含有四氯蟲(chóng)酰胺的農(nóng)藥組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域。涉及殺蟲(chóng)組合物，具體涉及含有四氯蟲(chóng)酰胺的殺蟲(chóng)組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 四氯蟲(chóng)酰胺是以氯蟲(chóng)苯甲酰胺為先導(dǎo)開(kāi)發(fā)的新型鄰氨基苯甲酰胺類化合物，它 的CAS登錄號(hào)為：1104384-14-6 ;化學(xué)名稱為：3_溴-N-(2, 4-二氯-6-(甲基甲酰胺）苯 基5-二氯-2-吡啶基）-1Η-吡唑-5-甲酰胺；分子式為：C17H 1QBrCl4N502。它的化 學(xué)結(jié)構(gòu)式為
[0003]
[0004] 通過(guò)四氯蟲(chóng)酰胺與氯蟲(chóng)苯甲酰胺平行殺蟲(chóng)活性測(cè)定，發(fā)現(xiàn)二者殺蟲(chóng)譜、作用方式 以及昆蟲(chóng)中毒癥狀均表現(xiàn)出一致性，推測(cè)其作用機(jī)理與氯蟲(chóng)苯甲酰胺相同，即屬魚(yú)尼丁受 體激活劑類殺蟲(chóng)劑，通過(guò)與魚(yú)尼丁受體結(jié)合，打開(kāi)鈣離子通道，使儲(chǔ)存在細(xì)胞內(nèi)的鈣離子持 續(xù)釋放到肌漿中，鈣離子和肌漿中基質(zhì)蛋白結(jié)合，引起肌肉持續(xù)收縮。昆蟲(chóng)受害癥狀表現(xiàn)為 抽搐、拒食，最終死亡。
[0005] 室內(nèi)毒力測(cè)定認(rèn)為，四氯蟲(chóng)酰胺對(duì)二化螟、玉米螟、粘蟲(chóng)、小菜蛾、甜菜夜蛾等鱗翅 目害蟲(chóng)具有較高的殺蟲(chóng)活性；田間試驗(yàn)也表明四氯蟲(chóng)酰胺對(duì)稻縱卷葉螟、小菜蛾具有較好 的防效。當(dāng)前四氯蟲(chóng)酰胺開(kāi)發(fā)劑型為10%懸浮劑，并于2013年獲得農(nóng)業(yè)部藥檢所臨時(shí)登 記。登記證號(hào)為L(zhǎng)S20130225。
[0006] 超低容量液劑，是適用于超低容量噴霧使用的農(nóng)藥液體制劑。超低容量噴霧是伴 隨超低容量噴霧器械的出現(xiàn)而產(chǎn)生的一項(xiàng)先進(jìn)的農(nóng)藥施用新技術(shù)，在地面或用飛機(jī)將超低 容量液劑噴灑成20-100um的細(xì)小霧滴，均勻分布在植物莖葉的表面，從而發(fā)揮防治病、蟲(chóng) 害的作用。因其霧滴為細(xì)度均勻的油性霧滴，易粘附在農(nóng)作物上，穿透性強(qiáng)并耐雨水沖刷， 所以農(nóng)藥利用效率高。與常規(guī)噴霧方法相比其特點(diǎn)是噴霧量少，霧滴細(xì)，工效高，不用水或 者少量用水。該劑型非常適合防治暴發(fā)性害蟲(chóng)。
[0007] 微囊懸浮劑是利用天然或者合成的高分子材料形成核殼結(jié)構(gòu)小容器，是一種具有 半滲透性囊膜的微型膠囊，將農(nóng)藥包覆其中，并懸浮在水中的農(nóng)藥劑型。與常規(guī)農(nóng)藥相比， 微囊懸浮劑具有延長(zhǎng)持效期、提高農(nóng)藥有效利用率、避免農(nóng)藥的分解流失、減輕毒性和藥 害、降低環(huán)境污染等特點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明涉及含有四氯蟲(chóng)酰胺的殺蟲(chóng)劑組合物，所述組合物制備成種子處理干粉 劑、種子處理可分散粉劑、種子處理懸浮劑、懸浮種衣劑及種子處理微囊懸浮劑；所述組合 物中四氯蟲(chóng)酰胺占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4-70%，優(yōu)選地，四氯蟲(chóng)酰胺占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 優(yōu)選為30-60%;所述四氯蟲(chóng)酰胺的殺蟲(chóng)劑組合物用于防治地下害蟲(chóng)及地上鱗翅目害蟲(chóng)；所 述的組合物使用方便，并且具有正面的植物生理效應(yīng)。
[0009] 本發(fā)明還涉及含有四氯蟲(chóng)酰胺的殺蟲(chóng)劑組合物，所述組合物的劑型為超低容量液 劑；所述組合物中四氯蟲(chóng)酰胺占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 5-30% ;所述組合物中四氯蟲(chóng)酰胺 占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為〇. 5-15% ;所述組合物用于超低容量噴霧使用、超低容量靜電 噴霧使用或低容量噴霧使用，使用過(guò)程中無(wú)需兌水；所述組合物用于防治危害水稻、玉米、 棉花的稻縱卷葉螟、玉米螟、棉鈴蟲(chóng)等害蟲(chóng)。
[0010] 本發(fā)明還涉及含有四氯蟲(chóng)酰胺的殺蟲(chóng)劑組合物，所述組合物開(kāi)發(fā)的劑型為微囊懸 浮劑；所述組合物中四氯蟲(chóng)酰胺占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5-40% ;所述組合物中四氯蟲(chóng)酰胺 占組合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)優(yōu)選為10-20% ;所述組合物用于防治危害水稻的稻縱卷葉螟、玉米玉 米螟、棉花棉鈴蟲(chóng)、蔬菜小菜蛾、豆角豆莢螟；所述組合物可以延長(zhǎng)持效期、提高農(nóng)藥有效利 用率、避免農(nóng)藥的分解流失、減輕毒性和藥害、降低環(huán)境污染，并且可明顯延長(zhǎng)防治水稻二 化螟的持效期。
[0011] 本發(fā)明目的在于通過(guò)四氯蟲(chóng)酰胺與其他助劑合理混配，獲得不同劑型的殺蟲(chóng)組合 物，用于高工效、高效防治地下害蟲(chóng)及其他鱗翅目害蟲(chóng)，降低農(nóng)民用藥次數(shù)、用藥成本，節(jié)省 勞動(dòng)力。
[0012] 本發(fā)明為四氯蟲(chóng)酰胺殺蟲(chóng)組合物，適宜開(kāi)發(fā)出可供航空噴霧使用的超低容量液 劑、可用于種子的種子處理劑及可用于減少水生生物接觸機(jī)會(huì)的微膠囊懸浮劑。通過(guò)室內(nèi) 活性測(cè)定試驗(yàn)、室內(nèi)理化性質(zhì)測(cè)定試驗(yàn)、田間藥效試驗(yàn)，明確了四氯蟲(chóng)酰胺不同組合物配 方。
[0013] 四氯蟲(chóng)酰胺可制備成種子處理干粉劑、種子處理可分散粉劑、種子處理懸浮劑、 懸浮種衣劑及種子處理微囊懸浮劑。種子處理劑中可選助劑為潤(rùn)濕分散劑、乳化劑、聚 合單體、成膜劑、增稠劑、警色劑中的一種或幾種。所述潤(rùn)濕分散劑用量為制劑總重量的 0. 1-10 %，優(yōu)選為1-10% ;所述乳化劑用量為制劑總重量的0. 1-10 %，優(yōu)選為1-10% ; 所述聚合單體為制劑總重量的1-30%，優(yōu)選為8-24% ;所述成膜劑用量為制劑總重量的 0. 1-10%，優(yōu)選為1-10% ;所述警色劑用量為制劑總重量的0. 1-10%，優(yōu)選為2-4%。按 照配方要求，將有效成分、成膜劑、警色劑、載體預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，控 制指標(biāo)隨時(shí)檢測(cè)，合格后出料，分裝，即得種子處理干粉劑。按照配方要求，將有效成分、分 散劑、警色劑、載體預(yù)混合均勻，再進(jìn)行粉碎，然后混合均勻，控制指標(biāo)隨時(shí)檢測(cè)，合格后出 料，分裝，即得種子處理可分散粉劑。按照配方要求，將有效成分、潤(rùn)濕分散劑、乳化劑、增稠 劑、警色劑、分散介質(zhì)等混合，進(jìn)行高剪切預(yù)分散，然后加入砂磨釜中，進(jìn)行研磨至粒徑小于 5 μ m，即可制得種子處理懸浮劑。按照配方要求，將有效成分、潤(rùn)濕分散劑、乳化劑、增稠劑、 警色劑、成膜劑、分散介質(zhì)等混合，進(jìn)行高剪切預(yù)分散，然后加入砂磨釜中，進(jìn)行研磨至粒徑 小于5 μ m，即可制得懸浮種衣劑。將有效成分溶于二甲苯溶劑中，得到均一的油相溶液；向 其中加入含乳化分散劑的水溶液，伴隨劇烈攪拌，配制出以固體原藥、二甲苯為油相，以含 乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將預(yù)先配制好的尿素-甲醛預(yù)聚物加入乳 液中，使用低含量鹽酸調(diào)節(jié)系統(tǒng)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹 起來(lái)，形成微囊懸浮劑。向此微囊懸浮劑中加入增稠劑、抗凍劑、成膜劑、警色劑，攪拌均勻， 即得種子處理微囊懸浮劑。
[0014] 四氯蟲(chóng)酰胺可開(kāi)發(fā)成超低容量液劑，所含助劑包括表面活性劑、增效劑、滲透劑、 溶劑等，主要用來(lái)提高制劑對(duì)作物和靶標(biāo)的粘附性、潤(rùn)濕性和滲透性，增強(qiáng)作物和靶標(biāo)對(duì) 藥劑的吸收，減少溶劑的揮發(fā)性，提高制劑的穩(wěn)定性，降低制劑的黏度，從而起到提高藥效 作用。所述表面活性劑用量為制劑總重量的0. 1-10%，優(yōu)選為1-10% ;所述滲透劑用量 為制劑總重量的0. 1-10%，優(yōu)選為3-10% ;所述溶劑用量為制劑總重量的1-60%，優(yōu)選為 10-50%。本發(fā)明的含四氯蟲(chóng)酰胺的超低容量液劑的制備方法是在常溫常壓下，將活性成分 和溶劑投入帶攪拌的反應(yīng)容器中，在攪拌速度為60-15轉(zhuǎn)/分鐘下，溶劑將活性成分?jǐn)嚢枞?解后，再加入助劑成分，充分?jǐn)嚢?5-60min，使其混合均勻，即可得到四氯蟲(chóng)酰胺超低容量 液劑。
[0015] 四氯蟲(chóng)酰胺可開(kāi)發(fā)成微囊懸浮劑，所含助劑包括脲醛樹(shù)脂、溶劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、 增稠劑、乳化劑、防凍劑等。所述脲醛樹(shù)脂用量為制劑總重量的1-40%，優(yōu)選為8-24% ; 所述溶劑用量為制劑總重量的1-60%，優(yōu)選為10-50% ;所述潤(rùn)濕劑用量為制劑總重量的 0. 1-10 %，優(yōu)選為1-10% ;所述分散劑用量為制劑總重量的0. 1-10 %，優(yōu)選為1-10% ;所 述乳化劑用量為制劑總重量的〇. 1-10%，優(yōu)選為1-10% ;所述防凍劑用量為制劑總重量的 0.1-10%，優(yōu)選為1-10%。本發(fā)明的四氯蟲(chóng)酰胺微囊懸浮劑可以由界面聚合法、物理機(jī)械 法、相分離法、乳液-溶劑蒸發(fā)法等制備工藝制備。優(yōu)選的原位聚合法制備四氯蟲(chóng)酰胺脲醛 樹(shù)脂微膠囊尚未見(jiàn)報(bào)道。具體制備過(guò)程：將有效成分溶于二甲苯溶劑中，得到均一的油相溶 液；向其中加入含乳化分散劑的水溶液，伴隨劇烈攪拌，配制出以固體原藥、二甲苯為油相， 以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定乳液。將預(yù)先配制好的尿素-甲醛預(yù)聚物加 入乳液中，使用低含量鹽酸調(diào)節(jié)系統(tǒng)pH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被 包裹起來(lái)，形成微囊懸浮劑。
[0016] 本發(fā)明的創(chuàng)新點(diǎn)及有益效果是：
[0017] 本發(fā)明提供的四氯蟲(chóng)酰胺種子處理劑，通過(guò)室內(nèi)毒力測(cè)定，得知四氯蟲(chóng)酰胺對(duì)地 下害蟲(chóng)具有較好防效；室內(nèi)活性測(cè)定通過(guò)植物內(nèi)吸法對(duì)地上鱗翅目害蟲(chóng)如小菜蛾有較好防 效；通過(guò)田試證明本發(fā)明的種子處理劑對(duì)地下害蟲(chóng)防效非常優(yōu)越。此外本發(fā)明的含四氯蟲(chóng) 酰胺種子處理劑制劑加工簡(jiǎn)單、藥效好、成本低，能提高農(nóng)藥利用率、降低環(huán)境污染，且對(duì)作 物安全，能夠有效防治多種鱗翅目害蟲(chóng)危害。尤其對(duì)玉米小地老虎、玉米螟，水稻稻水象甲， 花生蠐螬，棉花蟲(chóng)害有較好的防治效果。
[0018] 本發(fā)明提供的超低容量液劑，在使用過(guò)程中無(wú)需兌水，而是直接將藥劑噴灑到作 物上，方便遠(yuǎn)離水源或干旱缺水地區(qū)；可通過(guò)使用超低容量噴霧器施藥，大幅度提高效率， 降低人工成本和勞動(dòng)強(qiáng)度；超