專利名稱：O-二苯基膦苯甲酸的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種o-二苯基膦苯曱酸的合成方法。
背景技術(shù)：
o-二苯基膦苯甲酸是雙齒雜化水溶有機(jī)膦型水溶性膦配體，它可以與銠、
鎳等過渡金屬元素形成配合物作為均相反應(yīng)的催化劑。水溶性膦配體催化劑的
設(shè)計可以解決均相絡(luò)合催化劑的 一個核心問題即過度金屬催化劑與產(chǎn)物的分 離的催化劑的循環(huán)使用。二十世紀(jì)七十年著名的SHOP法，成功地用鎳P-0雙 齒配合物催化乙烯齊聚合成了 a-烯烴，反應(yīng)條件溫和、原料可完全轉(zhuǎn)變?yōu)橛?用的產(chǎn)品，解決了配位催化過程中催化劑與產(chǎn)物不易分離的難題，開創(chuàng)了均相 催化復(fù)相化的成功先例，是綠色化工的典范，成為配位催化發(fā)展史上一個重要 里程碑。從而使得這類催化劑在煉油行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用，目前幾大石油公 司如Shell、 Exxonm。bile等都對這種催化劑開展了廣泛的研究，并且已經(jīng)應(yīng) 用到工業(yè)生產(chǎn)，目前在煉油行業(yè)的年需求量已經(jīng)達(dá)到200噸以上，并有快速增 長的趨勢，另外在一些藥物開發(fā)領(lǐng)域作為特定催化劑也有很好的應(yīng)用前景。
Issleib (Anorg. Allg. Chem. 1967， 35 3， 197-199)等最早報道了用Na 或K裂解PPh3合成0-二苯基膦苯甲酸的方法，反應(yīng)劇烈且產(chǎn)率較低。 Hoots(Inorg. Synth. 1982, 21-178-179)等改用在-78 。C下，液氨中用金Na 裂解PPh3合成0-二苯基膦苯曱酸，收率達(dá)50%。但是反應(yīng)條件十分苛刻，這 種絕對低溫在工藝生產(chǎn)上很難操作，大量揮發(fā)的液氨對環(huán)境造成極大的污染， 給現(xiàn)場搡作的工人帶來嚴(yán)重的傷害，規(guī)?；I(yè)生產(chǎn)幾乎不太可能。近年來， Stadler(Org. Lett. ， 2002, 4 (20), 3541-3543)等采用催化的方法，用Pd 催化劑催化HPPh2和0-石與苯曱酸在18Q 。C合成0-二苯基膦苯曱酸，不但原料 昂貴，而且收率只有26%，從而導(dǎo)致產(chǎn)品成本很高。另外，HPP仏在工業(yè)生產(chǎn) 過程中極易容易氧化，甚至自燃，生產(chǎn)上比較危險，這條工藝路線對0-二苯基膦苯曱酸工業(yè)化生產(chǎn)不具備竟?fàn)幮浴９推?宜春學(xué)院學(xué)報(自然科學(xué))，2007,
29(4)， 12)等人報到了一種20土2。C條件下，用金屬鋰裂解PPh3的工藝，但我 們在反復(fù)核對此路線時，很難達(dá)到文獻(xiàn)報到的50%的收率。并且，O-氯苯曱酸 加入速度較慢時，生產(chǎn)的雜質(zhì)非常多，收率極低。如果快速加入到反應(yīng)體系時， 溫度急劇升高，操作可控性很差，極易出現(xiàn)沖料，存在極大的安全隱患。

發(fā)明內(nèi)容
為克服現(xiàn)有技術(shù)的上述缺陷，本發(fā)明提供了一種o-二苯基膦苯甲酸的合
成方法，該方法以二苯基氯化膦為起始原料，在零度以上、常壓下制備0-二 苯基膦苯甲酸，操作安全穩(wěn)定，能節(jié)省大量的能源，適合規(guī)?；a(chǎn)。
本發(fā)明實現(xiàn)上述目的的技術(shù)方案是 一種O-二苯基膦苯曱酸的合成方法， 以二苯基氯化膦為起始原料，將二苯基氯化膦和堿金屬加入到溶劑中進(jìn)行裂 解，生成二苯基膦堿金屬鹽，再加入鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯曱酸酯反應(yīng)生成二 苯基膦苯甲酸鹽或二苯基膦苯甲酸酯，經(jīng)水解后生成o-二苯基膦苯曱酸。
具體步驟包括
(1) 裂解將堿金屬和二苯基氯化磷加入到溶劑中，反應(yīng)1-6h,生 成二苯基膦堿金屬鹽；
(2 ) 偶聯(lián)在裂解反應(yīng)后的反應(yīng)體系中加入鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯曱 酸酯，繼續(xù)反應(yīng)4-24h，生成二苯基膦苯曱酸鹽或二苯基膦苯曱酸酯；
(3) .水解在偶聯(lián)后的反應(yīng)體系中加入酸或堿進(jìn)行水解，生成O-二 苯基膦苯曱酸。
所述堿金屬可以是鋰、鈉或鉀，或者是這些物質(zhì)任意比例的組合。 所述溶劑優(yōu)選醚類溶劑，例如四氬呋喃、2-曱基四氬呋喃、正丁醚和1，4-二氧六環(huán)等。
所述鄰氯苯曱酸鹽可以是鄰氯苯曱酸鋰、鄰氯苯曱酸鈉和鄰氯苯曱酸鉀等。
所述鄰氯苯曱酸酯可以是鄰氯苯曱酸曱酯、鄰氯苯曱酸乙酯、鄰氯苯曱酸丙酯、鄰氯苯曱酸丁酯和鄰氯苯曱酸戊酯等。
所述步驟(l)中，可以采用回流反應(yīng)的方式進(jìn)行反應(yīng)，以改善反應(yīng)效果，減少反應(yīng)時間。
所述步驟(1 )中，二苯基氯化磷與堿金屬的摩爾比可以是1: 2 - 1: 6,優(yōu)選1:3-1:4,在該優(yōu)選比例下，可以充分裂解完全，也不至于使過多的堿金屬殘留。
所述步驟(1)中，溶劑與二苯基氯化磷的體積質(zhì)量比(ml/g)為3: 1 - 15: 1，優(yōu)選的體積質(zhì)量比為5:1-12:1,進(jìn)一步的體積質(zhì)量比為8:1-10:1，采用這些優(yōu)選的比例，有利于反應(yīng)底物充分分散，又不至于導(dǎo)致大量的溶劑回收造成能源損耗或環(huán)境污染。
所述步驟(l)中，反應(yīng)溫度可以是20-110 。C,優(yōu)選溫度20 - 90 。C,進(jìn)一步的優(yōu)選溫度是30 - 50 。C,更進(jìn)一步的優(yōu)選溫度是30-40 。C,采用這些優(yōu)選的溫度，有利于在保證二苯基氯化膦充分裂解的情況下，進(jìn)一步提高操作安全性。但為便于操作，也可以在室內(nèi)溫度下反應(yīng)。
所述步驟(2)中，加入的鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯甲酸酯同步驟(1)中的二苯基氯化磷的摩爾比可以是1: 1-4: 1、優(yōu)選2: 1 - 3: 1,進(jìn)一步的優(yōu)選2. 5: 1- 3: 1。
所述步驟(2)中，鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯曱酸酯可以釆用正加的方式加入，也可以采用反加的方式加入。
所述步驟(2)中，反應(yīng)溫度可以是0-60 。C,優(yōu)選溫度10-90。C，進(jìn)一步的優(yōu)選溫度是20 - 50 。C，更進(jìn)一步的優(yōu)選溫度是20 - 30 。C，釆用這些優(yōu)選的溫度，有利于在保證二笨基氯化膦充分裂解的情況下，進(jìn)一步提高操作安全性。但為便于操作，也可以在室內(nèi)溫度下反應(yīng)。
所述步驟(3)中，可以采用酸性水解的方式進(jìn)行水解，也可以采用堿性水解的方式堿性水解，所述的酸或堿可以釆用任意適于水解的酸或堿，例如疏酸、鹽酸、磷酸和醋酸等酸，或者氬氧化鈉、氬氧化鉀、碳酸鉀、曱醇鈉和
6乙醇鈉等堿。
本發(fā)明的有益效果是起始原料為廉價且已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化的二苯基氯化磷和鄰氯苯曱酸，有利于保證原料的供應(yīng)并且減低生產(chǎn)成本；各種反應(yīng)可以在常壓下進(jìn)行，工藝過程筒單，能耗少，操作方便，適宜于產(chǎn)業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)；產(chǎn)品的收率高，根據(jù)申請人的實驗， 一般可以達(dá)到50 - 70 %;并且產(chǎn)品的品質(zhì)好，根據(jù)對申請人制備的實際產(chǎn)品的檢測，HPLC歸一化純度均在99%以上，氧化物含量小于0.5%,單個未知雜質(zhì)小于0. 2%。并且本發(fā)明內(nèi)容經(jīng)過了 50L反應(yīng)釜的中試驗證，效果非常好，產(chǎn)品的有關(guān)光語檢測結(jié)果見圖2-4。


圖1是本發(fā)明涉及的反應(yīng)流程；
圖2是申請人采用本發(fā)明制備的產(chǎn)品麗R圖3是申請人采用本發(fā)明制備的產(chǎn)品^麗R局部放大圖4是申請人采用本發(fā)明制備的產(chǎn)品MS圖5是申請人采用本發(fā)明制備的產(chǎn)品HPLC圖.
具體實施例方式
本發(fā)明涉及的反應(yīng)如圖l所示，下面給出幾種具體實施例。實施例1:
250ml三口瓶中加入50ml四氫呋喃和1. Og金屬鈉、4. 4g 二苯基氯化膦，20。C反應(yīng)15h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至0。C,加入3. lg鄰氯苯曱酸曱酯，反應(yīng)4h，生成二苯基膦苯曱酸曱酯，加入濃鹽酸水解，濃縮得到O-二苯基膦苯曱酸3. lg, HPLC=99. 1%,收率50. 9%。
實施例2:
250ml三口瓶中加入50ml四氫呋喃和1. lg金屬鈉、4. 4g 二苯基氯化膦，35。C反應(yīng)2. 5h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至0°C,加入到含6. 3g鄰氯苯曱酸鋰的100ml四氬呔喃體系，反應(yīng)3h,生成二苯基膦苯曱酸鋰，加入濃鹽酸水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸3. lg, HPLC=98.9°/o,收率50. 5°/。。
實施例3:
250ml三口瓶中加入65ml四氫呋喃和1. lg金屬鈉，4. 4g 二苯基氯化膦，35。C反應(yīng)2. 5h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至0。C,加入到含7. 6g鄰氯苯曱酸鈉的100ml四氫吹喃體系中，反應(yīng)3h，生成二苯基膦苯曱酸鈉，加入稀硫酸(5%-30%)水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸3. 2g,HPLC=98. 5%，收率52. 5%。
實施例4:
250ml三口瓶中加入65ml四氬呋喃和1. lg金屬鈉，-4. 4g 二苯基氯化膦，35。C反應(yīng)2. 5h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至0°C,加入8. Og鄰氯苯曱酸鉀，反應(yīng)5h，生成二苯基膦苯曱酸鉀，加入稀磷酸(5y。-30%)酸水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸3. 4g， HPLC=99. 0%,收率55. 5%。
實施例5:
250ml三口瓶加入28ml的四氫呋喃和2. lg的金屬鈉，8. 8g二苯基氯化磷，65-66。C回流反應(yīng)4h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至25。C,加入6. 8g鄰氯苯曱酸曱酯，反應(yīng)4h,生成二苯基膦苯曱酸曱酯，力口入氫氧化鈉水解，濃縮得到0-二苯基膦笨曱酸6. 5g， HPLC=99. 0%，收率53. 3%。
實施例6:
250ml三口瓶中加入70ml四氫呋喃和O. 8g的金屬鋰，8. 8g二苯基氯化磷，加熱到5Q。C反應(yīng)3h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鋰，將溫度降至30。C，滴加lOg鄰氯苯曱酸曱酯，反應(yīng)15h,生成二苯基膦苯曱酸曱酯，加入氫氧化鉀水解,濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸6. 6g, HPLC=99. 2%，收率54. 1%。
實施例7:
250ml三口瓶中加入88ml四氫呋喃和2. 5g的金屬鈉，8. 8g二苯基氯化磷，加熱到60。C反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至20。C，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到15g鄰氯苯曱酸曱酯的四氫呋喃溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯曱酸曱酯，加入醋酸水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸6. 7g，
HPLC=99. 4%，收率55. 0%。實施例8:
250ml三口瓶中加入130ml正丁醚和2. 5g的金屬鈉，8. 8g 二苯基氯化磷，加熱到60。C反應(yīng)2h，將溫度降至35。C,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到15g鄰氯苯甲酸曱酯的四氬吹喃溶液中，反應(yīng)10h,生成二苯基膦苯曱酸曱酯，加入曱醇鈉水解，濃縮得到O-二苯基膦苯曱酸6. lg, HPLC=98. 4%，收率48. 7%。
實施例9:
500ml三口瓶中加入210ml 2-曱基四氫呋喃和7. 2g的金屬鉀，17. 6g 二苯基氯化磷，81-83°C回流反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鉀，將溫度降至40°C,將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到30g鄰氯苯曱酸乙酯的四氫吹喃溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯甲酸乙酯，加入乙醇鈉水解，濃縮得到O-二苯基膦笨曱酸14. Og, HPLC=98. 9%,收率57. 1%。
實施例10:
1000ml三口瓶中加入320ml 1, 4-二氧六環(huán)和11. lg的金屬鈉，35. 2g 二苯基氯化磷，110°C反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至60。C，滴加40g鄰氯苯曱酸曱酯，反應(yīng)10h,生成二苯基膦苯曱酸曱酯，加入碳酸鉀水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸26. 4g, HPLC=98.5%,收率5 3. 9%。
實施例11:
1000ml三口瓶中加入220ml 2-曱基四氬呋喃和19. 5g的金屬鉀，滴加".Og二苯基氯化磷，81-83°C回流反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鉀，將溫度降至40°C，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到40g鄰氯苯曱酸乙酯的四氫呋喃溶液中，反應(yīng)10h,生成二笨基膦苯甲酸乙酯，加入氬氧化鈉水解，濃縮得到0-二苯基膦苯曱酸36. 9g， HPLC=99. 5%，收率60. 2%。實施例12:
1000ml三口瓶中加入220ml 2-曱基四氫呔喃和19. 5g的金屬鉀，滴加44. Og二苯基氯化磷，81-83°C回流反應(yīng)2h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鉀，將溫度降至35°C，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到45g鄰氯苯曱酸丙酯的四氫呋喃溶液中，反應(yīng)10h,生成二苯基膦苯曱酸丙酯，加入氬氧化鈉水解，濃縮得到O二苯基膦苯曱酸37. 3g, HPL099. 1%,收率60. 9%。
實施例13:
1000ml三口瓶中加入400ml 2-曱基四氫^^喃和11. 5g的金屬鈉，滴加".Og二苯基氯化磷，81-83°C回流反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至30°C，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到48g鄰氯苯甲酸丁酯的四氫呋喃溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯曱酸丁酯，加入氬氧化鉀水解，濃縮得到O-二苯基膦苯曱酸38. 0g， HPLC=99. 0%，收率62. 0%。
實施例14:
1000ml三口瓶中加入400ml 2-曱基四氬呋喃和11. 5g的金屬鈉，滴加44. Og二苯基氯化磷，81-83°C回流反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至25。C,將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到50g鄰氯苯曱酸戊酯的四氫呋喃溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯曱酸戊酯，加入氬氧化鈉水解，濃縮得到O二苯基膦苯曱酸37. 6g, HPLC=99. 3%,收率61. 4%。
實施例15:
50L反應(yīng)釜中加入18L四氫呋喃和0. 408kg的金屬鈉，滴加1. 76kg 二苯基氯化磷，65-66°C回流反應(yīng)2h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦鈉，將溫度降至25°C，將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到1.60 kg鄰氯苯曱酸乙酯的四氬呋喃溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯曱酸乙酯，加入氬氧化鈉水解，濃縮得到O-二苯基膦苯曱酸1.56 kg, HPL099. 6%,收率63. 6%。
實施例16:
50L反應(yīng)釜中加入26. 4 L四氬呋喃和0. 408kg的金屬鈉，滴加1. 76kg 二苯基氯化磷，65-66。C回流反應(yīng)2h，使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基膦 鈉，將溫度降至25°C,將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到1.60 kg鄰氯苯曱酸鈉的四氫呋喃 溶液中，反應(yīng)10h，生成二苯基膦苯曱酸乙酯鈉，加入氬氧化鈉水解，濃縮得 到O-二苯基膦苯曱酸1. 59 kg, HPLC=99. 4°/。，收率64. 9%。 實施例17:
50L反應(yīng)釜中加入25L 2-曱基四氬呋喃和0. 691kg的金屬鉀，滴加1. 76kg 二苯基氯化磷，81-83。C回流反應(yīng)2h,使二苯基氯化磷反應(yīng)完全，生成二苯基 膦鈉，將溫度降至25。C,將反應(yīng)產(chǎn)液滴加到1.78 kg鄰氯苯甲酸鉀的四氫呋 喃溶液中，反應(yīng)10h,生成二苯基膦苯曱酸鉀，加入氬氧化鈉水解，濃縮得到 O-二苯基膦苯曱酸1. 76 kg， HPLC=99. 5%,收率71. 8%。
說明在各反應(yīng)步驟中，應(yīng)適度控制反應(yīng)時間以保證各步驟反應(yīng)的有效進(jìn) 行，保證反應(yīng)充分，由于反應(yīng)速度受反應(yīng)物及其配比、濃度、溫度和流動過程 等多種因素的影響， 一般可以根據(jù)對體系中反應(yīng)物和生成物的檢測結(jié)果確定最 佳反應(yīng)時間。
在上述各實施例中，各種堿金屬可以釆用鋰、鈉和鉀的其它堿金屬替代， 也可以采用這些物質(zhì)任意比例的組合，例如50%的鋰和50%的鈉40%的鈉和 60 %的鉀，55 %的鋰和45 %的鉀，10 %的鉀20 %的鈉和70 %的鉀等。
在上述各實施例中，用作溶劑的四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、正丁醚或 1，4-二氧六環(huán)等也可以四氫呋喃、2-甲基四氬呋喃、正丁醚和1，4-二氧六環(huán) 中其它溶劑替代，或者可做溶劑的其它醚類物質(zhì)，或者采用任意適宜的其它溶 劑替代。對于各種溶劑在本發(fā)明中的適用性，可以根據(jù)本發(fā)明涉及的筒單溶解 和反應(yīng)實-險確定。
在上述各實施例中，鄰氯苯曱酸鋰、鄰氯苯曱酸鈉和鄰氯苯曱酸鉀等鄰氯 苯曱酸鹽也可以采用鄰氯苯曱酸鋰、鄰氯苯曱酸鈉和鄰氯苯曱酸鉀中的其它物 質(zhì)替代，或者采用其它的鄰氯苯曱酸鹽替代。對于各種鄰氯苯曱酸鹽在本發(fā)明 中的適用性，可以根據(jù)本發(fā)明涉及的簡單溶解和反應(yīng)實驗確定。
ii在上述各實施例中，鄰氯苯曱酸曱酯、鄰氯苯甲酸乙酯、鄰氯苯甲酸丙酯、 鄰氯苯曱酸丁酯、鄰氯苯甲酸戊酯等鄰氯苯曱酸酯也可以采用鄰氯苯曱酸曱 酯、鄰氯苯曱酸乙酯、鄰氯苯曱酸丙酯、鄰氯苯曱酸丁酯和鄰氯苯曱酸戊酯中 的其它物質(zhì)替代，或者采用其它的鄰氯苯曱酸酯替代。對于各種鄰氯苯曱酸酯 在本發(fā)明中的適用性，可以根據(jù)本發(fā)明涉及的簡單溶解和反應(yīng)實驗確定。
在上述各實施例中，用于水解的酸、堿可以采用現(xiàn)有技術(shù)下可用于水解的 各種酸、堿替代。對于各種酸、堿在本發(fā)明中的適用性，可以根據(jù)本發(fā)明涉及 的簡單的水解實驗確定。
可以根據(jù)上述實施例，將本方法應(yīng)用到規(guī)模化生產(chǎn)中，或者采用本發(fā)明的 其他具體實施方式
進(jìn)行規(guī)?；a(chǎn)。
權(quán)利要求
1. 一種O-二苯基膦苯甲酸的合成方法，以二苯基氯化膦為起始原料，其特征是將二苯基氯化膦和堿金屬加入到溶劑中進(jìn)行裂解，生成二苯基膦堿金屬鹽，再加入鄰氯苯甲酸鹽或鄰氯苯甲酸酯反應(yīng)生成二苯基膦苯甲酸鹽或二苯基膦苯甲酸酯，經(jīng)水解后生成O-二苯基膦苯甲酸。
2. 如權(quán)利要求1所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法，其特征是包括下 列步驟(1) 裂解將石成金屬和二苯基氯化磷加入到溶劑中，反應(yīng)l-6h，生成 二苯基膦堿金屬鹽；(2) 偶聯(lián)在裂解反應(yīng)后的反應(yīng)體系中加入鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯曱酸 酯，繼續(xù)反應(yīng)4-24h，生成二苯基膦苯曱酸鹽或二苯基膦苯曱酸酯；(3) 水解在偶聯(lián)后的反應(yīng)體系中加入酸或堿進(jìn)行水解，生成0-二苯基 膦苯曱酸。
3. 如權(quán)利要求2所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法，其特征是所述堿 金屬是鋰、鈉、鉀或者這些物質(zhì)任意比例的組合。
4. 如權(quán)利要求2所述的O-二笨基膦笨甲酸的合成方法，其特征是所述溶 劑為醚類溶劑。
5. 如權(quán)利要求2所述的0-二苯基膦笨曱酸的合成方法，其特征是所述溶 劑為四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、正丁醚或1,4-二氧六環(huán)。
6. 如權(quán)利要求2所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法，其特征是所述鄰 氯苯曱酸鹽是鄰氯苯曱酸鋰、鄰氯苯曱酸鈉或鄰氯苯曱酸鉀。
7. 如權(quán)利要求2所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法，其特征是所述鄰 氯苯曱酸酯是鄰氯苯曱酸曱酯、鄰氯苯曱酸乙酯、鄰氯笨曱酸丙酯、鄰氯苯曱酸丁酯和鄰氯苯曱酸戊酯。
8. 如權(quán)利要求2、 3、 4、 5、 6或7所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法， 其特征是所述步驟(1)采用回流反應(yīng)的方式進(jìn)行反應(yīng)，所述二苯基氯化磷與 堿金屬的摩爾比是1: 2 - 1: 6或者1: 3 - 1: 4,所述溶劑與二苯基氯化磷的體積 質(zhì)量比(ml/g)為3: 1 — 15: 1、 5: 1 - 12: 1或者8: 1 — 10: 1,反應(yīng)溫度是20-110 。C或者20 - 90 。C或者30 - 50 。C或者30 - 40 。C。
9. 如權(quán)利要求2、 3、 4、 5、 6或7所述的O-二苯基膦苯曱酸的合成方法， 其特征是在所述步驟(2 )中，加入的鄰氯苯曱酸鹽或鄰氯苯曱酸酯同步驟(1 ) 中的二苯基氯化膦的摩爾比是1: 1-4: 1或者2: 1 - 3: 1,所述鄰氯苯曱酸鹽或 鄰氯苯甲酸酯采用正加或反加的方式加入反應(yīng)體系，反應(yīng)溫度是0-60 。C或 者10 - 50 。C或者20 — 40 。C或者25 — 35 。C。
10. 如權(quán)利要求2、 3、 4、 5、 6或7所述的0-二苯基膦苯曱酸的合成方法， 其特征是所述步驟(3)中采用酸性水解或堿性水解的方式進(jìn)行水解。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種O-二苯基膦苯甲酸的合成方法，以二苯基氯化膦為起始原料，將二苯基氯化膦和堿金屬加入到溶劑中進(jìn)行裂解，生成二苯基膦堿金屬鹽，再加入鄰氯苯甲酸鹽或鄰氯苯甲酸酯反應(yīng)生成二苯基膦苯甲酸鹽或二苯基膦苯甲酸酯，經(jīng)水解后生成O-二苯基膦苯甲酸。所述溶劑采用四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、正丁醚或1，4-二氧六環(huán)等醚類溶劑，所述裂解堿金屬可以是為鋰、鈉或鉀，所述鄰氯苯甲酸鹽可是鄰氯苯甲酸鋰、鄰氯苯甲酸鈉、鄰氯苯甲酸鉀，所述鄰氯苯甲酸酯可是鄰氯苯甲酸甲酯、鄰氯苯甲酸乙酯、鄰氯苯甲酸丙酯、鄰氯苯甲酸丁酯、鄰氯苯甲酸戊酯等。采用本方法可以在零度以上、常壓下制備O-二苯基膦苯甲酸，操作安全穩(wěn)定，能節(jié)省大量的能源，適合規(guī)?；a(chǎn)。
文檔編號C07F9/50GK101481388SQ20081023959
公開日2009年7月15日 申請日期2008年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月12日
發(fā)明者東 周, 磊 徐, 時金彪, 王亞敏, 王碧波, 羅均祿, 董洪榮, 高建勛 申請人:信諾美(北京)化工科技有限公司;信諾美(北京)精細(xì)化工有限公司