一種雙二苯基膦烷的制備工藝的制作方法
【專利摘要】一種雙二苯基膦烷制備工藝的制備工藝，屬于有機物合成【技術(shù)領(lǐng)域】。是將金屬鋰與三苯基磷在有機溶劑中反應，生成二苯基膦基鋰；二苯基膦基鋰與水反應生成二苯基膦烷；二苯基膦烷在堿性試劑的存在下與二氯代烷烴反應制得雙二苯基膦烷。工藝操作簡單，原料成本低，收率高，能夠滿足工業(yè)化生產(chǎn)的要求。
【專利說明】—種雙二苯基膦烷的制備工藝

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明設計一種催化劑配體前體的制備工藝，特別設計一種雙二苯基膦烷的制備工藝。

【背景技術(shù)】
[0002]雙二苯基膦烷是一類工業(yè)上廣泛應用的金屬螯合物，可作為均相催化劑的配體。它是一類有機磷化合物，含有兩個磷原子，且每個磷原子都可作為配原子向過渡金屬提供孤電子對，即為雙齒膦配體。從而能將兩個過渡金屬原子連接起來，形成雙核橋式配合物，使兩個金屬鎖在近距離的配體體系內(nèi)。雙齒膦配體是橋聯(lián)兩個低氧化態(tài)過渡金屬原子的最佳配體?？梢宰鳛榻饘俅呋瘎┑呐潴w，使反應從非均相轉(zhuǎn)變?yōu)榫?，同時帶有一定的選擇性。雙(二苯基膦基)烷烴可以與氯化鎳或氯化鈀等金屬反應，制備成均相催化劑，廣泛應用于工業(yè)上的催化烯烴的氫化、硝基苯的加氫還原、烯烴氧化、格式試劑與鹵代烴的偶聯(lián)等反應。
[0003]目前為人熟知的雙二苯基膦烷包括:1，2_雙(二苯基膦)乙烷、雙二苯基膦甲烷、1，3_雙(二苯基膦)丙烷、1，4-雙(二苯基膦)丁烷、1，3-雙(二苯基膦)己烷等。
[0004]雙二苯基膦烷的合成方法有:
將金屬鋰和三苯基膦反應，生成二苯基膦基鋰和苯基鋰，再低溫滴加氯代叔丁烷，以分解苯基鋰。反應充分后，低溫滴加相應的二氯烷烴。生成最終產(chǎn)物。該方法需要控制低溫，需要價格昂貴的溶劑，并且反應收率很低，成本高。并不是適合工業(yè)化放大的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本專利提供一種新的雙二苯基膦烷制備方法，不使用氯代叔丁烷，收率高，成本低。
具體包括以下步驟:
(I)先將金屬鋰和三苯基膦在溶劑中進行反應，需要氮氣氛下保護，反應充分進行后。向反應液中滴加純水，半小時加完，生成二苯基膦烷。
[0006](2)減壓回收溶劑。
[0007](3)配置堿溶液，緩慢加入上述回收殘液中。
[0008](4)再向該反應液中滴加二氯烷烴，加熱到30度~80度，保溫I個小時，反應完畢。
[0009](5)過濾，并用水打漿，洗掉無機鹽
(6)重結(jié)晶得到產(chǎn)品。
[0010]該路線通過加入水，將二苯基鋰轉(zhuǎn)變?yōu)槎交⑼?，避免使用氯代叔丁烷。堿溶液可以是氫氧化鈉水溶液，也可以是氫氧化鉀水溶液，或者氫氧化鋰水溶液，碳酸鈉水溶液，碳酸鉀水溶液。
[0011]本發(fā)明所涉及的反應方程式:

【權(quán)利要求】
1.一種雙(二苯基膦)烷烴的合成工藝，其步驟如下: (1)金屬鋰與三苯基磷在有機溶劑中反應，生成二苯基膦基鋰 (2)二苯基勝基裡與水反應生成二苯基勝燒 (3)二苯基膦烷在堿性試劑的存在下與式(I)的二氯烷烴反應制得式(2)的雙(二苯基勝)基烷烴 式(I)Cl-R-Cl 式⑵
其中R是含有1-6個碳原子的烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(二苯基膦)基烷烴的合成工藝，其特征在于上述步驟(2)中二苯基膦烷的制備，所用的試劑是水。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙(二苯基膦)基烷烴的合成工藝，其特征在于上述步驟(3)中的堿性試劑選擇氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鋰，碳酸鉀，碳酸鈉，三乙胺，三甲胺中的任意一種作為反應試劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的堿性試劑，其特征在于堿性試劑配置成一定濃度的水溶液使用。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的，其特征在于該水溶液的質(zhì)量濃度為20%-80%。
【文檔編號】C07F9/50GK104177407SQ201410433201
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月29日
【發(fā)明者】陳琪 申請人:天津格林泰克環(huán)?？萍加邢薰?br>