間苯二甲胺類的制造方法及雙酰胺化合物的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及間苯二甲胺類的制造方法及雙酷胺化合物的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 一直W來，作為可用于纖維、膜等的聚酷胺的原料，間苯二甲胺類廣為人所知。從 運樣的間苯二甲胺類衍生的間苯二甲撐二異氯酸醋類作為可用于例如涂料、粘接劑、塑料 透鏡等的聚氨醋的原料是有用的。
[0003] 作為間苯二甲胺類的制造方法，例如，提出了W下方法：使用包含饑等的流化催化 劑將間二甲苯進行氨氧化，制造間苯二甲臘，在儀催化劑等的存在下將該間苯二甲臘進行 氨化（例如，參見專利文獻1。）。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 陽00引專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開2002-105035號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[000引然而，當利用專利文獻1中記載的方法制造間苯二甲胺時，需要于420°c運樣的非 常高的溫度將間二甲苯進行氨氧化，來制造間苯二甲臘，然后，在12MPa運樣的非常高的壓 力下將得到的間苯二甲臘進行氨化（例如，參見專利文獻1 (實施例1)。）。
[0009] 目P，在專利文獻1中記載的方法中，需要在高溫及/或高壓條件下實施各工序。因 此，期待設(shè)備方面及安全方面的改良。
[0010] 本發(fā)明是鑒于上述的不良情況而完成的，其目的在于提供一種制造間苯二甲胺類 的方法，所述方法不需要高溫、高壓（特殊裝置），在設(shè)備方面、安全方面及經(jīng)濟方面優(yōu)異。
[0011] 用于解決課題的手段
[0012] 本發(fā)明的間苯二甲胺類的制造方法的特征在于，包括W下工序：反應(yīng)工序，在酸性 液體的存在下，使單面代苯類、甲醒類、和具有伯酷胺基或仲酷胺基的酷胺化合物反應(yīng)；脫 面化工序，將來源于上述單面代苯類的面素原子取代為氨原子；脫保護工序，將來源于上述 酷胺化合物的伯酷胺基或仲酷胺基轉(zhuǎn)化為氨基；在上述反應(yīng)工序中，上述酸性液體含有無 機酸，上述無機酸的氨原子相對于上述單面代苯類的當量比大于16,上述酸性液體中的無 機酸的濃度大于80質(zhì)量％，反應(yīng)溫度高于40°C。
[0013] 另外，上述酷胺化合物優(yōu)選為下述通式（1)表示的鄰苯二甲酯亞胺類。
[0014] 通式（1): 陽01引[化U[0016]
(1)
[0017](通式（1)中，R嗦示氨原子、面素原子或烷基，R可W相同或相互不同。）
[0018] 另外，優(yōu)選還包括W下的回收工序：在回收在上述脫保護工序中脫去的鄰苯二甲 酸類后，使回收的鄰苯二甲酸類、和氨及/或脈反應(yīng)，制備上述鄰苯二甲酯亞胺類。
[0019] 另外，上述無機酸優(yōu)選為硫酸。
[0020] 另外，上述單面代苯類優(yōu)選為單氯苯。
[0021] 另外，優(yōu)選的是，上述無機酸的氨原子相對于上述單面代苯類的當量比為18W 上，上述酸性液體中的無機酸的濃度為88質(zhì)量％ ^上，上述反應(yīng)溫度為50°CW上。
[0022] 本發(fā)明的雙酷胺化合物的制造方法包括反應(yīng)工序，所述反應(yīng)工序是在酸性液體的 存在下，使單面代苯類、甲醒類、和具有伯酷胺基或仲酷胺基的酷胺化合物反應(yīng)，在上述反 應(yīng)工序中，上述酸性液體含有無機酸，上述無機酸的氨原子相對于上述單面代苯類的當量 比大于16,上述酸性液體中的無機酸的濃度大于80質(zhì)量％，反應(yīng)溫度高于40°C。 陽〇2引發(fā)明的效果
[0024] 通過本發(fā)明的間苯二甲胺類的制造方法及雙酷胺化合物的制造方法，在上述條件 的酸性液體的存在下，在高于40°C的反應(yīng)溫度下，使單面代苯類、甲醒類、和酷胺化合物反 應(yīng)。由此，可生成例如下述化學(xué)式（2)及化學(xué)式（3)表示的雙鄰苯二甲酯亞胺化合物等雙 酷胺化合物。 陽02引化學(xué)式似：
[0026][化引
[0027] (2)
[00測化學(xué)式（3):
[0029][化引
[0030]
(狼
[0031]而后，通過脫保護工序及脫面化工序，可將運樣的雙酷胺化合物衍生為間苯二甲 胺類。
[0032]因此，本發(fā)明的間苯二甲胺類的制造方法及雙酷胺化合物的制造方法在設(shè)備方 面、安全方面及經(jīng)濟方面優(yōu)異，可安全、低成本且高收率地制造雙酷胺化合物、W及間苯二 甲胺類。因此，本發(fā)明可合適地作為間苯二甲胺類的工業(yè)上的制造方法使用。
【具體實施方式】
[0033]本發(fā)明的間苯二甲胺類的制造方法包括反應(yīng)工序、脫面化工序、和脫保護工序，優(yōu) 選還包括回收工序。W下，詳細說明各工序。
[0034][反應(yīng)工序]
[0035]反應(yīng)工序中，在酸性液體的存在下，使單面代苯類、甲醒類、和具有伯酷胺基或仲 酷胺基的酷胺化合物反應(yīng)，生成雙酷胺化合物。
[0036]單面代苯類是鍵合于苯環(huán)的氨原子中的1個被面素原子取代而成的芳香族化合 物，例如，可舉出下述通式（4)表示的單面代苯類、下述通式（5)表示的單面代苯類等。 陽〇37] 通式（4): 陽03引[化"
[0039]
(4)
[0040](通式（4)中，X表示面素原子。R2表示氨原子、烷基、氨基、徑基或烷氧基。r2可 W相同或相互不同。） 柳41] 通式巧）：
[0042][化引
[0043]
(δ) W44](通式妨中，X及R2與上述通式（4)的X及R2含義相同。） W45] 通式（4)及通式妨各式中，作為X所表示的面素原子，例如，可舉出氣原子、氯原 子、漠原子、艦原子等。上述面素原子中，從原料成本的觀點考慮，可優(yōu)選舉出氯原子、漠原 子、艦原子，可進一步優(yōu)選舉出氯原子。
[0046] 通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的烷基，例如，可舉出碳原子數(shù)1~12 的直鏈狀的烷基（例如，甲基、乙基、正丙基、正下基、戊基、己基、庚基、正辛基、壬基、癸基、 十二烷基等）、碳原子數(shù)1~12的支鏈狀的烷基（例如，異丙基、異下基、叔下基、異戊基、異 辛基、2-乙基己基、2-丙基戊基、異癸基等）等。
[0047] 通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的氨基，可W是伯氨基、仲氨基及叔氨 基中的任一種氨基。作為仲氨基或叔氨基，例如，可舉出含有上述的烷基等的氨基。 W48] 通式（4)及通式妨各式中，作為R2所表示的烷氧基，例如，可舉出碳原子數(shù)1~ 12的烷氧基（例如，甲氧基、乙氧基、丙氧基、下氧基等）等。 W例另外，通式（4)及通式妨各式中，R2中，從單面代苯類的取向性的觀點考慮，可優(yōu) 選舉出氨原子。另外，通式（4)及通式（5)各式中，優(yōu)選r2全部相同。需要說明的是，通式 (4)及通式（5)各式中，R2全部為氨原子時，通式（4)及通式（5)各式所表示的單面代苯類 相同。
[0050]在上述單面代苯類中，從原料成本及取向性的觀點考慮，可優(yōu)選舉出單氯苯。另 夕F，上述單面代苯類可W單獨使用，或者也可同時使用。
[0051]作為甲醒類，例如，可舉出甲醒、及、低聚甲醒等，從處理性的觀點考慮，可優(yōu)選舉 出低聚甲醒。
[0052] 低聚甲醒是僅由甲醒聚合而成的均聚物，由下述通式（6)表示。 陽〇5引通式化）：
[0054]冊(邸2〇)nH (6) 陽化引（通式化）中，η表示2W上100W下的整數(shù)。）
[0056] 通式化）中，η優(yōu)選為8W上100W下。
[0057] 上述甲醒類可W單獨使用，或者也可同時使用。
[0058] 從處理性的觀點考慮，上述甲醒類優(yōu)選W水溶液的形式制備。當甲醒類為水溶液 時，甲醒類的濃度例如為70質(zhì)量％^上，從反應(yīng)性的觀點考慮，優(yōu)選為80質(zhì)量％W上，例如 為100質(zhì)量下。
[0059] 另外，對于甲醒類的配合比例而言，相對于單面代苯類Imol，例如為1.OmolW上， 從雙酷胺化合物的收率的觀點考慮，優(yōu)選為1. 2molW上，例如為10.OmolW下，從原料成本 的觀點考慮，優(yōu)選為3.0mol W下。 W60] 另外，對于甲醒類的配合比例而言，相對于單面代苯類100質(zhì)量份，例如為30質(zhì)量 份W上，優(yōu)選為40質(zhì)量份W上，例如為70質(zhì)量份W下，優(yōu)選為60質(zhì)量份W下。
[0061] 具有伯酷胺基或仲酷胺基的酷胺化合物是具有酷胺基（所述酷胺基具有至少1個 N-H鍵）的酷胺化合物，例如，可舉出具有酷亞胺基的酷亞胺化合物、具有脈基的脈化合物、 具有氨基甲酸醋基的氨基甲酸醋化合物等。
[0062] 上述酷胺化合物中，從在反應(yīng)工序中生成的雙酷胺化合物的穩(wěn)定性的觀點考慮， 可優(yōu)選舉出酷亞胺化合物，可進一步優(yōu)選舉出下述通式（1)表示的鄰苯二甲酯亞胺類。 W63]通式（1): W64][化6] 陽0化]
(1)
[0066] (通式（1)中，R嗦示氨原子、面素原子或烷基，R可W相同或相互不同。）
[0067] 通式（1)中，作為Ri所表示的面素原子，例如，可舉出與通式（4)中X所表示的面 素原子同樣的面素原子等。 W側(cè)通式（1)中，作為Ri所