一種巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種式（I）、式（II）所示的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，所述方法為：在球磨反應(yīng)器中加入2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑或2-巰基苯并噻唑，再加入球體、金屬鹽、及溶劑，進(jìn)行球磨反應(yīng)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物經(jīng)后處理，加2-氨基-5-巰基-1,3,4-噻二唑的得到式（I）所示的化合物；加2-巰基苯并噻唑的得到式（II）所示的化合物；本發(fā)明提供的巰基噻唑類金屬化合物的合成方法工藝簡(jiǎn)單，基本無(wú)三廢，產(chǎn)品純度好，收率高，適合工業(yè)化應(yīng)用。
【專利說(shuō)明】一種巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法
(-)【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種巰基噻唑類金屬化合物的合成方法，具體為一種在球磨條件下金屬鹽與巰基噻唑類化合物合成巰基噻唑類金屬化合物的綠色合成方法。
(二)【背景技術(shù)】
[0002]巰基噻唑類金屬化合物常用作天然橡膠、二烯類合成橡膠及其膠乳的硫化促進(jìn)劑，也可用作浙青的含硫穩(wěn)定劑，其同時(shí)也用作農(nóng)用殺菌劑，并在防治農(nóng)作物的細(xì)菌或真菌性病害中發(fā)揮著重要的作用。其中，2-巰基-5-氨基-1，3，4-噻二唑銅、2-巰基-5-氨基-1，3，4-噻二唑鋅、雙(2-巰基苯并噻唑)鋅、雙(2-巰基苯并噻唑)銅等最有代表性。
[0003]巰基噻唑類金屬化合物的制備方法通常是采用先將其巰基片段用堿中和成鹽，然后再與金屬鹽在水相條件下加熱攪拌直接反應(yīng)而成(CN1308070A，CN1072659C,W02010078269, CN102977052A),反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生大量的含鹽廢水，不符合綠色化學(xué)的要求。
[0004]本發(fā)明球磨法合成巰基噻唑類金屬化合物，采用金屬鹽直接與巰基噻唑類化合物研磨反應(yīng)而成，工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品的純度和收率較高，整個(gè)合成工藝過(guò)程基本無(wú)三廢，適宜于工業(yè)化應(yīng)用。
(三)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的是提供一種工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品純度高、基本無(wú)三廢污染、適合于工業(yè)化應(yīng)用的巰基噻唑類金屬化合物的合成方法。
[0006]為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0007]—種式(I )、式(II)所示的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，所述合成方法為:在球磨反應(yīng)器中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑或2-巰基苯并噻唑，再加入球體、金屬鹽、及溶劑，進(jìn)行球磨反應(yīng)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物經(jīng)后處理，加
2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的得到式(I)所示的化合物；加2-巰基苯并噻唑的得到式
(II)所示的化合物；
[0008]
【權(quán)利要求】
1.一種式(I)、式(II)所示的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述方法為:在球磨反應(yīng)器中加入2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑或2-巰基苯并噻唑，再加入球體、金屬鹽、及溶劑，進(jìn)行球磨反應(yīng)，TLC跟蹤監(jiān)測(cè)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)混合物經(jīng)后處理，加2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑的得到式(I)所示的化合物；加2-巰基苯并噻唑的得到式(II)所示的化合物；
2.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述的球磨反應(yīng)為在球磨轉(zhuǎn)速100~1000轉(zhuǎn)/分鐘下反應(yīng)I分鐘~12小時(shí),在球磨反應(yīng)過(guò)程中每隔30秒~I小時(shí)停頓10秒~10分鐘以釋放熱量直到反應(yīng)結(jié)束。
3.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述金屬鹽與2-氨基-5-巰基-1，3，4-噻二唑或2-巰基苯并噻唑的投料物質(zhì)的量比為0.2~2:1。
4.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述球體的材質(zhì)為鉻鋼、不銹鋼、瑪瑙或氧化鋯。
5.如權(quán)利要求1所述`的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述球體的直徑為0.5~100mm。
6.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述金屬鹽為硫酸鹽、鹽酸鹽、磷酸鹽、醋酸鹽及其結(jié)晶水合物。
7.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述溶劑為水、乙腈、乙酸乙酯、三氯甲烷、I, 2- 二氯乙烷、甲苯、DMF、DMSO或Cl~C6的醇。
8.如權(quán)利要求3所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述溶劑的加入量以金屬鹽的質(zhì)量計(jì)為0.1~10mL/g。
9.如權(quán)利要求1所述的巰基噻唑類金屬化合物的球磨合成方法，其特征在于所述反應(yīng)混合物后處理的方法為:反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物用水洗滌，經(jīng)過(guò)濾，濾餅干燥，得巰基噻唑類金屬化合物。
【文檔編號(hào)】C07D285/135GK103772316SQ201310754064
【公開(kāi)日】2014年5月7日 申請(qǐng)日期:2013年12月31日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月31日
【發(fā)明者】王益鋒, 許丹倩, 徐振元 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)