3~3.OMpa, 優(yōu)選 0.8~2.OMpa。
[0033] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明： 陽〇34] 實施例1 W35] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒250g(l. 〇5m〇U，四氯乙締 250g(1. 51mol)，催化劑五氯化錬100g(；0. 33mol)，氨氣酸400g(20mol)，開始攬拌，升溫至 90°C，反應(yīng)8小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的時 候，停止加熱并降溫。當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提純 1，1，2-=氣=氯乙燒和1，1，1-=氣二氯乙燒。得1，1，2-=氣=氯乙燒168.12g，產(chǎn)率 85. 2%，1，1，I-S氣二氯乙燒 205. 54g，產(chǎn)率為 89. 2%。
[0036]實施例2 W37] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒250g(l. 〇5m〇U，四氯乙締 250g(1. 51mol)，催化劑五氣化錬100g(；0. 46mol)，氨氣酸400g(20mol)，開始攬拌，升溫至 120°C，反應(yīng)7小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的 時候，停止加熱并降溫。當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提 純1, 1, 2-二氣二氯乙燒和1, 1, 1-二氣二氯乙燒。得1, 1, 2-二氣二氯乙燒178. 65g，廣率 90. 33%，1，1，I-S氣二氯乙燒 214. 54g，產(chǎn)率為 94. 2%。 陽0測 實施例3 W39] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒300g(l. 27m〇U，四氯乙締 200g(l. 2mol)，催化劑五氯化錬100g(；0. 33mol)，氨氣酸400g(20mol)，開始攬拌，升溫至 120°C，反應(yīng)8小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的 時候，停止加熱并降溫。當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提 純1, 1, 2-二氣二氯乙燒和1, 1, 1-二氣二氯乙燒。得1, 1, 2-二氣二氯乙燒222. 15g，廣率 93. 6%，1，1，I-S氣二氯乙燒 162. 77g，產(chǎn)率為 88. 35%。 W40] 實施例4 W41] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒300g(l. 27m〇U，四氯乙締 200g(l. 2mol)，催化劑五氣化錬100g(；0. 46mol)，氨氣酸600g(30mol)，開始攬拌，升溫至 120°C，反應(yīng)8小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的 時候，停止加熱并降溫。當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提 純1，1,2-=氣=氯乙燒和1，1，1-=氣二氯乙燒，得1，1,2-=氣=氯乙燒226.Ig,產(chǎn)率 95. 4%，1，1，I-S氣二氯乙燒 167. 33g，產(chǎn)率為 90. 78%。 柳42] 實施例5 W43] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒300g(l. 27m〇U，四氯乙締SOOg(1.Slmol)，催化劑五氯化錬100g(；0. 33mol)，氨氣酸600g(30mol)，開始攬拌，升溫至 120°C，反應(yīng)8小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的 時候，停止加熱并降溫。當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提 純1, 1, 2-二氣二氯乙燒和1, 1, 1-二氣二氯乙燒。得1, 1, 2-二氣二氯乙燒228. 51g，廣率 96. 24%，1，1，I-S氣二氯乙燒 256. 55g，產(chǎn)率為 92. 78%。 W44] 實施例6 W45] 在IL的反應(yīng)高壓蓋中，一次性加入六氯乙燒300g(l. 27m〇U，四氯乙締 300g(l.Slmol)，催化劑S氣化侶90g(l. 07mol)，氨氣酸700g(35mol)，開始攬拌，升溫至 120°C，反應(yīng)10小時。反應(yīng)期間要定期放壓，使壓力保持在1.5Mpa，待壓力表示數(shù)不變的 時候，停止加熱并降溫。當(dāng)當(dāng)溫度降低到25°CW下時，出料，通過水洗、堿洗，精饋并分別提 純1，1，2-=氣=氯乙燒和1，1，1-=氣二氯乙燒。得1，1，2-=氣=氯乙燒230. 45g，產(chǎn)率 97. 06%，1，1，I-S氣二氯乙燒 257. 71g，產(chǎn)率為 93. 2%。
[0046] W上實施例的具體產(chǎn)物1，1，2-S氣S氯乙燒和1，1，I-S氣二氯乙燒的質(zhì)量和產(chǎn) 率分別如下面表格所示：

[0049]W上僅為本發(fā)明的具體實施例，但本發(fā)明的技術(shù)特征并不局限于此。任何W本發(fā) 明為基礎(chǔ)，為解決基本相同的技術(shù)問題，實現(xiàn)基本相同的技術(shù)效果，所作出地簡單變化、等 同替換或者修飾等，皆涵蓋于本發(fā)明的保護(hù)范圍之中。
【主權(quán)項】
1. 一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的方法，其特征在于 包括如下制備過程：在反應(yīng)高壓釜中，先投入反應(yīng)原料氫氟酸、六氯乙烷及四氯乙烯進(jìn)行 反應(yīng)，所述原料氫氟酸、所述六氯乙烷及所述四氯乙烯的摩爾比為（10~40) : (0.8~ 2.5) : (1.2~3. 6)，然后加入催化劑進(jìn)行催化作用，所述催化劑為金屬氟化物或金屬氯 化物，所述金屬氟化物包括A1F3、SbF 3、SbF5、ZnF2，所述金屬氯化物包括SbCl5，催化反應(yīng)所 需的所述催化劑為所述金屬氟化物中的一種或所述金屬氯化物中的一種，反應(yīng)溫度控制在 30~250°C，反應(yīng)時間控制在2~12h，反應(yīng)壓力控制在0. 3~3. OMpa，待反應(yīng)結(jié)束后通過 水洗、喊洗、精饋提純，最終得到廣物1，1，2-二氣二氯乙燒和1，1，1-二氣二氯乙燒。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷 的方法，其特征在于：所述反應(yīng)原料氫氟酸、所述六氯乙烷和所述四氯乙烯摩爾比為（20~ 30) : (1 ~2) : (1.5 ~3)。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的 方法，其特征在于：所述催化劑金屬氟化物為SbF 5、AlF3，所述金屬氯化物為A1F3。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷 的方法，其特征在于：所述催化劑、所述六氯乙烷及所述四氯乙烯的摩爾比為1 : (0.8~ 2.5) : (1.2 ~3. 6) 〇5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙 烷的方法，其特征在于：所述催化劑、所述六氯乙烷及所述四氯乙烯的摩爾比為I : (1~ 2) : (1.5 ~3) 〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的 方法，其特征在于：所述反應(yīng)溫度控制在50~140°C。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的 方法，其特征在于：所述反應(yīng)時間控制在4~10h。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述一種聯(lián)產(chǎn)制備1，1，2-三氟三氯乙烷和1，1，1-三氟二氯乙烷的 方法，其特征在于：所述反應(yīng)壓力控制在0. 8~2. OMpa。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聯(lián)產(chǎn)制備1,1,2-三氟三氯乙烷和1,1,1-三氟二氯乙烷的方法，包括如下制備過程：在反應(yīng)高壓釜中，先投入反應(yīng)原料氫氟酸、六氯乙烷及四氯乙烯進(jìn)行反應(yīng)，原料氫氟酸、六氯乙烷及四氯乙烯的摩爾比為(10～40)∶(0.8～2.5)∶(1.2～3.6)，然后加入催化劑進(jìn)行催化作用，催化劑為金屬氟化物或金屬氯化物，金屬氟化物包括AlF3、SbF3、SbF5、ZnF2，金屬氯化物包括SbCl5，反應(yīng)溫度控制在30～250℃，反應(yīng)時間控制在2～12h，反應(yīng)壓力控制在0.3～3.0Mpa，待反應(yīng)結(jié)束后通過水洗、堿洗、精餾提純，最終得到產(chǎn)物1,1,2-三氟三氯乙烷和1,1,1-三氟二氯乙烷。本合成方法原料來源豐富、比較廉價、反應(yīng)收率高、反應(yīng)進(jìn)料容易、生成的產(chǎn)物容易分離提出，可以實現(xiàn)工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C17/087, C07C19/12, C07C17/35
【公開號】CN105237334
【申請?zhí)枴緾N201510641338
【發(fā)明人】王宗令, 朱宏宇, 王樹華, 周強, 羅孟飛, 方偉
【申請人】巨化集團(tuán)技術(shù)中心
【公開日】2016年1月13日
【申請日】2015年9月30日