH CH(CH3)26.054CF3SO2CH3HH CH(CH3)26.055CF3OCH3HH CH(CH3)26.056CF3CN HH CH(CH3)2化合物號(hào) R1R2R3R4R56.057CF3Cl HH CH(CH3)26.058CF3OCH3HH CH(CH3)26.059CF3CH3HH CH(CH3)26.06 HCF3HCH3CH(CH3)26.061HCF3HCF3CH(CH3)26.062HCF3HSCH3CH(CH3)26.063HCF3HSOCH3CH(CH3)26.064HCF3HSO2CH3CH(CH3)26.065HCF3HCl CH(CH3)26.066HCF3HOCH3CH(CH3)26.067HCH3HCF3CH(CH3)26.068HCl HCF3CH(CH3)26.069HOCH3HCF3CH(CH3)26.07 CN CF3HH CH(CH3)26.071Cl CF3HH HNPh6.072CHF2CF3HH HNPh6.073CCl3CF3HH HNPh6.074CClF2CF3HH HNPh6.075CF3CF3HH HNPh6.076CH3CF3HH HNPh6.077CH2CH3CF3HH HNPh6.078(CH2)2CH3CF3HH HNPh6.079CH2FCF3HH HNPh6.08 CH2Cl CF3HH HNPh6.081CH2OCH3CF3HH HNPh6.082CH2SMe CF3HH HNPh6.083CH2SO2Me CF3HH HNPh6.084CH=CH2CF3HHHNPh6.085CH2CH=CH2CF3HH HNPh6.086CCH CF3HH HNPh6.087CF3SCH3HH HNPh6.088CF3SOCH3HH HNPh化合物號(hào) R1R2R3R4R56.089CF3SO2CH3HH HNPh6.09 CF3OCH3HH HNPh6.091CF3CNHH HNPh6.092CF3ClHH HNPh6.093CF3OCH3HH HNPh6.094CF3CH3HH HNPh6.095HCF3HCH3HNPh6.096HCF3HCF3HNPh6.097HCF3HSCH3HNPh6.098HCF3HSOCH3HNPh6.099HCF3HSO2CH3HNPh6.1 HCF3HCl HNPh6.101HCF3HOCH3HNPh6.102HCH3HCF3HNPh6.103HClHCF3HNPh6.104HOCH3HCF3HNPh6.105CN CF3HH HNPh6.106Cl CF3HH HNC(CH3)36.107CHF2CF3HH HNC(CH3)36.108CCl3CF3HH HNC(CH3)36.109CClF2CF3HH HNC(CH3)36.11 CF3CF3HH HNC(CH3)36.111CH3CF3HH HNC(CH3)36.112CH2CH3CF3HH HNC(CH3)36.113(CH2)2CH3CF3HH HNC(CH3)36.114CH2F CF3HH HNC(CH3)36.115CH2Cl CF3HH HNC(CH3)36.116CH2OCH3CF3HH HNC(CH3)36.117CH2SMe CF3HH HNC(CH3)36.118CH2SO2Me CF3HH HNC(CH3)36.119CH=CH2CF3HH HNC(CH3)36.12 CH2CH=CH2CF3HH HNC(CH3)3化合物號(hào) R1R2R3R4R56.121CCHCF3HH HNC(CH3)36.122CF3SCH3HH HNC(CH3)36.123CF3SOCH3HH HNC(CH3)36.124CF3SO2CH3HH HNC(CH3)36.125CF3OCH3HH HNC(CH3)36.126CF3CN HH HNC(CH3)36.127CF3Cl HH HNC(CH3)36.128CF3OCH3HH HNC(CH3)36.129CF3CH3HH HNC(CH3)36.13 H CF3HCH3HNC(CH3)36.131H CF3HCF3HNC(CH3)36.132H CF3HSCH3HNC(CH3)36.133H CF3HSOCH3HNC(CH3)36.134H CF3HSO2CH3HNC(CH3)36.135H CF3HCl HNC(CH3)36.136H CF3HOCH3HNC(CH3)36.137H CH3HCF3HNC(CH3)36.138H Cl HCF3HNC(CH3)36.139H OCH3HCF3HNC(CH3)36.14 CN CF3HH HNC(CH3)3表7 化合物號(hào) R1R2R3R4p7.001H CF3HH07.002F CF3HH07.003Cl CF3HH07.004Br CF3HH07.005CHF2CF3HH07.006CCl3CF3HH07.007CClF2CF3HH07.008CF3CF3HH07.009CH3CF3HH07.01 CH2CH3CF3HH07.011CH(CH3)2CF3HH07.012(CH2)2CH3CF3HH07.013C(CH3)3CF3HH07.014Ph CF3HH07.015CH2F CF3HH07.016CH2Cl CF3HH07.017CH2Br CF3HH07.018CH2OH CF3HH07.019CH2OCOCH3CF3HH07.02 CH2OCOPh CF3HH07.021CH2OCH3CF3HH07.022CH2OCH2CH3CF3HH0化合物號(hào) R1R2R3R4p7.023 CH2CH2OCH3CF3HH07.024CH2SMe CF3HH07.025CH2SOMe CF3HH07.026CH2SO2Me CF3HH07.027CH2SO2Ph CF3HH07.028SCH3CF3HH07.029SOCH3CF3HH07.03 SO2CH3CF3HH07.031N(CH3)2CF3HH07.032CH=CH2CF3HH07.033CH2CH=CH2CF3HH07.034SO2N(CH3)2CF3HH07.035CCH CF3HH07.336環(huán)丙基CF3HH07.037OCH3CF3HH07.038OCHF2CF3HH07.039OCH2CCH CF3HH07.04 HCF2CF3HH07.041Cl CF2CF3HH07.042CHF2CF2CF3HH07.043CCl3CF2CF3HH07.044CClF2CF2CF3HH07.045CF3CF2CF3HH07.046CH3CF2CF3HH07.047CH2CH3CF2CF3HH07.048CH(CH3)2CF2CF3HH07.049(CH2)2CH3CF2CF3HH07.05 C(CH3)3CF2CF3HH07.051CH2FCF2CF3HH07.052CH2Cl CF2CF3HH07.053CH2OH CF2CF3HH07.054CH2OCOCH3CF2CF3HH0化合物號(hào) R1R2R3R4p7.055CH2OCOPh CF2CF3HH07.056CH2OCH3CF2CF3HH07.057CH2OCH2CH3CF2CF3HH07.058CH2SMe CF2CF3HH07.059CH2SOMe CF2CF3HH07.06 CH2SO2Me CF2CF3HH07.061CH2SO2Ph CF2CF3HH07.062N(CH3)2CF2CF3HH07.063CH=CH2CF2CF3HH07.064CH2CH=CH2CF2CF3HH07.065SO2N(CH3)2CF2CF3HH07.066CCHCF2CF3HH07.067環(huán)丙基 CF2CF3HH07.068OCH3CF2CF3HH07.069CO2MeCF2CF3HH07.07 OCH2CCH CF2CF3HH07.071H CF2Cl HH07.072Cl CF2Cl HH07.073CHF2CF2Cl HH07.074CCl3CF2Cl HH07.075CClF2CF2Cl HH07.076CF3CF2Cl HH07.077CH3CF2Cl HH07.078CH2CH3CF2Cl HH07.079CH(CH3)2CF2Cl HH07.08 (CH2)2CH3CF2Cl HH07.081C(CH3)3CF2Cl HH07.082CH2F CF2Cl HH07.083CH2ClCF2Cl HH07.084CH2OHCF2Cl HH07.085CH2OCOCH3CF2Cl HH07.086CH2OCOPh CF2Cl HH0化合物號(hào) R1R2R3R4p7.087CH2OCH3CF2Cl HH07.088CH2OCH2CH3CF2Cl HH07.089CH2SMeCF2Cl HH07.09 CH2SOMe CF2Cl HH07.091CH2SO2MeCF2Cl HH07.092CH2SO2PhCF2Cl HH07.093N(CH3)2CF2Cl HH07.094CH=CH2CF2Cl HH07.095CH2CH=CH2CF2Cl HH07.096SO2N(CH3)2CF2Cl HH07.097CCH CF2Cl HH07.098環(huán)丙基 CF2Cl HH07.099OCH3CF2Cl HH07.1 OCH2CCH CF2Cl HH07.101CF3CHF2HH07.102CH3CHF2HH07.103CH2OCH3CHF2HH07.104CH2Cl CHF2HH07.105CH2F CHF2HH07.106CH3CF3HCH307.107Cl CF3HCH307.108CH3CF3CH3H07.109CH3CF3Cl H07.11 OCH3CF3CH3H07.111CH2OCH3CF3CH3H07.112CH2OCH3CF3Cl H07.113COOCH3HHH07.114CF3SCH3HH07.115CH3SCH3HH07.116CF3SOCH3HH07.117CH3SOCH3HH07.118CF3SO2CH3HH0化合物號(hào) R1R2R3R4p7.119CH3SO2CH3HH 07.12 CF3OCH3HH 07.121CH3OCH3HH 07.122CF3OCH2CF3HH 07.123CH3OCH2CF3HH 07.124CF3OCH2CCH HH 07.125CH3OCH2CCH HH 07.126CF3CN HH 07.127CH3CN HH 07.128CF3Cl HH 07.129CF3Cl HH 07.13 CH3Cl HH 07.131H Cl HH 07.132CF3OCH3HH 07.133CH3OCH3HH 07.134CF3CH3HH 07.135H CF3HCH307.136H CF3HCF307.137H CF3HCH2CH307.138H CF3HCF307.139H CF3HSCH307.14 H CF3HSOCH307.141H CF3HSO2CH307.142H CF3HCl 07.143H CF3HOCH307.144H CH3HCF307.145H Cl HCF307.146H OCH3HCF307.147H SCH3HCF307.148H SOCH3HCF307.149CH3(CF2)3CF3HH 07.15 CF2H SCH3HH 0化合物號(hào) R1R2R3R4p7.151CF2ClSCH3HH07.152CF2H SOCH3HH07.153CF2ClSOCH3HH07.154CF2H SO2CH3HH07.155CF2ClSO2CH3HH07.156CF2H OCH3HH07.157CF2Cl0CH3HH07.158CF2H OCH2CF3HH07.159CF2ClOCH2CF3HH07.16 CF2H OCH2CCH HH07.161CF2ClOCH2CCH HH07.162CF2H CN HH07.163CF2ClCN HH07.164CF2H Cl HH07.165CF2ClCl HH07.166CF2H OCH3HH07.167CF2ClOCH3HH07.168CF3CH2OCH3HH07.169CF2ClCH2OCH3HH07.17 CF2H CH2OCH3HH07.171CNCF3HH07.172H CF3HH27.173F CF3HH27.174ClCF3HH27.175BrCF3HH27.176CHF2CF3HH27.177CCl3CF3HH27.178CClF2CF3HH27.179CF3CF3HH27.18 CH3CF3HH27.181CH2CH3CF3HH27.182CH(CH3)2CF3HH2化合物號(hào) R1R2R3R4p7.183(CH2)2CH3CF3HH27.184C(CH3)3CF3HH27.185Ph CF3HH27.186CH2F CF3HH27.187CH2Cl CF3HH27.188CH2Br CF3HH27.189CH2OH CF3HH27.19 CH2OCOCH3CF3HH27.191CH2OCOPh CF3HH27.192CH2OCH3CF3HH27.193CH2OCH2CH3CF3HH27.194CH2CH2OCH3CF3HH27.195CH2SMeCF3HH27.196CH2SOMe CF3HH27.197CH2SO2MeCF3HH27.198CH2SO2PhCF3HH27.199SCH3CF3HH27.2 SOCH3CF3HH27.201SO2CH3CF3HH27.202N(CH3)2CF3HH27.203CH=CH2CF3HH27.204CH2CH=CH2CF3HH27.205SO2N(CH3)2CF3HH27.206CCH CF3HH27.207環(huán)丙基 CF3HH27.208OCH3CF3HH27.209OCHF2CF3HH27.21 OCH2CCH CF3HH2表8 化合物號(hào) R1R2R3R48.001H CF3HH8.002F CF3HH8.003Cl CF3HH8.004Br CF3HH8.005CHF2CF3HH8.006CCl3CF3HH8.007CClF2CF3HH8.008CF3CF3HH8.009CH3CF3HH8.01 CH2CH3CF3HH8.011CH(CH3)2CF3HH8.012(CH2)2CH3CF3HH8.013C(CH3)3CF3HH8.014Ph CF3HH8.015CH2F CF3HH8.016CH2Cl CF3HH8.017CH2Br CF3HH8.018CH2OH CF3HH8.019CH2OCOCH3CF3HH8.02 CH2OCOPh CF3HH8.021CH2OCH3CF3HH8.022CH2OCH2CH3CF3HH8.023CH2CH2OCH3CF3HH8.024CH2SMeCF3HH化合物號(hào) R1R2R3R48.025CH2SOMe CF3HH8.026CH2SO2MeCF3HH8.027CH2SO2PhCF3HH8.028SCH3CF3HH8.029SOCH3CF3HH8.03 SO2CH3CF3HH8.031N(CH3)2CF3HH8.032CH=CH2CF3HH8.033CH2CH=CH2CF3HH8.034SO2N(CH3)2CF3HH8.035CCHCF3HH8.036環(huán)丙基 CF3HH8.037OCH3CF3HH8.038OCHF2CF3HH8.039OCH2CCH CF3HH表9 化合物號(hào) R1R2R3R49.001H CF3HH9.002F CF3HH9.003ClCF3HH9.004BrCF3HH9.005CHF2CF3HH9.006CCl3CF3HH化合物號(hào) R1R2R3R49.007CClF2CF3HH9.008CF3CF3HH9.009CH3CF3HH9.01 CH2CH3CF3HH9.011CH(CH3)2CF3HH9.012(CH2)2CH3CF3HH9.013C(CH3)3CF3HH9.014Ph CF3HH9.015CH2F CF3HH9.016CH2Cl CF3HH9.017CH2Br CF3HH9.018CH2OH CF3HH9.019CH2OCOCH3CF3HH9.02 CH2OCOPh CF3HH9.021CH2OCH3CF3HH9.022CH2OCH2CH3CF3HH9.023CH2CH2OCH3CF3HH9.024CH2SMeCF3HH9.025CH2SOMe CF3HH9.026CH2SO2Me CF3HH9.027CH2SO2Ph CF3HH9.028SCH3CF3HH9.029SOCH3CF3HH9.03 SO2CH3CF3HH9.031N(CH3)2CF3HH9.032CH=CH2CF3HH9.033CH2CH=CH2CF3HH9.034SO2N(CH3)2CF3HH9.035CCH CF3HH9.036環(huán)丙基 CF3HH9.037OCH3CF3HH9.038OCHF2CF3HH化合物號(hào) R1R2R3R49.039 OCH2CCH CF3HH物理數(shù)據(jù)(熔點(diǎn)℃)化合物號(hào)1.001 樹(shù)脂狀物1.005 結(jié)晶m.p.61-621.008 油狀物1.009 結(jié)晶m.p.75-771.01油狀物1.011 結(jié)晶m.p.111-1121.012 結(jié)晶m.p.87-881.013 結(jié)晶m.p.112-1141.014 油狀物1.021 結(jié)晶m.p.128-1291.023 結(jié)晶m.p.91-921.024 油狀物1.026 非結(jié)晶物1.028 非結(jié)晶物1.03樹(shù)脂狀物1.031 結(jié)晶m.p.145-1461.042 油狀物1.043 結(jié)晶m.p.107-1101.047 結(jié)晶m.p.155-1561.048 粘稠物1.05結(jié)晶m.p.51-531.06結(jié)晶m.p.＞2201.109 油狀物1.195 油狀物1.258 結(jié)晶m.p.119-1211.31結(jié)晶m.p.92-941.312 粘稠物1.313 結(jié)晶m.p.137-1381.314 油狀物1.316 樹(shù)脂狀物1.323 油狀物1.334 樹(shù)脂狀物1.335 結(jié)晶m.p.140-1421.339 結(jié)晶m.p.137-1391.341 樹(shù)脂狀物1.343 結(jié)晶m.p.97-991.347 結(jié)晶m.p.135-1371.349 油狀物nD1.49651.351 結(jié)晶m.p.125-1271.353 樹(shù)脂狀物n01.52891.355 結(jié)晶m.p.90-921.356 樹(shù)脂狀物1.358 樹(shù)脂狀物1.361 油狀物1.362 結(jié)晶m.p.139-1421.371 結(jié)晶m.p.96-971.372 樹(shù)脂狀物1.373 樹(shù)脂狀物1.374 結(jié)晶m.p.116-11991.375 樹(shù)脂狀物1.376 結(jié)晶m.p.＞2701.381 結(jié)晶m.p.117-1181.383 結(jié)晶m.p.172-1731.384 樹(shù)脂狀物1.385 樹(shù)脂狀物1.386 樹(shù)脂狀物1.387 樹(shù)脂狀物1.388 結(jié)晶m.p.102-1041.389結(jié)晶m.p.143-1451.39 結(jié)晶m.p.195-1971.391固體1.392結(jié)晶m.p.202-2061.398結(jié)晶m.p.137-1381.399結(jié)晶m.p.262-2631.4 油狀物1.401油狀物1.402油狀物1.403油狀物1.404油狀物1.405粘稠物1.406油狀物1.408油狀物1.409油狀物1.41 油狀物1.411結(jié)晶m.p.98-1001.412結(jié)晶m.p.130-1311.413結(jié)晶m.p.167-1701.414結(jié)晶m.p.166-1671.415結(jié)晶m.p.91-931.418結(jié)晶m.p.149-1501.421結(jié)晶m.p.88-891.422結(jié)晶m.p.175-1771.423結(jié)晶 m.p.45-471.424結(jié)晶m.p.102-1042.001樹(shù)脂狀物2.003油狀物2.03 結(jié)晶m.p.107-1102.038結(jié)晶m.p.111-1132.043樹(shù)脂狀物2.044結(jié)晶m.p.105-1062.045非結(jié)晶物3.001 結(jié)晶m.p.95-973.054 油狀物3.055 結(jié)晶m.p.108-1103.056 樹(shù)脂狀物no1.55094.009 結(jié)晶m.p.107-1094.01 油狀物4.011 油狀物4.014 結(jié)晶m.p.148-1494.021 結(jié)晶m.p.44-454.033 結(jié)晶m.p.46-484.124 結(jié)晶m.p.46-484.328 油狀物5.008 樹(shù)脂狀物5.081 樹(shù)脂狀物5.083 結(jié)晶m.p.161-1625.084 結(jié)晶m.p.215-2165.085 樹(shù)脂狀物6.006 結(jié)晶m.p.176-1776.041 結(jié)晶m.p.186-1876.076 結(jié)晶m.p.195-1966.111 結(jié)晶m.p.163-1647.009 比率A∶B=2∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SCH3:A:2.50；B:2.66。7.01 比率A∶B=5∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SCH3:A:2.50；B:2.64。7.011 比率A∶B=9∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SCH3:A:2.46；B:2.59。7.021 比率A∶B=3∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SCH3:A:2.50；B:2.62。7.18 比率A∶B=2∶.H-NMR(CDCl3,ppm)SO2CH3:A:3.40；B:3.58。7.182 比率A∶B=9∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SO2CH3:A:3.32；B:3.50。7.192 比率A∶B=3∶1.H-NMR(CDCl3,ppm)SO2CH3:A:3.40；B:3.58。8.009 結(jié)晶m.p.96-978.01 非結(jié)晶物8.011 油狀物8.021 油狀物9.009 結(jié)晶m.p.112-113
9.01 非結(jié)晶物9.011 非結(jié)晶物9.021 油狀物生物實(shí)施例實(shí)施例B1在植物萌發(fā)前的除草活性(苗前作用)將單子葉和雙子葉的供試植物播種于塑料盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，播種后馬上噴霧供試物質(zhì)的水懸浮液(500 l水/ha)(從根據(jù)WO97/34485制備的25％可濕性粉劑(實(shí)施例F3,b)配制)或乳液(從25％的乳油(實(shí)施例F1,c)制備)，相當(dāng)于劑量2kg AS/ha。然后使供試植物在溫室中的最佳條件下生長(zhǎng)。試驗(yàn)3周后，用9個(gè)等級(jí)的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(1=全部被殺死，9=無(wú)效)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)等級(jí)為1至4(特別是1-3)意味著具有好至非常好的除草效果。
表B1苗前活性供試植物 燕麥 莎草 狗尾草 歐白芥 茄 繁縷活性化合物號(hào)1.009211 2121.376211 2124.009121 2137.009421 3121.381412 2111.011211 1115.008211 2124.021212 2121.010211 1121.021421 1131.398211 1111.195211 1124.124212 2121.411321 2121.042422 1141.023222 1121.109222 2131.313312 1121.401211 212
1.4042112121.4002112121.4032111121.4052111121.4062111121.4022112121.0054111111.0434212121.4091111111.41 2111111.06 2112117.1924223227.021111111根據(jù)WO97/34485中實(shí)施例F2和F4至F8配制的式Ⅰ化合物具有相同的結(jié)果。
實(shí)施例B2苗后除草活性在溫室中，將單子葉和雙子葉的供試植物播種于塑料盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，在植物的4-至6-葉期，噴霧從25％可濕性粉劑(WO97/34485(實(shí)施例F3,b))制備的式Ⅰ供試物質(zhì)的水懸浮液，或由25％的乳油(WO97/34485，實(shí)施例F1,c)制備的式Ⅰ供試物質(zhì)的乳液，相當(dāng)于劑量2kgAS/ha(500 1水/ha)。然后使供試植物在溫室中的最佳條件下生長(zhǎng)。試驗(yàn)大約18天后，用9個(gè)等級(jí)的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(1=全部被殺死，9=無(wú)效)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)等級(jí)為1至4(特別是1-3)意為具有好至非常好的除草效果。在本試驗(yàn)中式Ⅰ化合物具有強(qiáng)的除草活性。表B2苗后活性供試植物 燕麥 狗尾草 茄 歐白芥 繁縷活性化合物號(hào)1.009111121.376122124.009111111.026311127.009321111.381222221.011222225.008231125.085322124.021221121.012322121.010222144.010332221.021242121.398222121.195222124.124221121.411222121.008222126.006252225.081321121.042222121.023222121.109222121.31322212
1.401222221.404221121.400222121.403222121.403222121.405222121.406221121.402222121.001322121.005222121.362322121.043222121.409211121.410111111.060211127.192233227.021121121.04821112根據(jù)WO97/34485中實(shí)施例F2和F4至F8配制的式Ⅰ化合物具有相同的結(jié)果。
實(shí)施例B3在植物萌發(fā)前的除草活性(苗前作用)將單子葉和雙子葉的供試植物播種于盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，播種后馬上噴霧由可濕性粉劑WP10制備的對(duì)應(yīng)于所需劑量(250g a.i./ha)的供試物質(zhì)的水懸浮液(500 l噴霧水液/ha)。
然后使供試植物在溫室中的最佳條件下生長(zhǎng)。
試驗(yàn)3周后，用9個(gè)等級(jí)的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(1=全部被殺死，9=無(wú)效)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)等級(jí)為1至4(特別是1-3)意為具有好至非常好的除草效果，7-9意為具有好的耐受性。表B3苗前活性供試植物 苘麻 莧 藜 地膚 黃花稔 繁縷 劑量[g AS/ha]活性化合物號(hào)1.3551111222501.3472211412501.3351215272501.3491314252501.3392117212501.3413919412501.343141935250根據(jù)WO97/34485中實(shí)施例F2和F4至F8配制的式Ⅰ化合物具有相同的結(jié)果。
實(shí)施例B4植物萌發(fā)后的除草活性(苗后活性)將單子葉和雙子葉的供試植物播種于盆中的標(biāo)準(zhǔn)土壤中，在植物的2-3-葉期，噴霧(500 l噴霧水液/ha)由可濕性粉劑WP10制備的對(duì)應(yīng)于所需劑量(250g a.i./ha)的供試物質(zhì)的水懸浮液。在噴霧液中加入0.2％的X77作為潤(rùn)濕劑。然后使供試植物在溫室中的最佳條件下生長(zhǎng)。
試驗(yàn)3周后，用9個(gè)等級(jí)的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)(1=全部被殺死，9=無(wú)效)評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)等級(jí)為1至4(特別是1-3)意為具有好至非常好的除草效果，7-9意為具有好的耐受性。表B4苗后活性供試植物 苘麻 莧 藜 地膚 狗尾草 繁縷 劑量[g AS/ha]活性化合物號(hào)1.3552223232501.3473222332501.3353222232501.3492222232501.3392231432501.3515233332501.3415234542501.3433223932501.361222223250根據(jù)WO97/34485中實(shí)施例F2和F4至F8配制的式Ⅰ化合物具有相同的結(jié)果。
權(quán)利要求
1．式Ⅰ的化合物，和其適合農(nóng)用的鹽M+和所有的立體異構(gòu)體和互變異構(gòu)體 其中R各自為C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鹵代鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C2-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷硫基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基氨基、二-C1-C6烷基氨基、C1-C6烷基氨基磺酰基、二-C1-C6烷基氨基磺酰基、-N(R1)-S-R2、-N(R3)-SO-R4、-N(R5)-SO2-R6、硝基、氰基、鹵素、羥基、氨基、甲?；⒘u基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷基、C1-C6烷基亞磺?；?C1-C6烷基、C1-C6烷基磺?；?C1-C6烷基、氰硫基-C1-C6烷基、氰基-C1-C6烷基、環(huán)氧乙烷基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷氧基、氰基-C1-C6鏈烯氧基、C1-C6烷氧基羰氧基-C1-C6烷氧基、C3-C6鏈炔氧基、氰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基-C1-C6烷氧基、烷氧羰基-C1-C6烷硫基、烷氧羰基-C1-C6烷基亞磺?；?、烷氧羰基-C1-C6烷基磺?；?、C1-C6烷基磺酰氧基、C1-C6鹵代烷基磺酰氧基、苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；?、芐硫基、芐基亞磺?；蚱S基磺?；?，其中的苯基部分可被鹵素、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基或硝基單-或多取代，或R為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)可以是芳香環(huán)或部分飽和環(huán)，并可包括選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，其中的環(huán)系統(tǒng)可直接連接到吡啶環(huán)上或通過(guò)C1-C4亞烷基連接，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧?、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺?；1-C3亞烷基-R7、NR8R9、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；m為1,2,3或4；p為0或1；R1,R3和R5各自為氫或C1-C6烷基；R2為NR10R11、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R4為NR12R13、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R6為NR14R15、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R7為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；1-C3烷基磺?；虮交渲斜交糠挚杀籆1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R8、R10、R12和14各自獨(dú)立地為氫或C1-C6烷基；R9、R11、R13和R15各自獨(dú)立地為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；Q為Q1基； 其中R16、R17、R18和R19各自為氫、羥基、C1-C6烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-NH4S(O)2、C1-C4鹵代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基、氰基、硝基、鹵素或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或R16、R17、R18和R19中兩個(gè)相鄰取代基可形成C2-C6亞烷基橋；R20是羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基、C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺?；1-C12鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺酰基、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯基亞磺?；2-C12鏈烯基磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺?；?、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯基亞磺?；2-C12鹵代鏈烯基磺?；1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基磺?；?、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R37R38N、R71R72NNH-、R21R22NC(O)O-、R73R74NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR39、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR40、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中的烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；?、芐基磺?；?、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；⒈交酋；⒈交酋Ｑ趸虮郊柞Ｑ趸?，其中的苯基部分各自可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代；或基團(tuán)Ar1-硫、Ar2-亞磺?；r3-磺?；?OCO-Ar4或NH-Ar5，其中Ar1、Ar2、Ar3、Ar4和Ar5各自獨(dú)立地為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)可以是芳香或部分飽和環(huán)，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能包括多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，且其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；?、氨基磺?；?、C1-C2烷基氨基磺?；?、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亞烷基-R41、NR42R43、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基、硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R41為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺?；虮交渲斜交糠挚杀籆1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R42為氫或C1-C6烷基、R43為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R21、R37、R39、R40、R71和R73各自獨(dú)立地為氫或C1-C4烷基；R22、R38、R72和R74各自獨(dú)立地為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R21和R22一起或R37和R38一起或R71和R72一起或R73和R74一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述這些基團(tuán)可被甲基單-或多取代；或?yàn)镼2基團(tuán) 其中Y為化學(xué)鍵、亞烷基A1、羰基、氧、硫、亞磺酰基、磺?；?、-NHR248或NH(CO)R249；A1為C(R246R247)m01；A為C(R244R245)r；r和m01各自獨(dú)立地為0,1或2；R240為氫、甲基或C1-C3烷氧基羰基；R241,R242,R243,R244,R245,R246和R247各自為氫、鹵素或甲基，或R243和相鄰基團(tuán)R245或R247一起為化學(xué)鍵；R248和R249各自為氫或C1-C4烷基；R23為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺酰基、C1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺酰基、C1-C12鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺?；?、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；?、C2-C12鏈烯磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺?；?、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；?、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R44R45N、R75R76NNH-、R46R47NC(O)O-、R77R78NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR48、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR49、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺酰基、芐基磺酰基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺?；⒈交酋Ｑ趸虮郊柞Ｑ趸?，其中各苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代或基團(tuán)Ar6-硫、Ar7-亞磺?；?、Ar8-磺?；?、-OCO-Ar9或NH-Ar10，其中Ar6、Ar7、Ar8、Ar9和Ar10各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)可以是芳香環(huán)或部分飽和環(huán)，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；被酋；1-C2烷基氨基磺?；2-C4二烷基氨基磺?；?、C1-C3亞烷基-R50、NR51R52、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基、硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R50為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R51為氫或C1-C6烷基、R52為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R46、R44、R48、R49、R75和R77各自為氫或C1-C4烷基；R47、R45、R76和R78各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R44和R45一起或R46和R47一起或R75和R76一起或R77和R78一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述這些基團(tuán)可被甲基單-或多取代；或?yàn)镼3基團(tuán) 其中R26為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺?；?、C1-C12烷基磺?；1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺酰基、C1-C12鹵代烷基磺?；?、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基亞磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺?；?、C2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；2-C12鏈烯磺?；2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺酰基、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯基磺?；?、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基磺?；?C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R53R54N、R79R80NNH-、R55R56NC(O)O-、R81R82NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR57、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR58、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；?、C1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺酰基、芐基磺酰基、苯氧基、苯硫基、苯基亞磺酰基、苯基磺酰基、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中各苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代或基團(tuán)Ar11-硫、Ar12-亞磺酰基、Ar13-磺酰基、-OCO-Ar14或NH-Ar15其中Ar11、Ar12、Ar13、Ar14和Ar15各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香環(huán)或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙酰基烷硫基、C3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；1-C6烷基磺?；?、C1-C6鹵代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺酰基、C1-C3亞烷基-R59、NR60R61、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R59為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R60為氫或C1-C6烷基、R61為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R55、R53、R57、R58、R79和R81各自為氫或C1-C4烷基；R56、R54、R80和R82各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R53和R54一起或R55和R56一起或R79和R80一起或R81和R82一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述這些基團(tuán)可被甲基單-或多取代；R29為氫、C1-C6烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、(C1-C4烷基)NHCO、苯基氨基羰基、芐基氨基羰基或(C1-C4烷基)2NCO，其中苯基和芐基部分各自可被C1-C4、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代；或?yàn)镼4基團(tuán) 其中R30為羥基、O-M+、鹵素、氰基、SCN、OCN、C1-C12烷氧基，C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷氧基；C1-C12烷硫基、C1-C12烷基亞磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12鹵代烷硫基、C1-C12鹵代烷基亞磺酰基、C1-C12鹵代烷基磺酰基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷硫基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基亞磺?；1-C6烷氧基-C1-C6烷基磺?；2-C12鏈烯硫基、C2-C12鏈烯亞磺?；2-C12鏈烯磺?；?、C2-C12鏈炔硫基、C2-C12鏈炔亞磺?；?、C2-C12鏈炔磺酰基、C2-C12鹵代鏈烯硫基、C2-C12鹵代鏈烯亞磺?；?、C2-C12鹵代鏈烯基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷硫基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷氧基)2P(O)O、C1-C4烷基-(C1-C4烷氧基)P(O)O、H(C1-C4烷氧基)P(O)O，R62R63N、R83R84NNH-、R64R65NC(O)O-、R85R86NC(O)NH-、C1-C4烷基-S(O)2NR66、C1-C4鹵代烷基-S(O)2NR67、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C18烷基羰氧基，其中烷基可被鹵素、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基或氰基取代，C2-C18鏈烯基羰氧基、C2-C18鏈炔基羰氧基、C3-C6環(huán)烷基羰氧基、C1-C12烷氧基羰氧基、C1-C12烷硫基羰氧基、C1-C12烷硫基氨基甲?；?、C1-C6烷基-NH(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、二-C1-C6烷基-N(CS)N(C1-C6烷基)-NH-、芐氧基、芐硫基、芐基亞磺?；?、芐基磺?；⒈窖趸?、苯硫基、苯基亞磺?；?、苯基磺酰基、苯基磺酰氧基或苯甲酰氧基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4烷基磺?；1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基或氰基取代，或基團(tuán)Ar16-硫、Ar17-亞磺?；r18-磺?；?OCO-Ar19或NH-Ar20，其中Ar16、Ar17、Ar18、Ar19和Ar20各自為五-至十元單環(huán)或稠合二環(huán)系統(tǒng)，環(huán)系統(tǒng)可以是芳香或部分飽和的，并可含有選自氮、氧和硫的1至4個(gè)雜原子，且其中每個(gè)環(huán)系統(tǒng)不能含有多于2個(gè)的氧原子和多于2個(gè)的硫原子，其中的環(huán)系統(tǒng)部分可被下述基團(tuán)單-、二-或三取代C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、巰基、C1-C6烷硫基、C1-C6鹵代烷硫基、C3-C6鏈烯硫基、C3-C6鹵代鏈烯硫基、C3-C6鏈炔硫基、C2-C5烷氧基烷硫基、C3-C5乙?；榱蚧3-C6烷氧基羰基烷硫基、C2-C4氰基烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6鹵代烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C6鹵代烷基磺?；被酋；?、C1-C2烷基氨基磺酰基、C2-C4二烷基氨基磺?；1-C3亞烷基-R68、NR69R70、鹵素、氰基、硝基、苯基和芐硫基，其中苯基和芐硫基部分在苯環(huán)上可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，且其中在雜環(huán)氮原子上的取代基不是鹵原子；R68為C1-C3烷氧基、C2-C4烷氧基羰基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺?；虮交?，其中苯基部分可被C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代；R70為氫或C1-C6烷基、R61為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基；R64、R62、R66、R67、R83和R85各自為氫或C1-C4烷基；R65、R63、R84和R86各自為氫、C1-C12烷基、羥基、C1-C12烷氧基、C3-C6鏈烯氧基或C3-C6鏈炔氧基；或R62和R63一起或R64和R65一起或R83和R84一起或R85和R86一起為吡咯烷子基、哌啶子基、嗎啉代、硫代嗎啉代，上述這些基團(tuán)可被甲基單-或多取代；R33和R34各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C2-C6鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C4烷基-NH4S(O)2、C1-C4鹵代烷基、-NH-C1-C4烷基、-N(C1-C4烷基)2、C1-C6烷氧基或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基亞磺?；?、C1-C6烷基磺?；1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或R33和R34-起形成C2-C6亞烷基橋；和R35為氫、C1-C6烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或芐基，芐基部分可被鹵素、甲基或甲氧基取代，或?yàn)镃1-C4烷氧基羰基或苯基，其中苯基部分可被C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷氧基羰基、氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4烷基-S(O)2O、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O、C1-C4烷基-S(O)2NH、C1-C4烷基-S(O)2N(C1-C4烷基)、鹵素、硝基、COOH或氰基取代；或?yàn)镼5基團(tuán) 其中Z為S、SO或SO2；R01為氫、C1-C8烷基、取代的C1-C8烷基，取代基為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基亞磺?；?、-CO2R02、-COR03、-COSR04、-NR05R06、CONR036R037或苯基，苯基部分可被下述基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR25R26、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；1-C4亞烷基-苯基或-NR15CO2R027；或R01為C2-C8鏈烯基或取代的C2-C8鏈烯基，取代基為鹵素、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4烷基亞磺?；?、CONR032R033、氰基、硝基、-CHO、-CO2R038、-COR039、-COS-C1-C4烷基-NR034R035或苯基，苯基部分可被下列基團(tuán)取代C1-C4烷基C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR040R041、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR043CO2R042；或R01為C3-C6鏈炔基或取代的C3-C6鏈炔基，取代基為鹵素、C1-C4鹵代烷基、氰基、-CO2R044或苯基，苯基部分可被下列基團(tuán)取代C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR028R029、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；⒈交酋；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR031CO2R030；或R01為C3-C7環(huán)烷基、取代的C3-C7環(huán)烷基，取代基為C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；虮交?，苯基部分可被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基取代；或R01為C1-C4亞烷基-C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR045R046、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；⒈交鶃喕酋；?NR048CO2R047；或R01為C1-C4亞烷基-苯基、COR07或4至6元雜環(huán)基；R02、R038、R044和R066各自為氫、C1-C4烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR049R050、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺?；⒈交酋；1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR052CO2R053；R03、R039、和R067各自獨(dú)立地為C1-C4烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基(C1-C4烷基亞磺酰基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺酰基)-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR070R054、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、苯基亞磺酰基、C1-C4亞烷基-苯基或-NR056CO2R055；R04為C1-C4烷基；R05為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2H、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2H、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR057R058、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺酰基、苯基磺?；?、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基亞磺?；?、苯基亞磺?；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR060CO2R059；R06為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為C1-C4烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鏈烯氧基、C3-C6鏈炔氧基、鹵素、硝基、氰基、-COOH、COOC1-C4烷基、COO苯基、C1-C4烷氧基、苯氧基、(C1-C4烷氧基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷硫基)-C1-C4烷基、(C1-C4烷基亞磺?；?-C1-C4烷基、(C1-C4烷基磺?；?-C1-C4烷基、NHSO2-C1-C4烷基、NHSO2-苯基、N(C1-C6烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C1-C6烷基)SO2-苯基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-C1-C4烷基、N(C2-C6鏈烯基)SO2-苯基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C6鏈炔基)SO2-苯基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-C1-C4烷基、N(C3-C7環(huán)烷基)SO2-苯基、N(苯基)SO2-C1-C4烷基、N(苯基)SO2-苯基、OSO2-C1-C4烷基、CONR061R062、OSO2-C1-C4鹵代烷基、OSO2-苯基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、苯硫基、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷基磺?；?、苯基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；1-C4鹵代烷基亞磺?；⒈交鶃喕酋；?、C1-C4亞烷基-苯基或-NR064CO2R063；R07為苯基、取代苯基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或-NR08R09；R08和R09各自為C1-C4烷基、苯基或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4硫代烷基、-CO2R066、-COR067、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4鹵代烷基；或R08就R09一起形成可含有氧、NR065或S的5至6元環(huán)，R015、R031、R043、R048、R052、R056、R060和R064各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基或C3-C7環(huán)烷基；R025、R026、R027、R028、R029、R030、R032、R033、R034、R035、R036、R037、R040、R041、R042、R045、R046、R047、R049、R050、R053、R054、R055、R057、R058、R059、R061、R062、R063、R065和R070各自為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C7環(huán)烷基、苯基、或被下述基團(tuán)取代的苯基，取代基為鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；和R36為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C3-C6環(huán)烷基或被下述基團(tuán)取代的C3-C6環(huán)烷基，取代基為鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鹵代鏈烯基、C3-C6鏈炔基、C3-C6鹵代鏈炔基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4鹵代烷基亞磺酰基、C1-C4鹵代烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基、二-C1-C4烷基氨基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷基-S(O)2、C1-C4鹵代烷基-S(O)2O或苯基，苯基部分可被鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C6鏈烯基、C3-C6鏈炔基、氰基、硝基或COOH取代。
2．式Ⅱa的化合物 其中Qα為羥基、鹵素、氰基、或基團(tuán)-CH2(CO)R36或 Rb為氫，C1-C4烷基或鹵素Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、七氟正丙基或三氯甲基；Rα為C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C3-C4環(huán)烷基、C1-C2烷氧基-C1-C4烷基、C1-C2烷硫基甲基、羥基、鹵素、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺酰基、C1-C3烷基磺酰基或C1-C3烷基磺酰氧基，以及R01和R36為式Ⅰ中如基團(tuán)Q5所定義，化合物2,6-二-三氟甲基煙酸、2,6-二-三氟甲基-5-甲氧基煙酸和2-羥基-6-三氟甲基煙酸除外。
3．式Ⅱb的化合物 其中Qb為羥基、鹵素、氰基、或基團(tuán)-CH2(CO)R99或 R99為C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C3-C4環(huán)烷基或C1-C4烷氧基；Rf為三氟甲基、二氟氯甲基、五氟乙基、七氟正丙基；和Rc為C1-C3烷基、C1-C3鹵代烷基、C1-C2烷氧基甲基、C1-C2烷硫基甲基、羥基、鹵素、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、烯丙氧基、炔丙氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺?；駽1-C3烷基磺酰氧基，和R01如式Ⅰ中所定義。
4．除草和植物生長(zhǎng)抑制組合物，其包含除草有效量的式Ⅰ化合物和惰性載體。
5．防治有害植物生長(zhǎng)的方法，其中包含將除草有效量的式Ⅰ活性化合物或含有這種活性化合物的組合物使用到植物或其生長(zhǎng)環(huán)境。
6．抑制植物生長(zhǎng)的方法，其中包含將除草有效量的式Ⅰ活性化合物或含有這種活性化合物的組合物使用到植物或其生長(zhǎng)環(huán)境。
7．根據(jù)權(quán)利要求4的組合物在防治有害植物生長(zhǎng)上的用途。
全文摘要
適合用作除草劑的其中取代基如權(quán)利要求1中定義的式Ⅰ化合物
文檔編號(hào)C07D213/71GK1318055SQ99810958
公開(kāi)日2001年10月17日 申請(qǐng)日期1999年9月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月15日
發(fā)明者A·艾德曼斯, K·塞克金格爾, C·路斯, W·庫(kù)恩茲, A·德麥司馬克爾, J·司徹茲爾 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司