專利名稱：二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑、其制備及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于一種固體酸催化劑、其制備及應(yīng)用，具體地說是關(guān)于一種以二氧化硅為載體負(fù)載雜多酸催化劑，其制備方法及該催化劑在芳烴與烯烴烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用。
眾所周知，在芳烴與烯烴烷基化反應(yīng)中。傳統(tǒng)的酸性催化劑為無機(jī)液體酸，如AlCl3,BF3,HF,H2SO4等。這些無機(jī)液體酸催化劑雖然活性高，選擇性好，但均具有強(qiáng)烈的腐蝕性和毒性，會引起設(shè)備腐蝕、產(chǎn)品后處理困難和環(huán)境污染等一系列問題，因此這些無機(jī)酸催化劑正逐漸被固體酸催化劑所淘汰。
作為固體酸催化劑中的一種，分子篩催化劑具有較好的催化性能，而且克服了液體酸催化劑的腐蝕性和污染環(huán)境等缺點(diǎn)，但它的活性較AlCl3,HF差，反應(yīng)需要在較高的溫度下進(jìn)行，進(jìn)而容易發(fā)生副反應(yīng)，使選擇性變差，另外高溫反應(yīng)也容易使催化劑失活、單程壽命縮短。
雜多酸及其鹽類化合物是近年來開發(fā)出的一類新型固體酸催化劑。雜多酸是由雜原子(如P,Si,Fe,Go等)和多原子(主要有Mo,W和V原子)通過氧原子橋聯(lián)配位所組成的含氧多酸，如磷鎢酸，磷鉬酸，硅鎢酸和硅鉬酸等。雜多酸類化合物具有超強(qiáng)的酸性，低溫高活性，假液相行為，兼具有酸催化性能和氧化催化性能等優(yōu)點(diǎn)。
在實(shí)際應(yīng)用中一般要求催化劑具有較高的比表面積，但雜多酸的比表面積很小，僅不到10m2/g，因此需要將其負(fù)載在各種高比表面的載體上，最常采用的載體為二氧化硅。對二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑的研究已有大量文獻(xiàn)報道，如Catal Rev Sci Eng,1995,37(2),311；New Frontiers in Catalysis(GusziL,etal,eds.),Elsevier,Amsterdam,1993,19；Perspectives in Catalysis(Thomas JM,Iamaraev KI.Eds.),Black,London,1992,421。
二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑還可見于下列專利文獻(xiàn)中WO95/13869中描述了一種以二氧化鈦、二氧化硅及氧化鋯為多孔載體負(fù)載雜多酸鹽(或酸式鹽)催化劑的組成，制備方法及其在芳烴與烯烴烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用。其制備過程分三步(1)用雜多酸的水溶液浸漬載體；(2)90-150℃下將浸漬后的載體烘干；(3)200-350X焙燒后，再在100-150℃下通入氨氣，然后再熱處理。
USP4827048中描述了一種以二氧化鈦、二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯等為載體的負(fù)載雜多酸催化劑的叔丁醇與甲醇反應(yīng)一步合成MTBE的過程。其中所用催化劑是將成型后載體浸漬雜多酸的水溶液而制得的。載體的形狀可為粉狀，片狀，球狀或條狀。
CN1130103中描述了一種氣相烯烴水合的方法和催化劑的組成。催化劑的組成包括負(fù)載于硅質(zhì)載體上的雜多酸，其特征在于硅質(zhì)載體為條狀或粒狀，其粒徑為2-10mm，孔體積為0.3～1.2ml/g，平均孔徑為10～500A，壓碎強(qiáng)度至少為2Kg。
USP5300703中描述了一種采用雜多酸催化劑的固定床連續(xù)流動反應(yīng)器的烷基苯酚的合成方法。所采用的催化劑以含有Ⅲ和Ⅳ族元素的氧化物，如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯，以及碳、離子交換樹脂、包括蒙托土在內(nèi)的硅鋁粘土為載體浸漬雜多酸的水溶液而得。
JP0525063中描述了一種烷基苯的制備方法，是以雜多酸或雜多酸鹽為催化劑，使芳烴與C2-5烯烴進(jìn)行液相烷基化制番單烷基苯和二烷基苯。
綜上所述，迄今為止的現(xiàn)有技術(shù)中，以二氧化硅為載體的負(fù)載雜多酸催化劑均采用粒徑大小是毫米級的二氧化硅為載體，催化劑均是以二氧化硅載體浸漬雜多酸的水溶液后烘干焙燒而制備成的。
本發(fā)明的目的是在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上提供一種有別于現(xiàn)有技術(shù)的，活性和選擇性更高的二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑。
本發(fā)明的第二個目的即是提供用于上述催化劑的特定的制備方法。
本發(fā)明的第三個目的則是提供該催化劑在烷基化反應(yīng)中的應(yīng)用。
本發(fā)明提供的二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑的粒徑為1～100納米，是以超細(xì)二氧化硅為載體，負(fù)載5～80重％，最好15～50重％的雜多酸構(gòu)成的。
其中所說超細(xì)二氧化硅選自包括白炭黑、氣相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅在內(nèi)的無微孔的二氧化硅。所說雜多酸是由包括P、Si、Fe、Co在內(nèi)的雜原子與包括Mo、W、V在內(nèi)的多原子通過氧原子橋聯(lián)配位所構(gòu)成的含氧多酸，如十二磷鎢酸、十二硅鎢酸、十二磷鉬酸、十二硅鉬酸等。
本發(fā)明提供的上述催化劑的制備方法是將雜多酸溶液與超細(xì)二氧化硅混合，充分捏合至形成均勻的溶膠，將由于停止捏合而轉(zhuǎn)態(tài)形成的均勻的凍膠在室溫下晾干，然后干燥、焙燒、粉碎。
其中所選用的雜多酸是由包括P、Si、Fe、Co在內(nèi)的雜原子和包括Mo、W、V在內(nèi)的多原子通過氧原子橋聯(lián)配位所構(gòu)成的含氧多酸，如十二磷鎢酸，十二硅鎢酸，十二磷鉬酸，十二硅鉬酸等。
所說雜多酸溶液是上述雜多酸溶解在能溶解雜多酸的水、醇、酮、醚、酯等極性溶劑中所形成的溶液，最好是溶解在乙醇、丙酮、乙醚等表面張力小的易揮發(fā)溶劑中所形成的溶液。
該溶液的濃度為0.005g/ml～0.5g/ml，其用量為每克二氧化硅載體2～10ml，最好3～6ml。在此加入量范圍內(nèi)，雜多酸溶液與二氧化硅形成的均勻溶膠可在停止捏合時自動轉(zhuǎn)態(tài)形成均勻的凍膠，即二氧化硅顯示出其觸變性能。雜多酸溶液的濃度及其加入量應(yīng)同時調(diào)節(jié)，使最終催化劑上雜多酸的負(fù)載量為5～80％，最好為15～50％。
所使用的超細(xì)二氧化硅載體為各種方法制得的原級粒子直徑小于100納米的無微孔的二氧化硅，例如白碳黑、氣相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅等。
所采用的干燥溫度為60℃～150℃，最好為100℃～120℃，干燥時間為1～10小時，最好為3～5小時。
所采用的焙燒溫度為150℃～450℃，最好為200℃～300℃，焙燒時間為1～10小時，最好為3～5小時。焙燒可以在空氣氣氛中進(jìn)行，也可以在氮?dú)獾榷栊詺怏w的氣氛中進(jìn)行，還可以在真空中進(jìn)行。
由于焙燒后的物料極易粉碎，因而粉碎方式不受任何限制，只要粉碎至粉狀即可。
本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑由于催化劑顆粒小，容易懸浮在反應(yīng)物料中，且活性中心完全分散在催化劑的外表面，消除了內(nèi)外擴(kuò)散的影響，也不存在因積碳堵塞孔道而引起的催化劑失活問題，因此，催化劑的活性高，選擇性高，催化劑壽命長，能用于芳烴(苯，甲苯，二甲苯，苯酚等)與C2～C20烯烴的各種烷基化反應(yīng)制備相應(yīng)的烷基苯，如苯與乙烯反應(yīng)合成乙苯；苯與丙烯反應(yīng)合成異丙苯；苯與長鏈烯烴烷基化反應(yīng)合成長鏈線性烷基苯；甲苯與丙烯烷基化生成甲基異丙苯；苯酚與異丁烯烷基化生成特丁基苯酚等。
本發(fā)明提供的該催化劑的特定制備方法是在負(fù)載雜多酸時采用了表面張力小的易揮發(fā)溶劑，并利用超細(xì)二氧化硅的觸變性能，從而保證了在制備過程中雜多酸能高度分散在載體的外表面且載體不會聚集，制得了無微孔，堆密度小(僅為0.1～0.3g/ml)的超微粒子催化劑。
當(dāng)本發(fā)明所提供的催化劑用于上述芳烴與備種烯烴的烷基化反應(yīng)時，可在反應(yīng)釜中以間歇的操作方式進(jìn)行，或在管狀反應(yīng)器中使催化劑流態(tài)化以流化床操作方式進(jìn)行，也可以將該催化劑與粘合劑成型后裝于固定床反應(yīng)器中以連續(xù)的方式進(jìn)行，還可以將該催化劑粉末和粘結(jié)劑一起涂于蒸餾元件表面制成“催化劑構(gòu)件”后再固定在蒸餾塔中以催化蒸餾的方式進(jìn)行。一般可采用的烷基化反應(yīng)溫度為室溫～300℃，最好為室溫～100℃，反應(yīng)的壓力應(yīng)能保證反應(yīng)物料處于或部份處于液相狀態(tài)，苯烯摩爾比為2～50∶1，最好為5～10∶1。
附圖
顯示出本發(fā)明所提供的催化劑與對比劑的催化活性隨使用次數(shù)的變化情況。
以下實(shí)例將對本發(fā)明予以進(jìn)一步說明，但并不因此而對本發(fā)明的范圍有所限制。
實(shí)例1超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑的制備。
配制濃度為0.0235M的磷鎢酸(分析純，分子式為H3PW12·20H2O)丙酮溶液，取此溶液600ml加入到100g氣相法生產(chǎn)的超細(xì)二氧化硅載體粉末(AEROSIL 200,DEGUSSA產(chǎn)品，無微孔，比表面積為200m2/g，原級粒子平均大小為12nm)中，充分捏合，直至形成均勻的溶膠，停止捏合，由于二氧化硅具有觸變性能，停止捏合后溶膠變?yōu)榫鶆虻膬瞿z，將此凍膠在室溫下晾干，在120℃下干燥3小時，再在200℃下焙燒5小時，最后再將所得固體用粉碎機(jī)粉碎制得磷鎢酸負(fù)載量為28％的超細(xì)二氧化硅負(fù)載催化劑。經(jīng)測定其堆密度為0.25g/cm3,BET比表面積為134m2/g，TEM法測得其原級粒子平均直徑約為15nm。
實(shí)例2超細(xì)二氧化硅負(fù)載硅鎢酸催化劑的制備。
配制濃度為0.0235M的硅鎢酸(分析純，分子式為H3SiW12·24H2O)丙酮溶液，取此溶液600ml加入到100g規(guī)格同實(shí)例1的超細(xì)二氧化硅載體粉末中，充分捏合，直至形成均勻的溶膠，停止捏合，由于二氧化硅具有觸變性能，停止捏合后溶膠變?yōu)榫鶆虻膬瞿z，將此凍膠在室溫下晾干，在100℃下干燥5小時，再在300℃下焙燒3小時，最后再將所得固體粉碎后制得硅鎢酸負(fù)載量為28％超細(xì)二氧化硅負(fù)載催化劑。經(jīng)測定其堆密度為0.3g/cm3,BET比表面積為137m2/g,TEM法測得其平均原級粒子直徑為20nm。
比較例1普通硅膠負(fù)載磷鎢酸催化劑的制備。
配制濃度為0.094M的磷鎢酸(規(guī)格同實(shí)例1)的水溶液，取此溶液600ml加入到100g硅膠載體粉末(青島海洋化工廠生產(chǎn)，粒子大小為105～125μm，比表面積為450m2/g)中，此溶液量正好能被載體所全部吸收，將其在110℃下干燥3小時，再在225℃下焙燒3小時，制得磷鎢酸負(fù)載量為28％的二氧化硅負(fù)載催化劑。經(jīng)測定其BET比表面積為350m2/g，堆密度為1.5g/cm3。
比較例2純磷鎢酸催化劑的制備。
將市售磷鎢酸(規(guī)格同實(shí)例1)，在100℃干燥3小時，再在250℃焙燒3小時后研細(xì)，制得磷鎢酸催化劑。經(jīng)測定其堆密度為3.8g/cm3,BET比表面積為6m2/g。
比較例3純硅鎢酸催化劑的制備。
將市售硅鎢酸(規(guī)格同實(shí)例2)，在100℃干燥3小時，再在250℃焙燒3小時后研細(xì)，制成硅鎢酸催化劑。經(jīng)測定其堆密度為3.5g/cm3,BET比表面積為5m2/g。
比較例4Hβ分子篩催化劑的制備。
將Naβ分子篩(工業(yè)品，SiO2/Al2O3=25)經(jīng)NH4NO3數(shù)次交換、洗滌，120℃干燥3小時，550℃焙燒5小時得到Hβ催化劑，經(jīng)測定其鈉含量小于0.5％。
比較例5HY分子篩催化劑的制備。
將NaY分子篩(工業(yè)品，SiO2/Al2O3=5)經(jīng)NH4NO3數(shù)次交換、洗滌，120℃干燥3小時，550℃焙燒5小時得到HY催化劑，經(jīng)測定其鈉含量小于0.5％。
實(shí)例3各種催化劑對苯～丙烯反應(yīng)的催化活性。
將實(shí)例1和2制備出的本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸和超細(xì)二氧化硅負(fù)載硅鎢酸催化劑以及比較例1～4制備出的普通硅膠負(fù)載磷鎢酸、純磷鎢酸、純硅鎢酸和Hβ比較劑，按下述方法分別評價其對苯～丙烯反應(yīng)的催化活性。
在帶有恒溫水夾套、磁力攪拌和回流冷凝管的100ml四口燒瓶中加入25ml苯(分析純，經(jīng)4A分子篩干燥)和一定量的催化劑，開啟磁力攪拌器進(jìn)行快速攪拌，通入恒溫水，恒溫到80℃后，以200ml/min.的速度通入丙烯20分鐘，所得產(chǎn)物在氣相色譜儀(CE公司生產(chǎn)的GC8000)上進(jìn)行分析。色譜柱為直徑為0.25mm，長30m的OV～1毛細(xì)柱，F(xiàn)ID檢測器。各種催化劑的反應(yīng)結(jié)果列于表1。
表1
從表1結(jié)果可知，本發(fā)明所提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸和硅鎢酸催化劑對苯～丙烯的烷基化反應(yīng)具有極高的活性，其雜多酸負(fù)載量只有28％，但活性比相同用量的純雜多酸催化劑要高得多，而采用普通硅膠負(fù)載的雜多酸催化劑活性最低。Hβ通常被認(rèn)為是最好的分子篩催化劑，但在低溫(80℃)和常壓下，活性也很低。從表1可知，超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑的用量為Hβ的1/8，但苯的轉(zhuǎn)化率卻高出近一倍，說明在相同用量情況下超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑的活性比Hβ要高至少10倍。
實(shí)例4各種催化劑對甲苯～丙烯反應(yīng)的催化活性。
將實(shí)例1制備出的本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑以及比較例1、2和4制備出的普通硅膠負(fù)載磷鎢酸、純磷鎢酸和Hβ比較劑，按下述方法分別評價其對甲苯～丙烯反應(yīng)的催化活性。
在帶有恒溫水夾套、磁力攪拌和回流冷凝管的100ml四口燒瓶中加入25ml甲苯(分析純，經(jīng)4A分子篩干燥)和一定量的催化劑，開啟磁力攪拌器進(jìn)行快速攪拌，通入恒溫水，恒溫到80℃C后，以200ml/min.的速度通入丙烯20分鐘，所得產(chǎn)物在氣相色譜儀(CE公司生產(chǎn)的GC8000)上進(jìn)行分析。色譜柱為直徑為0.25mm，長30m的OV～1毛細(xì)柱，F(xiàn)ID檢測器。各種催化劑的反應(yīng)結(jié)果列于表2。
表2
從表2結(jié)果可知，本發(fā)明所提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑對甲苯～丙烯的烷基化反應(yīng)具有比普通硅膠負(fù)載磷鎢酸、純磷鎢酸，Hβ較高的活性。
實(shí)例5各種催化劑對苯和十二烯-1烷基化反應(yīng)的催化活性將實(shí)例1和2制備出的本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸和超細(xì)二氧化硅負(fù)載硅鎢酸催化劑以及比較例1、2和5制備出的普通硅膠負(fù)載磷鎢酸、純磷鎢酸和HY五種催化劑，按下述方法分別評價其對苯～十二烯～1反應(yīng)的催化活性。
在帶有恒溫水夾套，磁力攪拌和回流冷凝管的100ml四口燒瓶中加入20ml苯(分析純，經(jīng)4A分子篩干燥)和5ml十二烯～1(分析純，經(jīng)硅膠干燥)，混和物苯烯摩爾比為10∶1，開啟磁力攪拌器進(jìn)行快速攪拌，通入恒溫水，恒溫后加入一定量的催化劑，并同時開啟計時器，定時用注射器取樣在氣相色譜儀(CE公司生產(chǎn)的GC8000)上進(jìn)行分析。色譜柱為直徑為0.25mm，長30m的OV～1毛細(xì)柱，F(xiàn)ID檢測器。
按上述評價方法在80℃，苯烯比(摩爾比)為10∶1的固定條件下，測定在30分鐘內(nèi)十二烯～1能完全轉(zhuǎn)化時的最少催化劑用量(g)，并根據(jù)十二烯～1完全反應(yīng)后的產(chǎn)物分析結(jié)果計算出選擇性S，2～Φ選擇性S位，線性度D，所得結(jié)果列于表3。
表中十二烯轉(zhuǎn)化率X=反應(yīng)消耗十二烯的摩爾數(shù)/進(jìn)料中十二烯的摩爾數(shù)×100選擇性S=產(chǎn)物單烷基苯的摩爾數(shù)/反應(yīng)消耗十二烯的摩爾數(shù)×1002～Φ選擇性S位=2～苯基十二烷的摩爾數(shù)/單烷基苯的摩爾數(shù)×100線性度D=線性烷基苯的摩爾數(shù)/單烷基苯的摩爾數(shù)×100表3
從表3結(jié)果可知，本發(fā)明所提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑對苯～十二烯～1烷基化反應(yīng)表現(xiàn)出最高的活性，其中以超細(xì)二氧化硅磷鎢酸催化劑的活性最高，其活性是純磷鎢酸催化劑的5倍，HY的6倍，普通硅膠負(fù)載磷鎢酸催化劑的8倍。超細(xì)二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑的選擇性明顯高于HY分子篩催化劑。所得產(chǎn)物的線性度和2位異構(gòu)體含量比HY要高的多。
實(shí)例6雜多酸與分子篩催化劑穩(wěn)定性的比較。
由于在苯與各種烯烴的烷基化中苯與長鏈烯烴(如十二烯)的反應(yīng)最容易使催化劑失活，因而本實(shí)例采用苯與十二烯～1的烷基化反應(yīng)比較了超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑和純磷鎢酸、HY催化劑的失活快慢。
將實(shí)例1制備出的本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑以及比較例2和5制備出的純磷鎢酸和HY比較劑，在催化劑的用量均為1.25g，其它條件與實(shí)例5完全相同的條件下考察十二烯的轉(zhuǎn)率隨催化劑使用次數(shù)(每次30分鐘)的變化，結(jié)果如圖所示。
從圖中結(jié)果可知本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載磷鎢酸催化劑具有最高的穩(wěn)定性，使用20次時其活性仍保持在75％以上，而其它催化劑使用5次就基本失去了活性。
實(shí)例7不同磷鎢酸負(fù)載量催化劑的催化活性。
分別配制濃度為0.00587,0.00118,0.0235,0.0353,0.0558,0.175M的磷鎢酸丙酮溶液，取上述溶液各600ml分別加入到100g規(guī)格同實(shí)例1的超細(xì)二氧化硅載體粉末中，充分捏合，直至形成均勻的溶膠，停止捏合，由于二氧化硅具有觸變性能，停止捏合后溶膠變?yōu)榫鶆虻膬瞿z，將此凍膠在室溫下晾干，在110℃下干燥3小時，再在225℃焙燒3小時，最后再將所得固體用粉碎機(jī)粉碎制得不同磷鎢酸負(fù)載量的超細(xì)二氧化硅負(fù)載催化劑。它們各自的物化數(shù)據(jù)及在苯-丙烯烷基化反應(yīng)中的催化活性如表4所示。
苯與丙烯烷基化反應(yīng)時催化劑用量為0.15g，其余反應(yīng)條件同實(shí)例3。
由表4數(shù)據(jù)可知無論磷鎢酸負(fù)載量多少，本發(fā)明提供的超細(xì)二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑均有較好的催化活性。
表權(quán)利要求
1．一種二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑，其特征在于其粒徑為1～100納米，是以超細(xì)二氧化硅為載體，負(fù)載5～80重％的雜多酸構(gòu)成的。
2．按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所說雜多酸的負(fù)載量為15～50重％。
3．按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所說超細(xì)二氧化硅為原級粒子直徑小于100納米的包括白炭黑、氣相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅在內(nèi)的無微孔的二氧化硅。
4．按照權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所說雜多酸是由包括P、Si、Fe、Co在內(nèi)的雜原子與包括Mo、W、V在內(nèi)的多原子通過氧原子橋聯(lián)配位所構(gòu)成的含氧多酸。
5．權(quán)利要求1所述催化劑的制備方法，其特征在于將雜多酸溶液與超細(xì)二氧化硅混合，充分捏合至形成均勻的溶膠，將由于停止捏合而轉(zhuǎn)態(tài)形成的均勻的凍膠在室溫下晾干，然后干燥、焙燒、粉碎。
6．按照權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所說超細(xì)二氧化硅為原級粒子直徑小于100納米的包括白炭黑、氣相法二氧化硅、沉淀法二氧化硅在內(nèi)的無微孔的二氧化硅。
7．按照權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所說雜多酸是由包括P、Si、Fe、Co在內(nèi)的雜原子與包括Mo、W、V在內(nèi)的多原子通過氧原子橋聯(lián)配位所構(gòu)成的含氧多酸。
8．按照權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于所說雜多酸溶液是雜多酸溶解在包括水、醇、酮、醚、酯在內(nèi)的極性溶劑中所形成的溶液。
9．按照權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于所說雜多酸溶液是雜多酸溶解在乙醇、丙酮、乙醚中所形成的溶液。
10．按照權(quán)利要求5、8或9之一所述的制備方法，其特征在于所說雜多酸溶液的濃度為0.005g/ml～0.5g/ml，其用量為每克二氧化硅載體2～10ml。
11．按照權(quán)利要求10所述的制備方法，其特征在于所說雜多酸溶液的用量為每克二氧化硅載體3～6ml。
12．權(quán)利要求1的負(fù)載雜多酸催化劑，其特征是用于芳烴與C2～C20烯烴的烷基化反應(yīng)。
全文摘要
一種二氧化硅負(fù)載雜多酸催化劑,其粒徑為1～100納米,是以超細(xì)二氧化硅為載體,負(fù)載5～80重%的雜多酸構(gòu)成的。其制備方法為:將雜多酸溶液與超細(xì)二氧化硅混合,充分捏合至形成均勻的溶膠,由于二氧化硅的觸變性能,停止捏合時即自動轉(zhuǎn)態(tài)形成均勻的凍膠,然后將此凍膠晾干、干燥、焙燒、粉碎。該催化劑具有活性高、選擇性高及壽命長的特點(diǎn),適用于芳烴與C
文檔編號B01J37/02GK1235873SQ98101479
公開日1999年11月24日 申請日期1998年5月19日 優(yōu)先權(quán)日1998年5月19日
發(fā)明者溫朗友, 閔恩澤, 龐桂賜, 于文友 申請人:中國石油化工總公司, 中國石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院