[0040] 上述R1和R2中，優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1~6的烷基、碳原子數(shù)1~6的鹵代烷 基。
[0041] 另外，作為R3和R 4,優(yōu)選為氫原子。
[0042] 上述環(huán)狀碳酸酯也可以購入市售的環(huán)狀碳酸酯來使用，通過使用環(huán)狀碳酸酯合成 中得到的更換催化劑之前的反應(yīng)液、循環(huán)液、將它們精制而成的環(huán)狀碳酸酯等，從而能夠抑 制成本。
[0043] 〈催化劑〉
[0044] 本發(fā)明的制造方法中使用的催化劑只要對由環(huán)氧化物和二氧化碳來合成環(huán)狀碳 酸酯具有活性且可填充至固定床管式反應(yīng)器，就沒有特別限定，但從反應(yīng)效率的觀點考慮， 優(yōu)選將有機化合物（優(yōu)選為離子性有機化合物）固定化于載體上而成的固體催化劑。應(yīng)予 說明，使用上述固體催化劑作為催化劑并將上述前處理的溫度設(shè)為140Γ以下時，由于能夠 抑制由有機鏈的熱分解所致的催化劑活性的降低，因此反應(yīng)效率顯著提高。
[0045] 作為上述離子性有機化合物，可舉出選自以鹵化物陰離子為抗衡離子的有機季銨 鹽和以鹵化物陰離子為抗衡離子的有機季鱗鹽中的有機季鹽，這些可以單獨使用或組 合2種以上使用。作為上述鹵化物陰離子中的鹵素，可舉出氟、氯、溴、碘。
[0046] 另外，上述有機季#鹽中，作為與氮原子或磷原子鍵合的有機基團，可舉出后述 的衍生R5的基團、R6~R 8。
[0047] 另外，上述有機季鑛鹽中，優(yōu)選為四烷基氯化銨、四烷基溴化銨等四烷基銨鹽；四 烷基氯化_、四烷基溴化鱗等四烷基鱗鹽，更優(yōu)選四烷基鱗鹽。
[0048]另外，作為上述載體，可舉出無機氧化物載體、有機聚合物載體。另外，其形狀優(yōu)選 為粒子狀，另外，優(yōu)選為多孔的載體。
[0049] 作為上述無機氧化物載體，優(yōu)選含有硅、鋁、鈦、鎂、鋯、硼、鈣、鋅、鋇、鐵等氧化物 的無機氧化物載體，可以含有這樣的氧化物中的1種或2種以上。作為這樣的氧化物，可舉 出 Si02、Al2O3' Ti02、MgO、Zr02、B2O3' CaO、ZnO、BaO、Fe203。
[0050] 作為無機氧化物載體的優(yōu)選的具體例，可舉出硅膠（經(jīng)凝膠化的二氧化硅）、介孔 二氧化硅、陶瓷、沸石、多孔玻璃，優(yōu)選為硅膠、介孔二氧化硅。
[0051] 另外，作為上述有機聚合物載體，可舉出聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、聚（甲基）丙 烯酸酯、聚（甲基）丙烯酸酰胺、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并0惡唑、聚苯并噻唑、聚乙二 醇、聚丙二醇、或含有這些聚合物作為主要成分的共聚物、聚合物摻雜物等。
[0052] 作為本發(fā)明的制造方法中使用的催化劑的優(yōu)選的具體例，可舉出下述式（2)表示 的基團鍵合于上述載體而成的化合物。
[0054] 〔式（2)中，R5表示亞烷基、亞芳基、亞烷芳基、亞芳基亞烷基或者亞烷基亞芳基， R6~R8各自獨立地表示烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、具有烷氧基作為取代基的芳基、或 者在這些基團中所含的一個以上的氫原子的被含有雜原子的基團取代的基團，X表示磷原 子或氮原子，Y表示鹵素原子，*表示結(jié)合位點?！?br>[0055] 上述式⑵中，R5表示的亞烷基可以為直鏈狀，也可以為支鏈狀，其碳原子數(shù)優(yōu)選 為1~8,更優(yōu)選為1~6,進一步優(yōu)選為2~4。
[0056] 作為上述亞烷基，例如可舉出亞甲基、亞乙基、三亞甲基、亞丙基、四亞甲基、五亞 甲基、六亞甲基、七亞甲基、八亞甲基等。
[0057] 另外，R5表示的亞芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~14,更優(yōu)選為6~12,進一步優(yōu)選為 6~10。例如，可舉出源自苯、萘、蒽、菲、聯(lián)苯等的2價基團。
[0058] 另外，R5表示的亞烷芳基優(yōu)選為碳原子數(shù)8~10的亞烷芳基，例如可舉出亞二甲 苯基等。
[0059] 另外，作為R5表示的亞芳基亞烷基、亞烷基亞芳基的碳原子數(shù)，優(yōu)選為7~12,更 優(yōu)選為7~10。
[0060] 作為上述亞芳基亞烷基，例如可舉出亞苯基亞甲基、亞苯基亞乙基、亞苯基三亞甲 基、亞萘基亞甲基、亞萘基亞乙基等。
[0061] 另外，作為上述亞烷基亞芳基，例如可舉出亞甲基亞苯基、亞乙基亞苯基、三亞甲 基亞苯基、亞甲基亞萘基、亞乙基亞萘基等。
[0062] 上述R5中，優(yōu)選為亞烷基、亞芳基、亞芳基亞烷基，更優(yōu)選為亞烷基。
[0063] 式⑵中，R6~R8表示的烷基可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀的任一種，其碳原子數(shù) 優(yōu)選為1~8,更優(yōu)選為1~6,進一步優(yōu)選為2~4。
[0064] 作為上述烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚 基、辛基、環(huán)己基等。
[0065] 另外，R6~R8表示的芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~14,更優(yōu)選為6~12,進一步優(yōu) 選為碳原子數(shù)6~10。例如可舉出苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、菲基等。
[0066] 另外，R6~R 8表示的芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為7~12,更優(yōu)選為7~10。例如可 舉出芐基、苯乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基等。
[0067] 另外，R6~R 8表不的烷氧基烷基優(yōu)選為碳原子數(shù)2~8的烷氧基烷基，例如可舉 出甲氧基乙基等。
[0068] 另外，R6~R8表示的具有烷氧基作為取代基的芳基，優(yōu)選為碳原子數(shù)7~14的烷 氧基芳基，例如可舉出甲氧基苯基、二甲氧基苯基等。另外，芳基所具有的烷氧基的個數(shù)和 位置是任意的，但優(yōu)選烷氧基的個數(shù)為1~4個，更優(yōu)選為1或2個。
[0069] 應(yīng)予說明，上述烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、具有烷氧基作為取代基的芳基， 這些基團中含有的氫原子的一個以上可以被含有雜原子的基團取代。作為雜原子，可舉出 氮、氧、磷、硫、鹵素原子（氟原子等）等。
[0070] 作為含有上述雜原子的基團，可舉出氨基、肼基、脒基、氰基、異氰基、脒基等含氮 基團；烷?；?、羧基、烷氧基羰基、羥基等含氧基；膦基、膦?；㈧⒀趸群谆鶊F；磺基、 氧硫基、烷基氧硫基、烷基橫醜基、烷基橫醜基氣基、烷基氣基橫醜基、烷基亞橫醜基、烷基 氨基亞磺?；⑼榛鶃喕酋；被⒘虼然群蚧?。
[0071] 在上述R6~R8中，優(yōu)選為烷基、芳基、芳烷基。
[0072] 另外，式（2)中，作為X，優(yōu)選為磷原子。另外，作為Y表示的鹵素原子，可舉出氟原 子、氯原子、溴原子、碘原子，優(yōu)選為氯原子、溴原子。
[0073] 應(yīng)予說明，上述式（2)表示的基團可利用共價鍵等與載體直接鍵合，也可以如下 述式（3)所示介由連接基而鍵合。
[0074]
[0075] 〔式（3)中，R9表示甲基或乙基，η表示0~2的整數(shù)，m表示1~3的整數(shù)，且滿 足n+m = 3，n為2時2個R9可相同也可以不同。* *表示與載體的結(jié)合部，其他符號與上 述同義?！?br>[0076] 其中，優(yōu)選具有n = 0、m = 3的結(jié)構(gòu)的基團。
[0077] 另外，作為上述催化劑，優(yōu)選鹵素修飾量為0. 25~0. 8mmol/g，磷或氮的修飾量為 0· 25~0· 6mmol/g的催化劑。
[0078] 另外，填充至反應(yīng)器中的催化劑量相對于所供給的環(huán)氧化物總量100質(zhì)量份通常 為0. 01~10質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 03~10質(zhì)量份。
[0079] 本發(fā)明的制造方法中使用的催化劑可以使用市售的催化劑，也可以如下制備：例 如依據(jù)國際公開第2005/084801號、日本特開2008-296066號公報中記載的方法，使含有鹵 素的硅烷化合物與硅膠反應(yīng)后，使其與三烷基膦等的有機膦反應(yīng)而進行鑄鹽化等。
[0080] 〔連續(xù)反應(yīng)工序〕
[0081] 本發(fā)明的環(huán)狀碳酸酯的連續(xù)制造方法以二氧化碳和環(huán)氧化物為原料，優(yōu)選將它們 以混合的方式供給至固定床管式反應(yīng)器。
[0082] 應(yīng)予說明，優(yōu)選在上述前處理工序之后、連續(xù)反應(yīng)之前，將環(huán)狀碳酸酯的液體連續(xù) 供給至反應(yīng)器，并且將該環(huán)狀碳酸酯的液體從反應(yīng)器中連續(xù)抽出而使其循環(huán)時，在該條件 下將二氧化碳和環(huán)氧化物供給至反應(yīng)器。由此，成為上述原料、后述的催化劑劣化抑制劑溶 劑于環(huán)狀碳酸酯的狀態(tài)（環(huán)狀碳酸酯作為溶劑發(fā)揮作用），由于反應(yīng)狀態(tài)被視為與催化劑 的近似液固反應(yīng)，因此，由反應(yīng)熱引起的溫度上升得到緩和，催化劑的潤濕性提高，二氧化 碳氣體的偏流得到抑制。環(huán)狀碳酸酯使用上述前處理液中含有的環(huán)狀碳酸酯即可。<