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殺真菌劑n-環(huán)烷基-芐基-酰胺衍生物的制作方法

文檔序號:3535903閱讀:1122來源:國知局

專利名稱::殺真菌劑n-環(huán)烷基-芐基-酰胺衍生物的制作方法殺真菌劑N-環(huán)烷基-芐基-酰胺衍生物說明本發(fā)明涉及N-環(huán)垸基-芐基-酰胺衍生物及其制備方法,以及它們作為殺真菌活性劑的用途,特別是以殺真菌組合物的形式,以及用這些化合物或組合物來控制植物病原真菌(特別是植物中的植物病原真菌)的方法。美國專利US-4314839—般地揭示了1,2,3-甲基-噻二唑-5-羧酸酰胺衍生物,該衍生物包含苯基,其中氮原子可被環(huán)己基取代。這些化合物無論在化學(xué)結(jié)構(gòu)上還是在性質(zhì)上都與本發(fā)明的化合物截然不同。在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中,為了避免或控制對活性成分有耐藥性的菌株產(chǎn)生,人們對于使用新型農(nóng)藥化合物一直很感興趣。而且,為了減少活性化合物的用量,同時保持與己知化合物至少等同的效力,人們對于使用比那些已知的農(nóng)藥活性更高的新化合物也很感興趣。本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一類具有上述效果或益處的新化合物。因此,本發(fā)明提供通式(I)的N-環(huán)烷基-芐基-酰胺衍生物及其鹽、N-氧化物、金屬絡(luò)合物、準(zhǔn)金屬絡(luò)合物(metalloidiccomplex)和光學(xué)活性或幾何異構(gòu)體,但排除2-呋喃羧酰胺、N-(l,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基(benzodioxol-5-yl)甲基)-N-環(huán)戊基-5-甲基和2-呋喃羧酰胺,N-(l,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲基)-N-環(huán)戊基-2,5-二甲基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式中A表示與碳連接的不飽和五元雜環(huán)基,其最多可被4個基團R取代;Zl表示未取代的C3-C7-環(huán)烷基或最多被10個可相同或不同的原子或基團取代的C3-C7環(huán)烷基,所述取代原子或取代基團可選自鹵原子;氰基;Cl-C8-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Cl-C8-鹵代烷基;Cl-C8-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Cl-C8-鹵代烷氧基;Cl-C8-烷氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Cl-C8-鹵代烷氧基羰基;Cl-C8-烷基氨基羰基;二-Cl-C8-烷基氨基羰基;Z2和Z3,可相同或不同,表示氫原子;Q-C8-烷基;C2-CV烯基;C2-C8-炔基;氰基;硝基;鹵原子;Q-CV垸氧基;CVCV烯氧基;C2-CV炔氧基;C3-C7-環(huán)垸基;CrC8-烷基次磺?;?sulphenyl);氨基;Cr(V垸基氨基;二-C廣C8-垸基氨基;CrC8-垸氧基羰基;d-CV垸基氨甲酰基;二-C廣CV垸基氨甲?;?;N-C,-CV烷基-Ci-CV烷氧基氨甲酰基;或ZZ和ZS與它們所連接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7環(huán)烷基;X,可相同或不同,表示鹵原子;硝基;氰基;羥基;硫垸基(sulfanyl);氨基;五氟-X6-硫垸基;d-CV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷基;CrQ-烷基氨基;二-CVQ-烷基氨基;d-CV烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷氧基;Q-C8-烷氧基-C廣Cs-烷基;C,-Cr垸基硫垸基(alkylsulfanyl);最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-Q-鹵代烷基硫烷基;C2-CV烯基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-CV卣代烯基;CVCV炔基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-CV鹵代炔基;CVCV烯氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的<:2《8-鹵代烯氧基;C2-(V炔氧基(alkinyloxy);最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-CV鹵代炔氧基;C3-CV環(huán)烷基;C3-C7-環(huán)垸基-d-CV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C3-C7-鹵代環(huán)烷基;甲?;?;甲酰氧基;甲?;被?;羧基;氨甲?;?;N-羥基氨甲?;话被姿狨?;(肟基)-CVCV烷基;d-C8-垸基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代烷基羰基;C,-C8-垸基氨甲?;?;二-d-C8-烷基氨甲?;?;N-Q-CV垸氧基氨甲?;?;CrCV烷氧基氨甲?;?;N-d-CV烷基-CrC8-烷氧基氨甲?;籆rCV烷氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV卣代垸氧基羰基;CrQ-烷基氨基羰基;二-d-CV垸基氨基羰基;CrCV垸基羰氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷基羰氧基;<:1-(:8-垸基羰基氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的(:1-0:8-鹵代烷基羰基氨基;CrC8-垸基氨基羰氧基;二-CrCV垸基氨基羰氧基;d-CV垸氧基羰氧基、Q-C8-垸基次磺?;?、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C8-鹵代垸基次磺酰基、d-C8-垸基亞磺?;?sulphinyl)、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C,-CV鹵代垸基亞磺?;?、d-CV烷基磺?;?sulphonyl)、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-Cr鹵代烷基磺?;?、C,-CV垸氧基亞氨基、(C廣Qr垸氧基亞氨基)-d-CV垸基、(C'-CV烯氧基亞氨基)-CrCV烷基、(C!-C8-炔氧基亞氨基)-CrC8-垸基、(芐氧基亞氨基)-c廣cv垸基;三(CrCv垸基)甲硅垸基;三(<:1-。8-垸基)甲硅垸基-(:1-(:8-烷基;最多可以被5個基團Q取代的芐氧基;最多可以被5個基團Q取代的芐基硫烷基(benzylsulfanyl);最多可以被5個基團Q取代的芐基氨基;最多可以被6個基團Q取代的萘基(naphtyl);最多可以被5個基團Q取代的苯氧基;最多可以被5個基團Q取代的苯基氨基;最多可以被5個基團Q取代的苯基硫垸基(phenylsulfanyl);最多可以被5個基團Q取代的苯基亞甲基;最多可以被4個基團Q取代的吡啶基和最多可以被4個基團Q取代的吡啶氧基;兩個取代基X與它們所連接的相鄰碳原子一起形成5-或6-元飽和碳環(huán)或雜環(huán),其最多可以被4個可相同或不同的基團Q取代;n表示1、2、3、4或5;R可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;氰基;硝基;氨基;硫烷基;五氟;6-硫烷基;d-CV烷基氨基;二-C廣CV烷基氨基;三(C廣Cr垸基)甲硅烷基;Q-cv烷基硫烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的<:1-(:8-卣代烷基硫垸基;(:1-(:8-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的(:1-(:8-卣代烷基;C2-CV烯基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代烯基;CVCV炔基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-CV鹵代炔基;d-Cs-垸氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代垸氧基;C2-Cs-烯氧基;C2-CV炔氧基;CVC7-環(huán)垸基;(:3-<:7-環(huán)垸基-C廣Q-烷基;C廣Cr烷基亞磺?;籆VCV烷基磺?;籕-C8垸氧基亞氨基;(C廣CV烷氧基亞氨基)-CH:8-烷基;(芐氧基亞氨基)-Q-CV烷基;苯氧基;芐氧基;節(jié)基硫烷基;節(jié)基氨基;萘基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的鹵代苯氧基;c廣cv烷基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的<:1-(:8-鹵代垸基羰基;CVC8-垸氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV卣代烷氧基羰基;Q-Cr垸基氨基羰基;二-CVCV垸基氨基羰基;Q可相同或不同,表示鹵原子;氰基;硝基;CpCV垸基;C,-CV垸氧基;Q-Cs-垸基硫垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C廣C8-鹵代烷氧基;三(C,-Cs)垸基甲硅垸基和三(Q-C8)烷基甲硅垸基-d-CV垸基。本發(fā)明的任何化合物可根據(jù)化合物中不對稱中心的數(shù)目以一種或多種光學(xué)或手性異構(gòu)體的形式存在。因此,本發(fā)明同樣涉及所有光學(xué)異構(gòu)體和它們的外消旋或非外消旋(scalemic)混合物(術(shù)語"非外消旋"指對映異構(gòu)體以不同比例混合的混合物),還涉及所有可能的立體異構(gòu)體以任何比例混合的混合物??筛鶕?jù)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法分離非對映異構(gòu)體和/或光學(xué)異構(gòu)體。本發(fā)明的任何化合物可根據(jù)化合物中雙鍵的數(shù)目以一種或多種幾何異構(gòu)體的形式存在。因此,本發(fā)明同樣涉及所有幾何異構(gòu)體和它們以所有可能的比例混合的所有可能的混合物??赏ㄟ^本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的常規(guī)方法分離幾何異構(gòu)體。對于本發(fā)明的化合物,卣素表示氟、溴、氯或碘中的一種,雜原子可以是氮、氧或硫。優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的化合物是通式(I)的化合物,其中A選自以下所列-通式(A')的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A1)式中Ri至R可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CrCV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrQ-鹵代烷基;C,-C5-烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代垸氧基;-通式(A"的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>式中;114至116可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-CV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCs-鹵代烷基;d-Cs-垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代垸氧基;-通式(八3)的雜環(huán)式中117表示氫原子;鹵原子;CrCV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷基;Q-C5-垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸氧基;RS表示氫原子或Q-CV垸基;-通式(A"的雜環(huán)(A4)式中R9至R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;C,-C5-'烷基;氨基;CrCV烷氧基;C,-C5-烷硫基(alkylthio);最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-卣代烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代烷氧基;-通式(八5)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(A5)式中1112和R13可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-CV垸基;CrC5-烷氧基;氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC5-鹵代垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C,-C5-鹵代垸氧基;R"表示氫原子;鹵原子;C,-C5-烷基;CVCV垸氧基;氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代烷氧基;-通式(八6)的雜環(huán)A17(A6)式中R"表示氫原子;鹵原子;氰基;CVC5-垸基;C,-CV烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC5-鹵代垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCs-鹵代垸基;R"和R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-C5-垸氧基羰基;CrC5-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC5-鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸基;R"表示氫原子或Q-C5-垸基;-通式(八7)的雜環(huán)(A7)式中RW表示氫原子或Q-C5-烷基;R"至R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;d-CV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代烷基;-通式(八8)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(A8)式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-CV垸基或最多包含9個可相同或不同的卣原子的CrCs-鹵代垸基;RM表示氫原子或CrC5-垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷基;-通式^9)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(A9)式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-C5-垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C,-CV鹵代垸基;R26表示氫原子;CVCV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-Cs-鹵代垸基;-通式(八1())的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>式中:R"表示氫原子;鹵原子;Q-C5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C,-Cs-鹵代垸基;R"表示氫原子;鹵原子;氨基;CrCs-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代烷基;-通式(AU)的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;CVCs-烷基;CVCV垸氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;R"表示氫原子;溴原子;氟原子;碘原子;CVCV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代烷氧基;氨基;CVCV烷基氨基或二-d-C5-垸基氨基;-通式(八12)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>式中R"表示氫原子;卣原子或Q-CV垸基;R"表示氫原子;鹵原子;C^C5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-Cs-鹵代烷基;R"表示氫原子;鹵原子;硝基;CVC5-垸基;d-Cs-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;-通式(A")的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(A13)式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-Cs-烷基;(:3-(:5-環(huán)垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代垸基;Q-C5-垸氧基;C2-Cs-炔氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCs-鹵代烷氧基;R"表示氫原子;鹵原子;C,-Cs-垸基;氰基;d-CV烷氧基;CVQ-烷硫基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C廣C5-鹵代烷氧基;氨基;CVC5-垸基氨基或二(d-C5-烷基)氨基;R"表示氫原子或CrC5-垸基;隱通式(A")的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式中R"和R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;C廣Cs-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代烷基;R"表示氫原子或CVC5-垸基;-通式(八15)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>式中R"和R41可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CVC5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-Cs-鹵代烷基;-通式(A")的雜環(huán)式中R"和R43可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;d-CV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基或氨基;-通式(八17)的雜環(huán)式中R"和R45可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-CV烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸基;R"表示氫原子或CVC5-垸基;-通式(A")的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-CV烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCs-鹵代垸基;R"表示氫原子;鹵原子;Ci-C5-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基或d-CV烷基硫烷基;-通式(八19)的雜環(huán)式中R"和RSO可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;(^-(:5-垸基;CrC5-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C!-Cs-鹵代垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-Cs-鹵代垸基;-通式(八2())的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;C,-C5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基;-通式(A")的雜環(huán)式中R"和R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CVC5-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代垸基;d-C5-烷氧基或d-CV烷硫基;R"表示氫原子或CrCV烷基;-通式(A巧的雜環(huán)(A21)R55R56N、\乂(A22)式中R"和R56可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-CV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸基;R"表示氫原子或d-CV垸基。依據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物A選自如上所定義的A2、A6、A!。和A13。依據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物;21表示未取代的<:3-<:7-環(huán)垸基;更優(yōu)選Zi表示環(huán)丙基。依據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物Zi表示最多被10個可相同或不同的基團或原子取代的C3-C7環(huán)垸基,其中所述取代基團或取代原子選自鹵原子;CpQ-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;CrCV烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-Cs-鹵代院氧基。依據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物.-X可相同或不同,表示鹵原子;d-Cs-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基;Q-C8-垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷氧基。依據(jù)本發(fā)明的更優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物其中兩個相鄰的取代基X與苯環(huán)一起形成取代或未取代的1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基;1,2,3,4-四氫-喹喔啉基;3,4-二氫-2H-l,4-苯并噁嗪基;1,4-苯并二噁烷基;茚滿基;2,3-二氫苯并呋喃基;二氫剛哚基。依據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選的化合物是具有以下特征的通式(I)的化合物R可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;氰基;CrCV垸基氨基;二-CVCV垸基氨基;三(Q-Q-烷基)甲硅烷基;Q-C8-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基;Q-CV垸氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCs-鹵代垸氧基;d-C8-垸基硫垸基;氨基;羥基;硝基;Q-C8-垸氧基羰基;C2-CV炔氧基。上述關(guān)于本發(fā)明化合物的取代基的優(yōu)選方案可以任何方式組合。因此這些優(yōu)選特征的組合提供了依據(jù)本發(fā)明的化合物的亞類(sub-class)。本發(fā)明優(yōu)選化合物的這些亞類的例子可具有以下組合特征A的優(yōu)選特征與Z1的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與Z2或Z3的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與X和n的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與R或Q的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與Z1和Z2或Z3的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與Z1和X和n的優(yōu)選特征;A的優(yōu)選特征與Z1和R或Q的優(yōu)選特征;Z1的優(yōu)選特征與Z2或Z3的優(yōu)選特征;Z1的優(yōu)選特征與X和n的優(yōu)選特征;Z1的優(yōu)選特征與R或Q的優(yōu)選特征;Z2或Z3的優(yōu)選特征與X和n的優(yōu)選特征;Z2或Z3的優(yōu)選特征與R或Q的優(yōu)選特征。在這些依據(jù)本發(fā)明的化合物的取代基的優(yōu)選特征的組合中,所述優(yōu)選特征還可選自各A、Z1、Z3、Z3、X、ri、R和Q的更優(yōu)選特征,以形成最優(yōu)選的依據(jù)本發(fā)明的化合物的亞類。本發(fā)明也涉及制備通式(I)的化合物的方法。因此,依據(jù)本發(fā)明的一個方面,提供一種制備如上所定義的通式(I)的化合物的方法P1,如以下反應(yīng)方案所示;方法Pl其中50頁A、Z1、Z2、Z3、X和n如上所定義;¥1表示鹵素或羥基。依據(jù)本發(fā)明的另一個方面,提供一種制備如上所定義的通式(I)的化合物的方法P2,如以下反應(yīng)方案所示;其中;A、Z1、Z2、Z3、X和n如上所定義;Yi表示卣素或羥基;Y2表示卣素或離去基團如甲苯磺酸酯基(tosylategroup)。在依據(jù)本發(fā)明的方法P1和P2中,如果合適,步驟l可以在溶劑的存在下進行,并且如果合適,還可以在酸結(jié)合劑(acidbinder)的存在下進行。在依據(jù)本發(fā)明的方法P2中,如果合適,步驟2可以在溶劑的存在下進行,并且如果合適,還可以在酸結(jié)合劑的存在下進行。通式(II)的N-環(huán)烷基-胺衍生物是己知的,或者可通過已知方法制備(J.Het.Chem.,1983,第1031-6頁;J.Am.Chem.Soc.,2004,p5192-5201;Synt.Comm.2003,p3419-25)。通式(III)的羧酸衍生物是已知的,或者可通過已知方法制備(WO-93/11117;EP-A0545099;核苷和核苷酸(Nucleosides&Nucleotides),1987,第737-759頁,Bioorg.Med.Chem.,2002,第2105-2108頁)。通式(V)的芐基衍生物和通式(IV)的環(huán)垸基胺衍生物是已知的。當(dāng)X表示鹵原子時,依據(jù)本發(fā)明的用于制備通式(I)的化合物的方法Pl<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>方法P2和P2可任選地通過另一個步驟完成。依據(jù)本發(fā)明的方法P3,該步驟可如以下反應(yīng)方案所示:(r)(vm)(1)方法P3其中-A、Z1、Z2、Z3、X、Q和n如上所定義;¥3表示鹵原子;¥4表示硫、氧或d-CV烷基氨基。依據(jù)本發(fā)明的方法P3可以在酸結(jié)合劑存在下進行,如果合適,還可以在溶劑存在下進行;通式(vni)的苯酚、硫代苯酚或苯胺衍生物是已知的。適用于進行依據(jù)本發(fā)明的方法P1、P2和P3的酸結(jié)合劑是所有常用于這類反應(yīng)的無機堿和有機堿。優(yōu)選使用堿土金屬,堿金屬氫化物,堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽如氫氧化鈉、氫化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、叔丁醇鉀或其它氫氧化銨,堿金屬碳酸鹽如碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉,堿金屬或堿土金屬乙酸鹽如乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣,以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮雜二環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜二環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜二環(huán)H~—碳烯(DBU)。還可以在不加入縮合劑的情況下進行反應(yīng),或者使用過量的胺組分,使得該組分可以同時作為酸結(jié)合劑。適用于進行本發(fā)明的方法P1、P2和P3的溶劑是所有普通惰性有機溶劑。優(yōu)選使用任選鹵代的脂族、脂環(huán)族或芳族烴,例如石油醚、己烷、庚垸、環(huán)己垸、甲基環(huán)己垸、苯、甲苯、二甲苯或萘烷;氯苯、二氯苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙垸或三氯乙烷;醚,例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1,2-二甲氧基乙垸、1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚;腈,例如乙腈、丙腈、正丁腈或異丁腈或苯甲腈;酰胺,例如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺;酉旨,例如乙酸甲酯或乙酸乙酯;亞砜,例如二甲亞砜;或砜,例如環(huán)丁砜。依據(jù)本發(fā)明的方法P3優(yōu)選在催化劑存在下進行,所述催化劑例如金屬鹽或絡(luò)合物。適用于該目的的金屬優(yōu)選是銅或鈀。適用于該目的的鹽或絡(luò)合物是氯化銅、碘化銅、氧化銅、氯化鈀、乙酸鈀、四-(三苯基膦)鈀、二氯化二-(三苯基膦)鈀或氯化l,l'-二(二苯基膦基)二茂鐵鈀(II)。還可以通過分別向反應(yīng)混合物中加入鈀鹽和絡(luò)合配體而在反應(yīng)混合物中生成鈀絡(luò)合物,所述絡(luò)合配體如三乙基膦、三叔丁基膦、三環(huán)己基膦、2-(二環(huán)己基膦)聯(lián)苯、2-(二叔丁基膦)聯(lián)苯、2-(二環(huán)己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-聯(lián)苯、三苯基膦、三-(鄰甲苯基)膦、3-(二苯基膦基傳磺酸鈉、三-2-(甲氧基苯基)膦、2,2'-二-(二苯基膦)-1,1'-聯(lián)萘、1,4-二-(二苯基膦)丁烷、1,2-二-(二苯基膦)乙烷、1,4-二-(二環(huán)己基膦)丁垸、1,2-二-(二環(huán)己基膦)乙垸、2-(二環(huán)己基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)-聯(lián)苯、二(二苯基膦基)二茂鐵或三-(2,4-叔丁基苯基)-亞磷酸酯。當(dāng)進行依據(jù)本發(fā)明的方法P1、P2和P3時,反應(yīng)溫度可以獨立地在較寬的范圍內(nèi)變化。通常,依據(jù)本發(fā)明的方法在0-16(TC的溫度下進行,優(yōu)選在10-12(TC的溫度下進行。依據(jù)本發(fā)明的方法P1、P2和P3—般獨立地在大氣壓下進行。但是,在各情況中,也可以在升高或降低的壓力下進行。當(dāng)進行依據(jù)本發(fā)明的方法P1或P2的步驟1時,通常對于每摩爾通式(II)或(IV)的胺,使用1摩爾或過量的通式(III)的酸衍生物和1-3摩爾的酸結(jié)合劑。還可以其它比例使用反應(yīng)組分。按照常規(guī)方法進行后處理(work-up)。通常,用水處理反應(yīng)混合物,分離有機相,干燥,然后減壓濃縮。如果合適,可以通過常規(guī)方法(例如色譜或重結(jié)晶)除去剩余的殘余物中任何仍然存在的雜質(zhì)。當(dāng)進行依據(jù)本發(fā)明的方法P2的步驟2時,通常對于每摩爾通式(VI)的酰胺,使用1摩爾或過量的通式(V)的芐基衍生物和1-3摩爾的酸結(jié)合劑。還可以其它比例使用反應(yīng)組分。按照常規(guī)方法進行后處理。通常,用水處理反應(yīng)混合物,分離有機相,干燥,然后減壓濃縮。如果合適,可以通過常規(guī)方法(例如色譜或重結(jié)晶)除去剩余的殘余物中任何仍然存在的雜質(zhì)。當(dāng)進行依據(jù)本發(fā)明的方法P3時,通常對于每摩爾通式(r)的酰胺衍生物,使用i摩爾或過量的通式(vin)的苯酚、硫代苯酚或苯胺衍生物、i-io摩爾的酸結(jié)合劑和0.5-5摩爾%的催化劑。還可以其它比例使用反應(yīng)組分。按照常規(guī)方法進行后處理。通常,反應(yīng)混合物減壓濃縮。如果合適,可以通過常規(guī)方法(例如色譜或重結(jié)晶)除去剩余的殘余物中任何仍然存在的雜質(zhì)。本發(fā)明的化合物可依據(jù)上述方法制備。然而要理解,本領(lǐng)域技術(shù)人員基于其所掌握的常識和可獲得的出版物,可以根據(jù)所需合成的各種具體的化合物對本發(fā)明方法進行相應(yīng)調(diào)整。另一方面,本發(fā)明還涉及含有有效且非植物毒性量的通式(I)的活性化合物的殺真菌組合物。"有效且非植物毒性量"的表達(dá)方式指本發(fā)明組合物的量足以控制或破壞存在于或易于出現(xiàn)在農(nóng)作物上的真菌,而該劑量并不會使所述農(nóng)作物產(chǎn)生任何可以觀察到的植物毒性癥狀。該量根據(jù)以下因素可在很寬的范圍內(nèi)變化要控制的真菌、農(nóng)作物的類型、氣候條件和包含在本發(fā)明的殺真菌組合物中的化合物。該量可通過系統(tǒng)田間試驗來確定,這在本領(lǐng)域技術(shù)人員的能力范圍內(nèi)。因此,依據(jù)本發(fā)明,提供一種殺真菌組合物,該組合物包含有效量的上述通式(I)的化合物作為活性組分和農(nóng)業(yè)上可接受的擔(dān)體(support)、載體或填料(filler)。依據(jù)本發(fā)明,術(shù)語"擔(dān)體"表示天然或合成的有機或無機化合物,它與通式(I)的活性化合物組合或聯(lián)合使用,使活性材料更容易施用,特別是施用到植物各部分上。因此,此擔(dān)體通常是惰性的,并且應(yīng)該是農(nóng)業(yè)上可接受的。擔(dān)體可為固體或液體。合適的擔(dān)體的例子包括粘土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料、水、醇(特別是丁醇)、有機溶劑、礦物油和植物油以及它們的衍生物。也可以使用這些擔(dān)體的混合物。依據(jù)本發(fā)明的組合物也可以包含其它的組分。具體地,組合物還可包含表面活性劑。表面活性劑可為離子或非離子型乳化劑、分散劑或潤濕劑或這些表面活性劑的混合物。例如,聚丙烯酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸鹽或萘磺酸鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪醇或脂肪酸或脂肪胺的縮聚物、取代的苯酚(特別是垸基苯酚或芳基苯酚)、磺基琥珀酸酯的鹽、牛磺酸衍生物(特別是牛磺酸垸基酯(alkyltaurate))、聚氧乙基化醇或苯酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯,以及含有硫酸、磺酸和磷酸官能團的上述化合物的衍生物。當(dāng)活性物質(zhì)和/或惰性擔(dān)體是不溶于水,并且當(dāng)施用的媒介劑是水時,存在至少一種表面活性劑通常是至關(guān)重要的。較佳地,以組合物的重量為基準(zhǔn)計,表面活性劑的含量為5重量%至40重量%。任選地,還可包括附加的組分,例如,保護性膠體、膠粘劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑(stabilisers)、螯合劑(s叫uesteringagent)。一般來說,活性化合物可根據(jù)常用的配方技術(shù)與任何固體或液體添加劑相混合。本發(fā)明的組合物一般可含有0.05重量%至99重量%的活性化合物,較佳為10重量%至70重量%。本發(fā)明的組合物可以各種形式使用,諸如氣霧分散劑、、膠囊懸浮劑(capsulesuspension)、冷霧濃縮劑、可撒粉劑、可乳化的濃縮劑、水包油乳劑、油包水乳劑、微囊粒劑、細(xì)粒劑、種子處理用可流動的濃縮劑、壓縮氣體(在壓力下)制劑、氣體發(fā)生劑、顆粒劑、熱霧濃縮劑、大粒劑、微粒劑、油可分散性粉劑、油可混溶性可流動的濃縮劑、油可混溶液體、糊劑、植物棒劑、干種子處理用粉劑、農(nóng)藥包衣的種子、可溶性濃縮劑、可溶性粉劑、種子處理用溶液、懸浮濃縮劑(可流動的濃縮劑)、超低量(ULV)液體、超低量(ULV)懸浮劑、水可分散粒劑或片劑、槳液處理用水可分散粉劑、水溶性粒劑或片劑、種子處理用水溶性粉劑和可潤濕性粉劑。這些組合物不僅包括通過合適的設(shè)備如噴霧或撒粉設(shè)備施用到待處理的植物或種子上的現(xiàn)成組合物,還包括在施用到農(nóng)作物之前必須稀釋的濃縮商品組合物。依據(jù)本發(fā)明的化合物還可與一種或多種以下物質(zhì)混合殺蟲劑、殺真菌劑、殺細(xì)菌劑、引誘劑、殺螨劑或信息素活性物質(zhì)或其它有生物活性的化合物。這樣得到的混合物具廣譜的活性。與其它殺真菌化合物的混合物尤其有利。合適的可進行混合的殺真菌劑的例子選自以下Bl)能抑制核酸合成的化合物,例如苯霜靈、苯霜靈-M(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯、赤拉靈(chiralaxyl)、柯羅澤爾昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧酚、呋霜靈、惡霉靈、甲霜靈、高效甲霜靈、呋酰胺、惡霜靈、惡喹酸;B2)能夠抑制有絲分裂和細(xì)胞分裂的化合物,例如苯菌靈、多菌靈、乙霉威、麥穗寧、戊菌隆、噻菌靈、甲基硫菌靈、苯酰菌胺;B3)能抑制呼吸的化合物,例如CI-呼吸抑制劑,如氟嘧菌胺(diflumetorim);CII-呼吸抑制劑,如啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌胺(furametpyr)、滅銹胺、氧化萎銹靈(oxycarboxine)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺;Cin-呼吸抑制劑,如嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄內(nèi)斯卓賓(enestrobin)、惡唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyribencarb、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯;B4)能起解偶聯(lián)劑作用的化合物,例如消螨普、氟啶胺;B5)能抑制ATP產(chǎn)生的化合物,例如三苯基乙酸錫、三苯基氯化錫、三苯基氫氧化錫、硅噻菌胺(silthiofam);B6)能抑制AA和蛋白質(zhì)生物合成的化合物,例如胺撲滅(andoprim)、殺稻瘟菌素-S、嘧菌環(huán)胺、春雷霉素、水合鹽酸春雷霉素(kasugamycinhydrochloridehydrate)、啼菌胺、嘧霉胺;B7)能抑制信號轉(zhuǎn)導(dǎo)的化合物,例如拌種咯、咯菌腈、苯氧喹啉;B8)能抑制脂和膜合成的化合物,例如乙菌利、異菌脲、腐霉利、乙烯菌核利、吡菌磷、敵瘟磷、異稻瘟凈(IBP)、稻瘟靈、甲基立枯磷、聯(lián)苯、依杜卡(iodocarb)、霜霉威、霜霉威鹽酸鹽;B9)能抑制麥角固醇生物合成的化合物,例如環(huán)酰菌胺、氧環(huán)唑、聯(lián)苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)丙唑醇、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑、烯唑醇、烯唑醇-M(diniconazole-M)、氟環(huán)唑、乙環(huán)唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、亞胺唑、種菌唑、葉菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙環(huán)唑、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、滅菌唑、烯效唑、伏立康唑、抑霉唑、抑霉唑硫酸鹽(imazalilsulfate)、惡咪唑、氯苯嘧啶醇、呋嘧醇、氟苯嘧啶醇、啶斑肟、嗪胺靈、稻瘟酯、咪鮮胺、氟菌唑、烯霜芐(viniconazole)、阿爾迪莫(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉、十二環(huán)嗎啉乙酸酯(dodemorphacetate)、丁苯嗎啉(fe叩r叩imorph)、十三嗎啉、苯銹啶、螺環(huán)菌胺、萘替芳、稗草丹、特比萘芬;Bll)能抑制黑素生物合成的化合物,例如carprop;B10)能抑制細(xì)胞壁合成的化合物,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦、烯酰嗎啉、氟嗎啉、異丙菌胺、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素A;amid、雙氯氰菌胺、氰菌胺、四氯苯酞(phtalide)、咯喹酮、三環(huán)唑;B12)能誘導(dǎo)宿主防御的化合物,例如活化酯-S-甲基(acibenzolar-S-methyl)、噻菌靈、噻酰菌胺(tiadinil);B13)具有多位點(multisite)作用的化合物,例如敵菌丹、克菌丹、百菌清、銅制劑如氫氧化銅、環(huán)垸酸銅、氯氧化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅和波爾多液、抑菌靈、二噻農(nóng)、多果定、多果定游離堿、福美鐵、氟佛匹特(fluorofolpet)、滅菌丹、雙胍辛(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽、雙胍辛胺、雙胍三辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺三乙酸鹽、代森錳銅、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)鋅(metiramzinc)、丙森鋅、硫和硫制劑,包括多硫化鈣、福美雙、甲苯氟磺胺、代森鋅、福美鋅;B14)選自以下的化合物阿密布洛姆朵爾(amibromdole)、苯噻硫氰、貝斯氧雜嗪(bethoxazin)、卡巴西霉素、香芹酮、滅螨猛、氯化苦、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰、棉隆、咪菌威、噠菌酮、雙氯酚、氯硝胺、野燕枯、野燕枯甲基硫酸鹽(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺、噻唑菌胺、嘧菌腙、氟酰菌胺、磺菌胺、藻菌磷鋁、藻菌磷鈣、藻菌磷鈉、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯、8-羥基喹啉硫酸鹽、人間霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、異硫氰酸甲酯、滅粉霉素、那他霉素、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、酞菌酯、辛噻酮、奧克斯莫卡賓(oxamocarb)、氧代奮欣(oxyfenthiin)、五氯苯酚和鹽、2-苯基苯酚和鹽、亞磷酸及其鹽、病花靈、普羅帕諾欣(propanosine)-鈉、丙氧喹啉(proquinazid)、吡咯疊氮(pyrrolnitrine)、五氯硝基苯、葉枯酞、四氯硝基苯、咪唑嗪、水楊菌胺、valiphenal、氰菌胺和2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺、2-氯-N-(2,3-二氫-l,l,3-三甲基-lH-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基異嗯唑烷-3-基]卩比啶、順式-1-(4-氯苯基)-2-(111-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇、1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-111-茚-l-基)-lH-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基(thio)]甲基]-a-(甲氧基亞甲基)-苯乙酸甲酯、4-氯-a-丙炔氧基-^[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]-苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基((^丫)]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶、5-氯-6-(2,4,6-三氟苯基)-N-[(lR)-l,2,2-三甲基丙基][l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-^[(111)-1,2-二甲基丙基]-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2,4]三唑并[l,5-a]嘧啶-7-胺、N-[l-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙.基]-2,4-二氯煙酰胺、N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基-2,4-二氯煙酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基-苯并吡喃-4-酮、N-"Z)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基-環(huán)己基)-3-甲酰氨基-2-羥基-苯甲酰胺、2-[[[[1-[3(1氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-(iE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3',4'-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、2-(2-U6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基)苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基-lH-咪唑-l-羧酸、0-[l-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2,2-二甲基丙基]-111-咪唑-l-硫代羥酸、N-(2-[l,l'-二(環(huán)丙基)-2-基]苯基卜3-(二氟甲基)-l-甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺、N'-(5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅垸萄丙氧基]苯基卜N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺、^-{5-(三氟甲萄-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅垸基)丙氧萄苯基卜N-乙基-N-甲基亞氨基甲酰胺。包含通式(I)的化合物和殺細(xì)菌劑化合物的混合物也是本發(fā)明的一種特別好的組合物。合適的可進行混合的殺細(xì)菌劑的例子可選自以下溴硝醇、雙氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌靈、鏈霉素、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。本發(fā)明的通式(I)的化合物和殺真菌組合物可用來治療性或預(yù)防性地控制植物或農(nóng)作物的植物病原真菌。因此,本發(fā)明還提供了一種治療性或預(yù)防性地控制植物或農(nóng)作物植物病原真菌的方法,該方法的特征在于將本發(fā)明的通式(I)的化合物或殺真菌組合物施用到種子、植物或植物的果實或植物正在生長或需要生長的土壤中。本發(fā)明的處理方法還可用于處理繁殖材料如塊莖或根莖,以及種子、幼苗或移植(prickingout)苗和植物或移植植物。該處理方法也可用于處理根。本發(fā)明的處理方法也可用于處理植物的地上部分如有關(guān)植物的干、莖或梗、葉子、花和果實。在可用本發(fā)明的方法保護的植物中,包括棉花;亞麻;葡萄藤;果實或蔬菜作物,諸如薔薇科(Aw"wfle印.)(例如,仁果類水果,諸如蘋果和梨,還有核果,諸如杏、杏仁和桃子)、茶蔗子科(7/6^wWa";.)、胡桃科(/wg/aw^/aceae取)、樺木禾斗c6"油ceae平)、漆樹禾斗(JwaccrWacefles/.)、山毛禪禾斗(Fagaceaesp.)、桑禾斗(Moraceae5p.)、木厚禾斗(0/eaceaes;.)、稱猴t兆禾斗(爿"/mWace"e>yp.)、樟禾斗(丄awraceae5/.)、芭蕉禾斗(AfMflcefles/.)(例如香蕉樹和粉芭蕉(plantins))、茜草科(/w6/ace"ejp.)、山茶科(77zeaceae印.)、梧桐科(&emJ/ceae平)、蕓香科(7"toceae^.)(例如檸檬、橙子和葡萄柚);茄科(5Wa"aceae5"/.)(例如,西紅柿)、百合禾斗(Z〃/aceaej/.)、紫菀禾斗(勿eraceaesp.)(例如萵苣)、傘形科(^/附6"/!;/^(^印.)、十字花科(Owc!y^aew.)、藜科(C7ze"o/od/aceae5/,)、葫戸禾斗(Cwcwr6/toceae取)、蝶形花科CPa/〃/owaceaeW.)(例如豌豆)、薔薇科(io^ceae^.)(例如草莓);大作物,諸如禾本科(Gram/"^^.)(例如玉米、菌苔或谷物如小麥、稻、大麥和黑小麥)、紫菀科04^eraceflew.)(例如向日葵)、十字花科(Ow"/erae^.)(例如油菜)、豆科(Fa6acaesp.)(例如花生)、蝶形花科(尸a//Z/o"flceae印.)(例如大豆)、茄科(So/awaceae)(例如馬鈴薯)、藜科(C7^"o/o^'aceae)(例如甜菜根);園藝作物和森林作物;以及這些作物的遺傳修飾的同系物。在可通過本發(fā)明方法控制的植物或農(nóng)作物疾病中,可提及的有白粉病(powderymildew),例如小麥白粉病(Blumeriadiseases),例如由小麥白粉菌(5/wmen'flgram,"")引起;叉絲單囊殼屬病(Podosphaeradiseases),例如由白叉絲單囊殼單絲殼屬病(Sphaerothecadiseases),例如由蒼耳單絲殼CS^/zaero^eca鉤絲殼屬病(Uncinuladiseases),例如由葡萄釣絲殼([/"c〖""/a"ecWor)引起;銹病,例如膠銹屬病(Gymnosporangiumdiseases),例如由G少m"cw/ora"g/MWsa6/wae弓l起,'鴕孢銹病(Hemileiadiseases),例如由咖啡駝孢銹菌(7/em〃e/avaWaWx)引起;層銹菌屬病(Phakopsoradiseases),例如由豆薯層銹菌(尸/flA:o;wora;ac/zj^/n'z/)或山馬蝗層銹菌(尸/^A:o/worame/6om,ae)引起;柄銹菌屬病(Pucciniadiseases),例如由隱匿柄銹菌(尸MC"'m'arecomi"a)引起;單孢銹菌屬病(Uromycesdiseases),例如由疣頂單胞銹菌(LVomycesajpewc^cw/ato)弓I起;卵菌病(Oomycetediseases),例如盤梗霉屬病(Bremiadiseases),例如由萵苣盤梗霉(5rem/a/a"wcae)引霜霉屬病(Peronosporadiseases),例如由豌豆霜霉CPero"o^ora;/w')或蕓苔霜霉(尸.6ra肌'cae)弓l起;疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由致病疫霉(尸/z;^o;/^/zora單軸霉屬病(Plasmoparadiseases),例如由葡萄生單軸霉(尸/asmo/am假霜霉屬(Pseudoperonosporadiseases),例如由萚草假霜霉(尸j^wcfo/7erowc^/on3/2"附"http://)或古巴假霜霉CPsewc/o/ero"(w;onafc"6e"w'"弓l起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(尸yA/"mw/"mwm)引起;葉斑病(Leafspotdisease)、污葉病(leafblotchdisease)和葉枯病(leafblightdisease),例如支鏈孢屬病(Alternariadiseases),例如由茄鏈格孢04"eman'aso/aw〕弓l起;尾孢霉屬病(Cercosporadiseases),例如由甜菜生尾孢(Cercos;ora6Wco/flf)弓l起;金孢子菌屬病(Cladiosporumdiseases),例如由瓜枝孢(C7ad/os;oWwwCMCwmeWwwm)弓I起;旋孢腔菌病(Cochliobolusdiseases),例如由禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)引起,'刺盤孢屬病(Colletotrichumdiseases),例如由豆刺盤孢(CW/efofn'c/z"m//wafemwAam'Mm)弓I起;油橄欖孑L雀斑病(Cycloconiumdiseases),例如由Cyc/oco"/"wo/eag/"wm引起;腐皮殼菌層病(Diaporthediseases),例如由桔柑間座殼("/apoW/zec/W)引起;痂囊腔菌屬病(Elsinoediseases),例如由桔柑痂囊腔菌(五W"oe/aw""http://)引起;長孢屬病(Gloeosporiumdiseases),例如由悅色盤長孢(G7oe0577O〃'ww/oWco/or)弓l起;小叢殼屬病(Glomerelladiseases),例如由圍小叢殼(G/omere〃a球座菌屬病(Guignardiadiseases),例如由葡萄球座菌(Gw/g"flrd/fl6k/we〃Z)弓l起;小球腔菌屬病(Leptosphaeriadiseases),例如由十字花科小球腔菌(Ze,—macw/fl"iO;穎枯小球腔菌(丄e,—am'a"0*畫)弓1起;稻瘟病(Magnaporthediseases),例如由稻瘟菌(Afofg"a/ort/egWsea)引起;球腔菌屬病(Mycosphaerelladiseases),例如由禾生球腔菌(Afyco—aere〃agr畫/"/co/");落花生球腔菌(Afyco—aere〃"arac/W,co/");香蕉黑條葉斑病菌(M少ccw//we"〃"/々7e似"/)引起,'殼針孢屬病(Phaeosphaeriadiseases),例如由穎枯殼針孢CP/^e(w;/^e〃'a核腔菌屬病(Pyrenophoradiseases),例如由圓核腔菌CP,e"o/7/oraferns)引起;柱隔孢屬病(Ramulariadiseases),例如由/am"/an'aco〃o-cygm'引起;喙孢屬病(Rhynchosporiumdiseases),例如由黑麥喙孢(i/^"c/zos/on'Mm殼針孢屬病(Septoriadiseases),例如由芹菜小殼針孢(Se;ton'a/〃)或番茄殼針孢0S,or/a(yco/emi,)弓I起;核瑚菌屬病(Typhuladiseases),例如由肉孢核瑚菌(7>//m/a引起;黑星菌屬病(Venturiadiseases),例如由蘋果黑星菌(Fe"&n'"/"ae《""to)引起;根和莖疾病,例如伏革菌病(Corticiumdiseases),例如由禾伏革菌(Cor"c/wwgraw/"ean<m)引起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由尖鐮孢(FMsan'wmo;qyspor"m)引起;鱘形屬病(Gaeumannomycesdiseases),例如由禾頂囊殼(C7"e"ma""om少c"絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(7Wzocto"/"w/am〕引起;Tapesia病,例如由ra尸es/"acwybrw/51弓1起;根串珠霉屬病(Thielaviopsisdiseases),例如由根串珠霉(77z/e/av/o/w^耳穗和圓錐花序疾病,例如鏈格孢屬病(Alternariadiseases),例如由鏈格孢04"emw/a5^p.)引起;曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉045pe"/〃w/7av"^引起;枝孢屬病(Cladosporiumdiseases),例如由枝孢(C7acfes;oWwmw/7.)引起;麥角菌屬病(Clavicepsdiseases),例如由麥角菌(C7av/ce/w/7wr;"refl)弓l起;鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(尸wor/wmcw/mor謂)弓l起;赤霉屬病(Gibberelladiseases),例如由玉米赤霉(G/Z)6e"〃aze"e)引起;tK稻云形病(Monographella),例如由Mowogra//ze〃flmW^弓I起;黑穗病和腥黑穗病,例如軸黑粉菌屬病(Sphacelothecadiseases),例如由絲軸黑粉菌腥黑粉菌屬病(Tilletiadiseases),例如由小麥網(wǎng)腥黑粉菌(77//^"con&)引起;條黑粉菌屬病(Urocystisdiseases),例如由隱條黑粉菌(f/racyW^occw/to)引起;黑粉菌屬病(Ustilagodiseases),例如由裸黑粉菌(C/幼7agom^z)引起;果實腐爛和霉菌病,例如曲霉病(Aspergillusdiseases),例如由黃曲霉045perg〖〃i^/7m^s)引起;葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5oR;;toc/"e(3)引起;青霉菌病(Penicilliumdiseases),例如由擴展青霉(尸e"/c〃〃Mmexpwwwm)引起;核盤菌屬病(Sclerotiniadiseases),例如由核盤菌(Sc/ero"m'asc/ero"or"m)引起;輪枝孢屬病(Verticiliumdiseases),例如由黑白輪枝孢("W/"7fwma/6od-謂)弓l起;種子和土壤傳播的腐爛,霉菌,枯萎,腐爛和猝倒病鐮孢菌(霉)屬病(Fusariumdiseases),例如由大刀鐮孢菌(i^san'wwcw/mor訓(xùn))弓l起;疫霉屬病(Phytophthoradiseases),例如由惡疫霉CP/y^o;/zAoracfl"orwm)引起;腐霉屬病(Pythiumdiseases),例如由終極腐霉(》A/"mw/"mwm)引起;絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(i/n'zocto"/aso/am')引起;小核菌病(Sclerotiumdiseases),例如由齊整小核菌(Sc/ero"wmro的/Z)弓l起;微結(jié)節(jié)菌屬病(Microdochiumdiseases),例如由雪腐微座孢(M/cra^/oc/w'wmw'va/e)弓l起,潰瘍病(Canker)、松碎(broom)和梢枯病,例如叢赤殼屬病(Nectriadiseases),例如由干癌叢赤殼菌(A^"n'aga〃〖ge"a)引起;枯萎病,例如鏈核盤菌屬病(Moniliniadiseases),例如由核果鏈核盤菌(A/om7/"/a/axa)引起;葉皰病或縮葉病,例如外囊菌屬病(Taphrinadiseases),例如由畸形外囊菌(ra;/zW"a6fe/omm朋)引起;木質(zhì)植物的衰退病,例如Esca病,例如由尸/wemom'e〃ac/aw_yc/o5/ora弓I起;葡萄頂枯病(Eutypadyeback),例如由五"0^a/^a歹/逸;榆樹荷蘭病(Dutchelmdisease),例如由榆枯萎病菌(Cerafoc;^tow/m/)引起;花和種子的疾病,例如葡萄孢屬病(Botrytisdiseases),例如由灰葡萄孢(5c^ytoc/"erea)引起;根莖類疾病,例如-絲核菌屬病(Rhizoctoniadiseases),例如由立枯絲核菌(i/z/zocto"/aw/am')引起。本發(fā)明的殺真菌還可以用來抵抗易于生長在木材上或木材內(nèi)部的真菌疾病。術(shù)語"木材"指所有種類的木材,和對該木材進行加工用于建筑物的所有類型的加工材料,例如實木、高密度木材、層壓木材和膠合板。本發(fā)明的處理木材的方法主要包括使木材與本發(fā)明的一種或多種化合物或本發(fā)明的組合物接觸;這包括例如直接施用、噴涂、浸涂、注入或任何其它合適的方式。在根據(jù)本發(fā)明的處理方法中,對于應(yīng)用于葉處理時,活性化合物通常施用劑量優(yōu)選為10-800克/公頃,更好為50-300克/公頃。對于種子處理,活性物質(zhì)的施用劑量通常優(yōu)選為2-200克/100千克種子,更好為3-150克/100千克種子。應(yīng)該清楚地理解,上述劑量是作為本發(fā)明方法的說明性例子給出。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何根據(jù)待處理植物或農(nóng)作物的性質(zhì)調(diào)節(jié)施用劑量。本發(fā)明的殺真菌組合物也可以用于處理用本發(fā)明的化合物或本發(fā)明的農(nóng)用化學(xué)組合物遺傳修飾的生物體。遺傳修飾的植物是其基因組被穩(wěn)定地整合入編碼感興趣蛋白的異源基因的植物。"編碼感興趣蛋白的異源基因"主要是指給予轉(zhuǎn)化植物新的農(nóng)學(xué)性質(zhì)的基因,或指改善改良植物的農(nóng)學(xué)性質(zhì)的基因。本發(fā)明的化合物或混合物也可以用于制備對于治療性或預(yù)防性處理人或動物真菌疾病有用的組合物,這些疾病例如霉菌病(mycose)、皮膚病、蘚菌病和念珠菌病或由曲霉屬(Aspergillusspp.)如煙曲霉(Aspergillusfumigatus)引起的疾病。下面將參考以下化合物實施例列表和制備或效力實施例對本發(fā)明的各方面進行說明。下面的列表中列舉了本發(fā)明的化合物的非限制性實施例?;衔飳嵤├斜砹_列了依據(jù)本發(fā)明的具體通式(I-A')至(I-A")的化合物。在以下實施例中,質(zhì)譜中所觀察到的M+H(或M-H)分別指加或減1a.m.u.(原子質(zhì)量單位)的分子離子峰,M(ApcI+)指通過質(zhì)譜中的正大氣壓化學(xué)電離發(fā)現(xiàn)的分子離子峰。在以下實施例中,依據(jù)HPLC(高性能液相色譜)EECDirective79/831AnnexV.A8,使用以下方法在反相柱(C18)上測量logP值溫度40。C;流動相0.1%的甲酸和乙腈的水溶液;線性梯度為10%乙腈至90%乙腈。使用logP值已知的直鏈型烷-2-酮(包括3-16個碳原子)迸行校準(zhǔn)(logP值是通過使用兩個相鄰?fù)橥g的線性內(nèi)插的保留時間確定的)。使用190納米至400納米的紫外光譜,在色譜信號最大值處確定入n^值。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>以下實施例以非限制性地方式說明了依據(jù)本發(fā)明的通式(I)的化合物的制備和藥效。制備實施例N-(4-三氟甲基-節(jié)基VN-環(huán)丙基-5-氟-U-二甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺(化合物237)將0.25克(0.99毫摩爾)N-(4-三氟甲基-芐基)環(huán)丙基胺鹽酸鹽、0.17克(0.99<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>毫摩爾)5-氟-l,3-二甲基-lH-批唑-4-酰氯和0.2克(1.9毫摩爾)三乙胺的THF(10ml)溶液在室溫下攪拌3小時。在減壓下除去溶劑。殘余物在水和乙酸乙酯之間分配。分離有機相,用硫酸鎂干燥,蒸發(fā)溶劑。通過快速色譜使用l:l庚像乙酸乙酯作為洗脫劑純化所得的粘性油,得到0.31克白色固態(tài)的所需N-(4-三氟甲基-節(jié)萄-N-環(huán)丙基-5-氟-l,3二甲基-lH-吡唑-4-羧酰胺(LogP^2.8)。藥效實施例A:蕓苔鏈格孢"/^7zw/a6m^/cae)(十字花科植物的葉斑病)的體內(nèi)預(yù)防性測試測試用的活性組分通過以下步驟制備在丙酮/吐溫(tween)/DMSO的混合物中均化(homogenisation),然后用水稀釋,得到所需的活性材料濃度。將蘿卜植物(Pernot品種)放置在起始杯(startercup)中,播種到50/50泥炭土-火山灰(peatsoil-pozzolana)基材中,并在18-20。C生長,在子葉階段,通過噴灑上述制備的活性組分來處理該植物。用不含有活性材料的丙酮/吐溫/DMSO/水的混合物處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物噴灑蕓苔鏈格孢孢子的含水懸浮液(40000個孢子/立方厘米)而使它們受到污染。該孢子是從12-13天齡的培養(yǎng)物中收集的。被污染的蘿卜植物在約18°C、在潮濕氣氛下培養(yǎng)6-7天。在污染后6-7天,進行分級,與對照植物比較。在這些條件下,使用500ppm劑量的下列本發(fā)明化合物可以觀察到好的(至少70%)或完全的保護27,58,59,99,100,137,160,173,187,238,243,245,246,251,255,256,258,263,264,266,274,275,301,303,308,310,322,324,328,329,351,352,353,354,373,380,386,387,389,390,395,397,400,420,421,422,423,431,432,433,438,439,452,478,479,480,481,484,486和534。藥效實施例B:圓核腔菌(/Ve"o。/o^feres)(大麥網(wǎng)斑病)的體內(nèi)預(yù)防性測試測試用的活性組分通過以下步驟制備在丙酮/吐溫/DMSO的混合物中均化,然后用水稀釋,得到所需的活性材料濃度。將大麥植物(Express品種)放置在起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在12。C生長,在l-葉階段(10厘米高),通過噴射上述制備的活性組分來處理該植物。用不含有活性材料的丙酮/吐溫/DMSO/水的混合物處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物噴射圓核腔菌孢子的含水懸浮液(12000個孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從12天齡的培養(yǎng)物中收集的。被污染的大麥植物在約2(TC和100%相對濕度下培養(yǎng)24小時,然后再在80%相對濕度下培養(yǎng)12天。在污染后12天,進行分級,與對照植物比較。在這些條件下,使用500ppm劑量的下列化合物可以觀察到好的(至少70%)或完全的保護16,24,25,27,40,41,51,65,77,87,88,94,97,100,110,113,114,116,117,128,144,168,171,172,173,178,181,187,l卯,196,208,209,235,236,237,238,239,240,241,242,243,245,246,248,256,258,260,262,263,264,266,274,275,276,286,298,301,302,303,307,308,310,312,313,319,324,329,351,352,353,354,355,356,357,358,379,380,387,388,390,395,397,400,404,414,415,420,421,422,423,424,431,432,433,443,463,473,478,479,480,481和484。藥效實施例C:蒼耳單絲殼(Sp/^eroAecfl/^//g/朋"(黃瓜白粉病)的體內(nèi)預(yù)防性測試測試用的活性組分通過以下步驟制備在丙酮/吐溫/DMSO的混合物中均化,然后用水稀釋,得到所需的活性材料濃度。將小黃瓜(Gherkin)植物(VertpetitdeParis品種)放置在起始杯中,播種到50/50泥炭土-火山灰基材中,并在2(TC/23'C生長,在2-葉階段,通過噴射上述制備的含水懸浮液來處理該植物,用不含有活性材料的丙酮/吐溫/DMSO/水的混合物處理的植物作為對照。24小時后,通過向植物噴射蒼耳單絲殼孢子的含水懸浮液(100000個孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從受污染的植物中收集的。被污染的小黃瓜植物在約20。C/25'C和60/70%相對濕度下培養(yǎng)。在污染后21天,進行分級(%藥效),與對照植物比較。在這些條件下,使用500ppm劑量的下列化合物可以觀察到好的(至少70%)或完全的保護:24,27,35,83,87,97,98,99,100,103,105,113,114,117,124,128,130,137,144,158,160,168,169,172,173,178,209,211,212,213,228,235,238,240,243,245,246,247,248,251,252,254,255,256,258,260,264,265,266,268,275,276,280,285,287,298,299,300,301,302,305,307,309,310,312,313,319,322,323,324,328,329,338,346,351,352,353,354,355,356,357,358,372,374,375,376,379,380,382,383,385,386,387,388,389,390,391,395,397,404,414,415,420,421,423,424,434,435,436,437,438,439,440,443,445,446,449,452,460,463,468,478,479,480,481,484,486和490。藥效實施例D:禾生球腔菌(Mvco犯幼erg〃agm柳'm'co/a)(小麥葉斑病)的體內(nèi)預(yù)防性測試測試用的活性組分通過以下步驟制備在丙酮/吐溫/DMSO的混合物中均化,然后用水稀釋,得到所需的活性材料濃度。將小麥植物(Scipion品種)播種到在起始杯中的50/50泥炭土-火山灰基材中,并在12。C生長,在l-葉階段(10厘米高),通過噴射上述制備的活性組分來處理該植物。用不含有活性材料的丙酮/吐溫/DMSO/水的混合物處理植物,作為對照。24小時后,通過向植物噴射禾生球腔菌孢子的含水懸浮液(500,000個孢子/毫升)而使它們受到污染。孢子是從7天齡的培養(yǎng)物中收集的。被污染的小麥植物在約18"C和100%相對濕度下培養(yǎng)72小時,然后再在卯%相對濕度下培養(yǎng)21-28天。在污染后21-28天,進行分級(%藥效),與對照植物比較。在這些條件下,使用500ppm劑量的下列化合物可以觀察到好的(至少70%)或完全的保護5,13,14,16,20,24,27,35,39,41,49,54,56,58,65,77,81,84,87,88,97,99,100,101,103,104,105,106,108,109,110,111,112,113,114,117,118,121,128,133,137,141,144,150,154,158,160,171,173,176,178,180,183,187,194,196,205,209,211,212,213,228,235,236,237,238,239,240,241,242,243,244,245,246,247,248,250,256,257,258,259,260,261,263,271,274,275,276,280,282,283,285,286,287,289,295,297,298,299,300,301,303,304,305,306,308,310,312,313,319,322,323,324,328,329,332,333,335,337,338,346,347,351,352,353,354,355,356,357,358,372,374,375,376,379,383,386,387,388,389,390,391,395,397,400,404,410,415,420,421,422,423,424,426,427,433,434,436,437,438,439,443,445,446,460,463,464,465,466,468,473,478,479,480,481,484,486,488,489,490,492,508,511,513,520,529,532和535。權(quán)利要求1.一種通式(I)的化合物及其鹽、N-氧化物、金屬絡(luò)合物、準(zhǔn)金屬絡(luò)合物和光學(xué)活性或幾何異構(gòu)體,但排除2-呋喃羧酰胺、N-(1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲基)-N-環(huán)戊基-5-甲基和2-呋喃羧酰胺、N-(1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲基)-N-環(huán)戊基-2,5-二甲基式中A表示與碳連接的不飽和五元雜環(huán)基,其最多可被4個基團R取代;Z1表示未取代的C3-C7-環(huán)烷基或最多被10個可相同或不同的原子或基團取代的C3-C7環(huán)烷基,所述取代原子或取代基團可選自鹵原子;氰基;C1-C8-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基;C1-C8-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基;C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;Z2和Z3可相同或不同,表示氫原子;C1-C8-烷基;C2-C8-烯基;C2-C8-炔基;氰基;硝基;鹵原子;C1-C8-烷氧基;C2-C8-烯氧基;C2-C8-炔氧基;C3-C7-環(huán)烷基;C1-C8-烷基次磺?;话被?;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;C1-C8-烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨甲?;?;二-C1-C8-烷基氨甲?;?;N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨甲?;换騔2和Z3與它們所連接的碳原子一起形成取代或未取代的C3-C7環(huán)烷基;X可相同或不同,表示鹵原子;硝基;氰基;羥基;硫烷基;氨基;五氟-λ6-硫烷基;C1-C8-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;C1-C8-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基;C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基硫烷基;C2-C8-烯基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代炔基;C2-C8-烯氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代烯氧基;C2-C8-炔氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代炔氧基;C3-C7-環(huán)烷基;C3-C7-環(huán)烷基-C1-C8-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C3-C7-鹵代環(huán)烷基;甲?;?;甲酰氧基;甲?;被?;羧基;氨甲酰基;N-羥基氨甲?;话被姿狨?;(肟基)-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基羰基;C1-C8-烷基氨甲?;?;二-C1-C8-烷基氨甲?;籒-C1-C8-烷氧基氨甲?;?;C1-C8-烷氧基氨甲?;?;N-C1-C8-烷基-C1-C8-烷氧基氨甲?;?;C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;C1-C8-烷基羰氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基羰氧基;C1-C8-烷基羰基氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基羰基氨基;C1-C8-烷基氨基羰氧基;二-C1-C8-烷基氨基羰氧基;C1-C8-烷氧基羰氧基、C1-C8-烷基次磺?;?、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基次磺?;?、C1-C8-烷基亞磺?;⒆疃喟?個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基亞磺酰基、C1-C8-烷基磺?;?、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基磺酰基、C1-C8-烷氧基亞氨基、(C1-C8-烷氧基亞氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-烯氧基亞氨基)-C1-C8-烷基、(C1-C8-炔氧基亞氨基)-C1-C8-烷基、(芐氧基亞氨基)-C1-C8-烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基-C1-C8-烷基;最多可以被5個基團Q取代的芐氧基;最多可以被5個基團Q取代的芐基硫烷基;最多可以被5個基團Q取代的芐基氨基;最多可以被6個基團Q取代的萘基;最多可以被5個基團Q取代的苯氧基;最多可以被5個基團Q取代的苯基氨基;最多可以被5個基團Q取代的苯基硫烷基;最多可以被5個基團Q取代的苯基亞甲基;最多可以被4個基團Q取代的吡啶基和最多可以被4個基團Q取代的吡啶氧基;兩個取代基X與它們所連接的相鄰碳原子一起形成5-或6-元飽和碳環(huán)或雜環(huán),其最多可以被4個可相同或不同的基團Q取代;n表示1、2、3、4或5;R可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;氰基;硝基;氨基;硫烷基;五氟-λ-6-硫烷基;C1-C8-烷基氨基;二-C1-C8-烷基氨基;三(C1-C8-烷基)甲硅烷基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基硫烷基;C1-C8-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基;C2-C8-烯基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代烯基;C2-C8-炔基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C2-C8-鹵代炔基;C1-C8-烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基;C2-C8-烯氧基;C2-C8-炔氧基;C3-C7-環(huán)烷基;C3-C7-環(huán)烷基-C1-C8-烷基;C1-C8-烷基亞磺?;籆1-C8-烷基磺?;?;C1-C8烷氧基亞氨基;(C1-C8-烷氧基亞氨基)-C1-C8-烷基;(芐氧基亞氨基)-C1-C8-烷基;苯氧基;芐氧基;芐基硫烷基;芐基氨基;萘基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的鹵代苯氧基;C1-C8-烷基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基羰基;C1-C8-烷氧基羰基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基羰基;C1-C8-烷基氨基羰基;二-C1-C8-烷基氨基羰基;Q可相同或不同,表示鹵原子;氰基;硝基;C1-C8-烷基;C1-C8-烷氧基;C1-C8-烷基硫烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C1-C8-鹵代烷氧基;三(C1-C8)烷基甲硅烷基和三(C1-C8)烷基甲硅烷基-C1-C8-烷基。2.如權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于,A選自下組-通式0^)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>W至RS可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;C,-C5-垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸基;CrCV烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCV鹵代垸氧基;-通式(A"的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式中;W至rS可相同或不同,表示氫原子;卣原子;CVCs-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-c5-鹵代垸基;Q-CV烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代烷氧基;-通式(A"的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(AJ)式中W表示氫原子;鹵原子;Q-CV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代烷基;d-CV垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸氧基;rs表示氫原子或Q-CV烷基;-通式(A"的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(A4)式中r9至r"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CVCV烷基;氨基;d-CV烷氧基;C,-C5-烷硫基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC5-鹵代烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸氧基;-通式(A"的雜環(huán)式中-R^和R13可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CVCV烷基;Q-CV烷氧基;氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCs-鹵代垸氧基;R"表示氫原子;鹵原子;CrCs-烷基;(^-(:5-垸氧基;氨基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCs-鹵代烷氧基;-通式(A"的雜環(huán)(A"式中R"表示氫原子;鹵原子;氰基;(^-(:5-垸基;d-CV烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CpC5-鹵代烷基;R"和R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CrCV烷氧基羰基;CVCV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸氧基或最多包含9個可相同或不同的卣原子的d-C5-鹵代垸基;R^表示氫原子或CVCV烷基;-通式(八7)的雜環(huán)式中R"表示氫原子或Q-C5-烷基;R"至R^可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CrCs-垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;-通式(AS)的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;CVC5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代垸基;R"表示氫原子或CVCV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;-通式(八9)的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-C5-垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸基;R26表示氫原子;CrCV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷基;-通式(A^)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式中:1127表示氫原子;鹵原子;CVC5-烷基或最多包含9個可相同或不同的卣原子的CVCV鹵代烷基;R"表示氫原子;鹵原子;氨基;CVCV烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸基;-通式(AU)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中R"表示氫原子;鹵原子;Q-Cs-烷基;CrCV烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;R"表示氫原子;溴原子;氟原子;碘原子;CVCV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸基;最多包含9個可相同或不同的卣原子的d-CV鹵代烷氧基;氨基;d-C5-垸基氨基或二-C,-C5-烷基氨基;-通式(A巧的雜環(huán)式中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R"表示氫原子;鹵原子或CrC5-烷基;R"表示氫原子;鹵原子;CrCV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVCr鹵代烷基;R"表示氫原子;鹵原子;硝基;(^-(:5-烷基;d-CV烷氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CH^-鹵代垸基;-通式(八13)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(A13)式中:R"表示氫原子;鹵原子;Q-C5-烷基;(33《5-環(huán)垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代垸基;C,-CV垸氧基;C2-Cs-炔氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代烷氧基;R"表示氫原子;鹵原子;Q-CV垸基;氰基;d-CV烷氧基;CrC5-垸硫基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-C5-鹵代垸氧基;氨基;Q-C5-烷基氨基或二(d-Cs-烷基)氮基;R^表示氫原子或CrC5-烷基;-通式(八14)的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R"和R39可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;d-CV烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C廣Cs-鹵代烷基;R"表示氫原子或Q-C5-烷基;-通式(A")的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>R^和R41可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Q-C5-烷基或最多包(A15)式中:含9個可相同或不同的鹵原子的CrCV鹵代烷基;-通式(A")的雜環(huán)(A16)式中R"和R43可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;Ci-CV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代垸基或氨基;-通式(A。的雜環(huán)式中R"和R45可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;C廣C5-烷基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C廣CV鹵代垸基;R"表示氫原子或CrC5-烷基;-通式(A")的雜環(huán)式中R"表示氫原子;鹵原子;d-CV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-C5-鹵代烷基;R"表示氫原子;離原子;CrCV烷基;最多包含9個可相同或不同的卣原子的d-CV鹵代垸基或Q-C5-烷基硫烷基;-通式(A")的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中rM和RSG可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;C廣Cs-烷基;cvc5-垸氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Ci-C5-鹵代烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷基;-通式(A,的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中R"表示氫原子;鹵原子;CrCV垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CVC5-鹵代垸基;-通式(A")的雜環(huán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>式中R"和R"可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;CrCV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的Q-CV鹵代烷基;Q-CV垸氧基或CrC5-烷硫基;R"表示氫原子或CVC5-烷基;-通式(八22)的雜環(huán)(A21)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(A22)式中R"和R56可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;d-Cs-垸基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的C廣CV鹵代垸基;R^表示氫原子或CrCs-垸基。3.如權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于,A選自A2、A6、A"和A13。4.如權(quán)利要求3所述的化合物,其特征在于,A是A13,R"表示d-Q-烷基、最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CH:5-鹵代烷基,R"表示氫或氟原子,R^表示甲基。5.如權(quán)利要求1至4所述的化合物,其特征在于,21表示未取代的CVCV環(huán)烷基。6.如權(quán)利要求1至5所述的化合物,其特征在于,21表示環(huán)丙基。7.如權(quán)利要求1至6所述的化合物,其特征在于,Z'表示最多被10個可相同或不同的基團或原子取代的C3-C7環(huán)垸基,所述取代基團或取代原子可選自鹵原子;CrCV垸基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC8-卣代烷基;CVCV烷氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的CrC8-鹵代烷氧基。8.如權(quán)利要求1至7所述的化合物,其特征在于,X可相同或不同,表示卣原子;d-CV烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代垸基;CrC8-垸氧基或最多包含9個可相同或不同的鹵原子的d-CV鹵代烷9.如權(quán)利要求l至7所述的化合物,其特征在于,兩個相鄰的取代基X與苯環(huán)一起形成取代或未取代的1,3-苯并間二氧雜環(huán)戊烯基;1,2,3,4-四氫-喹喔啉基;3,4-二氫-2H-l,4-苯并噁嗪基;1,4-苯并二噁垸基;茚滿基;2,3-二氫苯并呋喃基;二氫吲哚基。10.如權(quán)利要求1至9所述的化合物,其特征在于,R可相同或不同,表示氫原子;鹵原子;氰基;Q-C8-烷基氨基;二-C廣C8-垸基氨基;三(C廣CV烷基)甲硅烷基;CpC8-烷基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的鹵代垸基;CrCV垸氧基;最多包含9個可相同或不同的鹵原子的<:1-(:8-鹵代烷氧基;C,-CV烷基硫烷基;氨基;羥基;硝基;d-CV垸氧基羰基;C2-Q-炔氧基。11.一種殺真菌組合物,其包含作為活性成分的有效量的如權(quán)利要求1至IO所述的通式(I)的化合物和藥學(xué)上可接受的擔(dān)體、載體或填料。12.—種制備如權(quán)利要求1至IO所述的通式(I)的化合物的方法,該方法依據(jù)以下方案其中A、Z1、Z2、Z3、X和n如權(quán)利要求1至9中所定義;¥1表示卣素或羥基。13.—種制備如權(quán)利要求1至10所述的通式(I)的化合物的方法,該方法依據(jù)以下方案<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中;A、Z1、Z2、Z3、X和n如權(quán)利要求1至9中所定義;¥1表示卣素或羥基;¥2表示鹵素或離去基團如甲苯磺酸酯基。14.一種制備如權(quán)利要求1至IO所述的通式(I)的化合物的方法,該方法依據(jù)以下方案<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(r)(VIII)其中A、Z1、Z2、Z3、X、Q和n如權(quán)利要求1至9中所定義;f表示鹵原子;¥4表示硫、氧或d-CV垸基氨基。15.—種控制農(nóng)作物中植物病原真菌的方法,其特征在于,將農(nóng)藥有效且基本非植物毒性量的如權(quán)利要求1至IO所述的化合物或如權(quán)利要求11所述的組合物施用到植物生長或能夠生長的土壤中,施用到植物葉子和/或植物果實上,或者施用到植物種子上。全文摘要本發(fā)明涉及取代基如說明書中所定義的通式(I)的N-環(huán)烷基-芐基-酰胺衍生物及其制備方法,以及它們作為殺真菌活性劑的用途,特別是以殺真菌組合物的形式,以及用這些化合物或它們的組合物來控制植物病原真菌,特別是植物中的植物病原真菌的方法。文檔編號C07D231/14GK101360730SQ200680051059公開日2009年2月4日申請日期2006年11月15日優(yōu)先權(quán)日2006年2月1日發(fā)明者A·特奇,A·維利耶,D·曼斯菲爾德,J·-P·沃爾斯,M·-C·格羅讓-庫爾諾瓦耶,P·-Y·克庫爾朗恩,P·德博爾德,R·鄧肯,S·加里,S·卡波納申請人:拜爾農(nóng)科股份有限公司
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