鄰茴香醛的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鄰茴香醛的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰茴香醛(又稱為2-甲氧基苯甲醛、鄰甲氧基苯甲醛或水楊醛甲醚)是一種重要的 有機(jī)合成中間體，主要用于染料、香料、醫(yī)藥及螢光增白劑的生產(chǎn)。例如鄰茴香醛可用于生 產(chǎn)擬腎上腺素藥物喘咳寧、三苯甲烷染料和防蛀劑等。
[0003] 根據(jù)文獻(xiàn)1 [章思規(guī).實(shí)用精細(xì)化學(xué)品手冊(cè).北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1996. 1655]、 文獻(xiàn)2[高鴻賓，實(shí)用有機(jī)化學(xué)詞典.北京：高等教育出版社，1997. 745]及文獻(xiàn)3[喬慶東， 趙薈馨，蒲學(xué)勇.間四對(duì)甲氧基苯基卟啉的合成.精細(xì)化工，1999. 16(1) :31]所述，已見(jiàn)報(bào) 道的鄰茴香醛合成方法如下：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種鄰茴香醛的制備方法，其特征在于：步驟如下： a) 、向容器內(nèi)加入甲苯、水楊醛及正丁胺，加入磁攪拌子，裝上分水器，在氬氣保護(hù)并 攪拌下，油浴加熱回流5 h，反應(yīng)畢，冷卻反應(yīng)液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去溶劑，用乙醇重結(jié)晶法得 到水楊醛縮正丁胺亞胺；所述的水楊醛與正丁胺的摩爾比為1 : 1，甲苯的用量為10.0 mL/0. 016 mol 正丁胺； b) 、向容器內(nèi)加入DMS0、水楊醛縮正丁胺亞胺、碳酸二甲酯及K0H，加入磁攪拌子，氬氣 保護(hù)并攪拌下加熱至85 °C，恒溫反應(yīng)24 h; 所述的水楊醛縮正丁胺亞胺、碳酸二甲酯及KOH的摩爾比為I : I : 1，DMS0的用量為 15. 0 mL/0. 015 mol水楊醛縮正丁胺亞胺； 反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，過(guò)濾除去KOH ; 濾液中加入HCl和乙酸乙酯，充分震蕩，分出有機(jī)層，水層用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī) 相，飽和氯化鈉溶液洗滌后，用無(wú)水硫酸鈉干燥，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，粗產(chǎn)物以乙酸乙 酯和石油醚混合溶劑作洗脫劑，通過(guò)改變?nèi)軇┑臉O性梯度，柱層析得無(wú)色晶體鄰茴香醛； 所述的HCl的濃度為2 mol ·ΙΛ用量為10 mL/0. 015 mol水楊醛縮正丁胺亞胺；所述 的乙酸乙酯的用量為10 mL/0. 015 mol水楊醛縮正丁胺亞胺； 合成路線如下：
【專(zhuān)利摘要】鄰茴香醛的制備方法，向容器內(nèi)加入甲苯、水楊醛及正丁胺，攪拌并在氬氣保護(hù)下油浴加熱回流5h，冷卻后除去溶劑，用乙醇重結(jié)晶法得到水楊醛縮正丁胺亞胺；向容器內(nèi)加入DMSO、水楊醛縮正丁胺亞胺、碳酸二甲酯及KOH，在氬氣并攪拌條件下加熱至85℃，恒溫反應(yīng)24h；將反應(yīng)液冷卻至室溫，過(guò)濾除去KOH；濾液中加入HCl和乙酸乙酯，充分震蕩，分出有機(jī)層，水層用乙酸乙酯萃取，合并有機(jī)相，飽和氯化鈉溶液洗滌后，干燥、蒸發(fā)除去有機(jī)溶劑，以乙酸乙酯和石油醚混合溶劑作洗脫劑，通過(guò)改變?nèi)軇┑臉O性梯度，柱層析得無(wú)色晶體鄰茴香醛。本發(fā)明工藝步驟簡(jiǎn)便，條件溫和，好控制，操作安全，易工業(yè)化生產(chǎn)，收率高，生產(chǎn)成本低。
【IPC分類(lèi)】C07C45-42, C07C47-575, C07C249-02, C07C251-24
【公開(kāi)號(hào)】CN104761439
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510021866
【發(fā)明人】張占金, 肖宇, 周美玲, 唐旭靜, 劉巨濤, 陳會(huì)英
【申請(qǐng)人】大連民族學(xué)院
【公開(kāi)日】2015年7月8日
【申請(qǐng)日】2015年1月16日