一種取代的5h-呋喃-2-酮類化合物的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種結(jié)構(gòu)如式（IV）或式（VI）所示的取代的5H-呋喃-2-酮類化合物的合成方法，具體合成方法如下列反應(yīng)式所示。本發(fā)明在硒樹脂（I）與丁烯酸（Ⅱ）的親電關(guān)環(huán)反應(yīng)中采用高效的催化劑與溶劑組合，使得關(guān)環(huán)反應(yīng)合成的目標(biāo)化合物純度好、收率高；此外，每步反應(yīng)結(jié)束后只需過濾洗滌，不需繁瑣的分離提純，整個(gè)合成程序操作簡(jiǎn)單。
【專利說明】—種取代的5H-呋喃-2-酮類化合物的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種式(IV)或式(VI)所示的5H-呋喃-2-酮類化合物的合成方法；
[0002]
【權(quán)利要求】
1.一種式(IV)所示的取代的5H-呋喃-2-酮類化合物的合成方法，包括如下步驟: (1)以式(I)所示的聚苯乙烯負(fù)載的硒溴試劑和式(II)所示的取代的丁烯酸為原料，以三氟甲磺酸銀和六甲基磷硒酰三胺作為催化劑，在有機(jī)溶劑A中發(fā)生硒親電關(guān)環(huán)反應(yīng)生成式(III)所示的硒樹脂負(fù)載的Y 丁內(nèi)酯；所述的有機(jī)溶劑選自下列之一:四氫呋喃，二氯甲烷，DMF和THF的混合溶劑； (2)硒樹脂負(fù)載的Y丁內(nèi)酯經(jīng)雙氧水氧化消除切割后得到式(IV)所示的取代的5H-呋喃-2-酮類化合物； 反應(yīng)式如下:
2.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述步驟(1)中，聚苯乙烯負(fù)載的硒溴試劑、三氟甲磺酸銀、六甲基磷硒酰三胺和取代的丁烯酸的投料摩爾比為1:1:0.05-0.2:2_4。
3.如權(quán)利要求1所述的合成方法，其特征在于:所述步驟(1)中，反應(yīng)溫度在-5~55°C，反應(yīng)時(shí)間在3~16小時(shí)。
4.如權(quán)利要求1~3之一所述的合成方法，其特征在于:所述有機(jī)溶劑A為DMF和THF的混合溶劑，THF和DMF的體積比≥4。
5.如權(quán)利要求4所述的合成方法，其特征在于所述步驟(1)按照如下實(shí)施:在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒕郾揭蚁┴?fù)載的硒溴樹脂在THF中充分浸泡，于-5°C~5°C加入三氟甲磺酸銀攪拌反應(yīng)10~20min，再加入六甲基磷硒酰三胺和DMF，升溫至20~30°C滴加用THF和DMF溶解的式(II)所示的取代的丁烯酸，攪拌反應(yīng)1.5~2.5小時(shí)后升溫至45~55°C攪拌反應(yīng)3~12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，洗滌，干燥得到式(III)所示的硒樹脂負(fù)載的Y 丁內(nèi)酯。
6.一種式(VI)所示的取代的5H-呋喃-2-酮類化合物的合成方法，包括如下步驟: Ca)以式(I)所示的聚苯乙烯負(fù)載的硒溴試劑和式(II)所示的取代的丁烯酸為原料，以六甲基磷硒酰三胺和三氟甲磺酸銀作為催化劑，在有機(jī)溶劑A中發(fā)生硒親電關(guān)環(huán)反應(yīng)生成式(III)所示的硒樹脂負(fù)載的Y 丁內(nèi)酯；所述的有機(jī)溶劑選自下列之一:四氫呋喃，二氯甲烷，DMF和THF的混合溶劑； (b)式(III)所示的硒樹脂負(fù)載的Y丁內(nèi)酯在二異丙基氨基鋰的催化下與鹵代化合物R4X反應(yīng)生成式(V)所示的硒樹脂負(fù)載的Y 丁內(nèi)酯； (c)式(V)所示的硒樹脂負(fù)載的Y丁內(nèi)酯經(jīng)雙氧水氧化消除切割后得到式(VI)所示的取代的5H-呋喃-2-酮類化合物； 反應(yīng)式如下:
7.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于:所述步驟(a)中，聚苯乙烯負(fù)載的硒溴試劑、三氟甲磺酸銀、六甲基磷硒酰三胺和取代的丁烯酸的投料摩爾比為1:1:0.05-0.2:.2_4。
8.如權(quán)利要求6所述的合成方法，其特征在于:所述步驟(a)中，反應(yīng)溫度在-5~.55°C，反應(yīng)時(shí)間在3~16小時(shí)。
9.如權(quán)利要求6~8之一所述的合成方法，其特征在于:所述有機(jī)溶劑A為DMF和THF的混合溶劑，THF和DMF的體積比≥4。
10.如權(quán)利要求9所述的合成方法，其特征在于所述步驟(a)按照如下實(shí)施:在氮?dú)鈿夥障?，將聚苯乙烯?fù)載的硒溴樹脂在THF中充分浸泡，于-5°C~5°C°C加入三氟甲磺酸銀攪拌反應(yīng)10~20min，再加入六甲基磷硒酰三胺和DMF，升溫至20~30°C滴加用THF和DMF溶解的式(II)所示的取代的丁烯酸，攪拌反應(yīng)1.5~2.5小時(shí)后升溫至45~55°C攪拌反應(yīng)3~12小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，濾餅洗滌、干燥得到式(III)所示的硒樹脂負(fù)載的Y 丁內(nèi)酯。
【文檔編號(hào)】C07D307/68GK103739574SQ201310754058
【公開日】2014年4月23日 申請(qǐng)日期:2013年12月30日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月30日
【發(fā)明者】王宇光, 何榮軍, 朱冰春 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)