一種增香保潤異香豆素類化合物及其制備方法和用圖
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于煙草化學技術領域，具體涉及一種從晾曬煙中首次提取得到的異香豆 素類化合物。同時，本發(fā)明還涉及該異香豆素類化合物的制備方法及其在與保潤劑聯(lián)合應 用改善卷煙抽吸品質中的用途。
【背景技術】
[0002] 煙草是世界上化學成分最為復雜的植物，次生代謝產(chǎn)物非常豐富，經(jīng)過幾十年的 研究，人們目前從煙草中鑒定出來的單體化學物質就超過3000多種，而且還有許多成分尚 未鑒定出來。雖然吸煙有害健康已得到廣泛認可，但煙草仍然對成千上萬的消費者有著強 大的吸引力，除尼古丁的成癮性外，煙草中豐富的香味物質也發(fā)揮著重要作用。
[0003] 異香豆素是一些天然產(chǎn)物的基本結構，廣泛分布于自然界中，種類繁多。人們曾用 多種方法對此類化合物進行了合成。該類化合物的衍生物除具有抗菌、消炎、抗癌、抑制蛋 白酶和除草等生理和生物活性外，有的化合物還具有突出的香味特征，是重要的香料化合 物。為了研究這類化合物的構效關系尋找有實用價值的化合物，人們還對此類化合物進行 了大量的生物活性研究。本發(fā)明從晾曬煙中分離得到了一種具有改善卷煙抽吸品質功能的 異香豆素類化合物，該化合物至今尚未見到相關報道。
[0004] 我國卷煙工業(yè)中主要采用甘油、丙二醇、山梨醇等多羥基物質作為保潤劑，保潤劑 的主要目的在于維持加工過程中煙絲的含水率，提高煙絲的耐加工性，但上述保潤劑在成 品卷煙吸食舒適度上與其配方結構及其調香有很大的關聯(lián)。本發(fā)明通過分離得到了一種具 有改善卷煙抽吸品質功能的異香豆素類化合物，該化合物與保潤劑配合改善卷煙的抽吸品 質也未見相關報道。

【發(fā)明內容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種新的異香豆素類化合物。
[0006] 本發(fā)明的另一個目的是提供一種制備所述異香豆素類化合物的方法。
[0007] 本發(fā)明的目的還在于提供所述異香豆素類化合物在改善卷煙抽吸品質中的用途。
[0008] 除非另有說明，本發(fā)明中所采用的百分數(shù)均為重量百分數(shù)。
[0009] 本發(fā)明第一方面涉及從晾曬煙中分離出的一種新的異香豆素類化合物，其具有下 述結構式：
[0011] 該化合物的命名為：5-( (E)-4-羥基-3-甲基-丁基-2-烯)-3-(羥甲基）-1Η-異色 稀-6_醇，英文名為：[5_( (E)-4-hydroxy-3-methylbut-2-enyl )-3-(hydroxymethyl)-1Η_ isochromen-6-ol]，分子式為C15H18O4,為淺黃色膠狀物。
[0012] 本發(fā)明第二方面涉及一種根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的異香豆素類化合物的制備 方法，該制備方法包括以下步驟：
[0013] (1)制備煙草提取物浸膏：以晾曬煙煙葉為原料，將煙葉粉碎或切成小段，并用第 一溶劑浸泡并提取所述煙葉3~5次，每次24h~72h，將提取液合并、過濾并濃縮后得到所述 煙草提取物浸膏;其中所述第一溶劑是選自甲醇、乙醇或丙酮的有機溶劑與水的混合物，當 所述第一溶劑為甲醇或乙醇與水的混合物時，其中甲醇或乙醇占該第一溶劑的80wt%~ 100wt %，當所述第一溶劑為丙酮與水的混合物時，其中丙酮占該第一溶劑的60wt %~ 90wt % ;且第一溶劑:煙草=(2-4): (4-6)，重量比；
[0014] (2)硅膠柱層析:將上述煙草提取物浸膏與其2-4重量倍的160~300目硅膠混合后 干法裝柱，然后用體積比依次為1:0、20:1、9:1、8:2、7:3、6: 4、1:1和1:2的氯仿-丙酮溶液進 行梯度洗脫，將其中體積比為8:2的氯仿-丙酮溶液洗脫時得到的洗脫液稱為第一洗脫液；
[0015] (3)高壓液相色譜分離純化:將上述第一洗脫液通入高壓液相色譜進行分離純化， 該高壓液相色譜采用21.2mmX 250mm、5ym的Ci8色譜柱，流動相流速為20mL/min，流動相為 55 %的甲醇，紫外檢測器檢測波長為315nm，第一洗脫液每次進樣200yL，每次進樣后色譜峰 保留時間為28.2min時所對應的洗脫液，稱為第二洗脫液，將該第二洗脫液脫除溶劑后即得 所述異香豆素類化合物。
[0016] 在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，其還包括以下進一步提純的步驟:將在所述高壓液 相色譜分離之后得到的所述異香豆素類化合物再次溶于純甲醇，并以純甲醇為流動相，通 過凝膠柱進行層析分離，得到進一步提純的異香豆素類化合物。
[0017] 在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，步驟(2)中，在與所述160~300目硅膠混合之前，先 將所述煙草提取物浸膏用其1.5~3重量倍的選自純甲醇、純乙醇或純丙酮的第二溶劑溶解 后與為煙草提取物浸膏的0.8~1.2重量倍的80~100目硅膠拌樣。
[0018] 本發(fā)明第三方面涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的異香豆素類化合物在改善卷煙 抽吸品質中的用途。
[0019] 本發(fā)明第四方面涉及根據(jù)本發(fā)明第一方面所述的異香豆素類化合物用于柔和卷 煙煙氣、與保潤劑協(xié)同作用提高卷煙煙氣圓潤感和舒適性或賦予卷煙煙氣清香的用途。
[0020] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明的異香豆素類化合物是首次 被分離出來的，結構新穎。經(jīng)卷煙添加實驗表明，本發(fā)明的化合物對卷煙增香提質效果明 顯，可顯著提升卷煙香氣濃度、增加香氣量、提高卷煙感官抽吸品質，作為卷煙添加劑具有 廣闊的應用前景。本發(fā)明的化合物與保潤劑以適當比例配比，具有改善卷煙抽吸品質的用 途，對卷煙具有很好的物理和感官保潤作用，并且能柔和卷煙煙氣、提高卷煙煙氣的圓潤感 和舒適性以及具有賦予卷煙煙氣清香的效果。本發(fā)明化合物結構簡單，能明顯改善卷煙抽 吸品質，可作為煙用香料研發(fā)的先導性化合物以及與保潤劑配合使用改善卷煙抽吸品質的 新添加劑制備。
【附圖說明】
[0021 ]圖1為本發(fā)明異香豆素類化合物的核磁共振碳譜；
[0022]圖2為本發(fā)明異香豆素類化合物的核磁共振氫譜；
[0023 ]圖3為本發(fā)明異香豆素類化合物的主要HMBC相關圖示。
【具體實施方式】
[0024] 本發(fā)明所制備的異香豆素類化合物的結構是通過以下方法測定出來的。本發(fā)明化 合物為淺黃色膠狀物；紫外光譜（溶劑為甲醇），λ ΜΧ( logs )210(3.65) ,270(3.36)，292 (3.14) ,315(3.27)nm;紅外光譜（溴化鉀壓片）vmax 3422,3068,2963,2856,1612,1573， 1463，1354，1165，1054cm-1;高分辨質譜(HRESIMS)給出準分子離子峰m/z 285 · 1109[M+Na] + (計算值285.1103)。結合咕和13(：匪1?譜給出一個分子式(：15!1 18〇4，不飽和度為7。該化合物的 波譜數(shù)據(jù)和已知化合物versicolol B非常相似，不同之處是已知化合物versicolol B中的 兩個甲基和一個甲氧基分別被本發(fā)明化合物中的兩個氧化亞甲基和一個羥基所取代。這些 推測進一步通過HMBC相關得到證實。在HMBC譜中，我們觀察到了 H2-9與C-3和C-4的相關，H2-4 '與C-2 '，C-3 '和C-5 '的相關以及Ar-〇H與C-6，C-7和C-5的相關，從而證明三個羥基分別連 接在化合物的C-9，C-4 '和C-6上。同時，在R0ESY譜中還可以觀察到H2-4 '與H-2 '的相關，從 而證明異戊烯基為E構型。至此本化合物的結構得以確定。
[0025] 表1.化合物的1H NMR和 13C NMR數(shù)據(jù)(CC13)
[0026]
[0027] 本發(fā)明化合物是首次被分離出來的，通過上述核磁共振和質譜測定方法確定為異