式3中，m為1或2,并且R8為具有1至3個 環(huán)的芳基或含氮雜芳基。
[0083] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，在式3中，m為1或2,并且R8為苯基、萘基、 菲基、三聯(lián)苯基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、嘧啶基、聯(lián)嘧啶基、三嗪基、聯(lián)三嗪基、喹啉基、異喹啉基 或菲啶基。
[0084] 根據(jù)本發(fā)明的另一個示例性實施方式，式1可以表示為下面的式4。
[0085] [式 4]
[0087] 在式4中，
[0088] Xl和X2為取代或未取代的(：6至C6。單環(huán)或多環(huán)芳香族烴環(huán)，或取代或未取代的C2 至C6。單環(huán)或多環(huán)芳香族雜環(huán)；
[0089] 私至R7與式1中的定義相同，以及
[0090] L和η與式2中的定義相同。
[0091] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，在式4中，η為0、1或2,且L為亞苯基。
I:
[0092] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，在式4中， 包括下列結構。
[0093]
[0094] 在所述結構式中，￥1至Y 6各自為CRR'、NR、S或0，
[0095] Z 3各自為S或0,以及
[0096] R和R'彼此相同或不同，并且各自為氫、取代或未取代的C1S C60直鏈或支鏈燒 基、或取代或未取代的(：6至C 6。單環(huán)或多環(huán)芳基。
[0097] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，式1中的R2為取代或未取代的C 1至C 2。直鏈 或支鏈烷基，或取代或未取代的(：6至C 2。單環(huán)或多環(huán)芳基。
[0098] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，式1中的R2為甲基、苯基或萘基。
[0099] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，式1中的私至R 7各自獨立地為氫、取代或未 取代的(^至C 6。直鏈或支鏈烷基，或取代或未取代的C 6至C 6。單環(huán)或多環(huán)芳基。
[0100] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，式1中的私至R7為氫。
[0101] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，式1可以選自下列化合物。
[0102]













[0116] 上述化合物可以根據(jù)下述的制備實施例制備。根據(jù)下列制備實施例，本領域技術 人員在必要時可以添加或去除取代基。另外，可以不同地選擇取代基的位置和種類。此外， 根據(jù)本領域中已知的技術可以修改起始材料、反應材料、反應條件等。
[0117] 本發(fā)明的另一個示例性實施方式提供了一種有機發(fā)光器件，其包含上述式1的化 合物。具體而言，根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件包括：陽極、陰極和具有設置在陽極和陰極之 間的一層或多層的有機材料層，其中，所述有機材料層中的一層或多層包含式1的化合物。
[0118] 圖1至3圖示了根據(jù)本發(fā)明的示例性實施方式的有機發(fā)光器件的電極和有機材料 層的層疊順序。但是，本發(fā)明的范圍并非意圖受到這些附圖的限制，并且現(xiàn)有技術中已知的 有機發(fā)光器件的結構也可以應用于本發(fā)明。
[0119] 根據(jù)圖1，圖示了一種有機發(fā)光器件，其中在基板100上順序層疊了陽極200、有機 材料層300和陰極400。但是，所述有機發(fā)光器件并不僅限于該結構，并且如圖2所示，還可 以實現(xiàn)其中在基板上順序層疊陰極、有機材料層和陽極的有機發(fā)光器件。
[0120] 圖3圖示了有機材料層為多層的情況。根據(jù)圖3的有機發(fā)光器件包括空穴注入層 301、空穴傳輸層302、發(fā)光層303、電子傳輸層304和電子注入層305。但是，本發(fā)明的范圍 不限于該層疊結構，在必要時可以省略除了發(fā)光層之外的其他層，并且在必要時可以進一 步添加其他功能層。
[0121] 除了有機材料層的一層或多層包含式1的化合物外，根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件 可以用本領域中已知的材料和方法制備。
[0122] 式1的化合物可單獨構成有機發(fā)光器件的有機材料層的一層或多層。但是，在必 要時所述化合物可以與其他材料混合來形成有機材料層。
[0123] 式1的化合物可以在有機發(fā)光器件中用作空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材 料、電子傳輸材料、電子注入材料等。
[0124] 根據(jù)一個示例性實施方式，式1的化合物可以被用作有機發(fā)光器件的空穴傳輸層 和/或電子傳輸層的材料。作為具體的示例性實施方式，包括式1的化合物的有機材料層 可以為有機發(fā)光器件的電子傳輸層。
[0125] 根據(jù)另一個示例性實施方式，式1的化合物可以用作有機發(fā)光器件的發(fā)光材料。 作為具體的示例性實施方式，包括式1的化合物的有機材料層可以為有機發(fā)光器件的發(fā)光 層。
[0126] 式1的化合物可以被用作磷光主體材料。在這種情況下，式1的化合物與發(fā)光摻 雜劑一起使用。作為發(fā)光摻雜材料，可以使用本領域中已知的那些材料。
[0127] 例如，可以使用由LL' MX、LL' L"M、LMXX'、L2MX、和L3M表示的磷光摻雜材料，但是本 發(fā)明的范圍不受這些實例的限制。
[0128] 這里，L、L'、L〃、X和X'為彼此不同的二齒配體，并且M為形成八面體配合物的金 屬。
[0129] M可以為銥、鉑、鋨等。
[0130] L為經(jīng)sp2碳和雜原子與M配位的陰離子型二齒配體，以及X可以起到捕獲 電子或空穴的作用。L的非限制性實例包括2-(1-萘基）苯并噁唑、2-苯基苯并噁唑、 2-苯基苯并噻唑、2-苯基苯并噻唑、7, 8-苯并喹啉、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基 吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、甲苯基吡啶等。X的非限制性實例包括乙酰 丙酮（acetylacetonate，acac)、六氣乙酰丙酮（hexafluoroacetylacetonate)、亞水楊基 (salicylidene)、吡啶甲酸（picolinate)、8_ 羥基喹啉（8-hydroxyquinolinate)等。
[0131] 它們的更具體實例將在下面顯示，但是X不僅限于這些實例。
[0132]
[0133] 在根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件中，除了式1的化合物之外的材料在下面進行舉例 說明，但是提供這些僅用于舉例說明的目的，并非意圖限制本發(fā)明的范圍，并且可以用現(xiàn)有 技術中公知的材料替代。
[0134] 作為陽極材料，可以使用具有相對較大功函的材料，并且可以使用透明導電氧化 物、金屬或導電聚合物。
[0135] 作為陰極材料，可以使用具有相對較小功函的材料，并且可以使用金屬、金屬氧化 物或導電聚合物。
[0136] 作為空穴注入材料，也可以使用現(xiàn)有技術中公知的空穴注入材料，例如，可以使 用在美國專利No. 4, 356, 429中公開的酞菁化合物，例如銅酞菁，或者在文獻[Advanced Material，6, p. 677(1994)]中公開的星爆型胺衍生物，例如 TCTA、m-MTDATA、m-MTDAPB，可 溶性導電聚合物Pani/DBSA (聚苯胺/十二烷基苯磺酸）或PED0T/PSS (聚（3, 4-亞乙基二 氧噻吩）/聚（4-苯乙烯磺酸））、Pani/CSA (聚苯胺/樟腦磺酸）或PANI/PSS (聚苯胺/聚 (4-苯乙烯磺酸））等。
[0137] 作為空穴傳輸材料，可以使用吡唑啉衍生物、基于芳基胺的衍生物、芪衍生物、三 苯基二胺衍生物等，并且也可以使用低分子或高分子材料。
[0138] 作為電子傳輸材料，可以使用噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物、苯醌及其衍 生物、萘醌及其衍生物、蒽醌及其衍生物、四氰基蒽醌二甲烷及其衍生物、芴酮衍生物、二苯 基二氰基乙烯及其衍生物、聯(lián)苯醌衍生物、8-羥基喹啉及其衍生物的金屬絡合物等，并且也 可以使用高分子材料和低分子材料。
[0139] 作為電子注入材料，例如，LiF是在本領域中通常使用的，但是，本發(fā)明不限于此。
[0140] 作為發(fā)光材料，可以使用紅色、綠色或藍色發(fā)光材料，并且在必要時，可以混合使 用兩種或更多種發(fā)光材料。此外，作為發(fā)光材料，可以使用熒光材料，但也可以使用磷光材 料。作為發(fā)光材料，可以使用復合各自單獨從陽極和陰極注入的空穴和電子并發(fā)光的材料， 但是，也可以使用在發(fā)光中同時涉及主體材料和摻雜材料的材料。
[0141] 根據(jù)本發(fā)明的有機發(fā)光器件可以額外包括空穴阻擋層和/或電子阻擋層。作為這 些材料，可以使用本領域中已知的那些材料。
[0142] 根據(jù)本發(fā)明的一個示例性實施方式，所述有機發(fā)光器件包括含有式1的化合物的 發(fā)光層，并進一步包括設置在發(fā)光層和陰極之間的空穴阻擋層。在這種情況下，所述發(fā)光層 可以進一步包含發(fā)光摻雜劑。
[0143] 實施例
[0144] 以下，將通過實施例更詳細地描述本發(fā)明，但是，提供這些實施例僅用于舉例說明 本發(fā)明的目的，并非意圖限制本發(fā)明的范圍。
[0145] 合成實驗實施例1)具有下表1的取代基的化合物的制備
[0147] 化合物1-1的制備
[0148] 將20g(93mmol，l當量）的2-溴苯甲酸甲酯溶解在180ml的THF中，然后將7.44g 的NaH加入溶液中，并將所得混合物攪拌30分鐘。攪拌后，向其中緩慢加入11. 17g (93mmo 1， 1當量）的苯乙酮。在常溫下將所得混合物攪拌2小時，然后在KKTC加熱16小時。當反 應完成后，將溫度冷卻至室溫，然后順序用乙酸乙酯、IN HCl、NaHCO3水溶液和H 20萃取所得 產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜分離純化得到25. 6g(90% )的化合物1-1。
[0149] 化合物1-2的制備
[0150] 將25. 6g(84mmol，1當量）的化合物1-1溶解在160ml的DMF中，然后向該溶液 中加入6ml (92. 4mmol，I. 1當量）的H2NNH2 · H2O,并將所得混合物在常溫下攪拌6小時。 當反應完成后，用乙酸乙酯和H2O萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜分離純化得到 20g(79% )的化合物1-2。
[0151] 化合物1-3的制備
[0152] 將20g (66mmol，1當量）的化合物1-2溶解在240ml的DMF中，然后向該溶液中加 入1.258(6.6臟〇1，0.1當量）的(：111和14.88(80.4臟〇1，1.2當量）的4-溴苯甲醛，并將所 得混合物攪拌30分鐘。攪拌后，向溶液中加入66ml的NH 3 · H2O,并將所得混合物在100°C 攪拌24小時。當反應完成后，用乙酸乙酯和氏0萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜 分離純化得到15g (56 % )的化合物1-3。
[0153] 化合物1-4的制備
[0154] 將15g(37mmol，1當量）的化合物1-3溶解在60ml的DMF中，然后向該溶液中加 入I. 25g(6. 6mmol，0. 1當量）的Cul，并將所得混合物在100°C攪拌24小時。當反應完成 后，用乙酸乙酯和H2O萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜分離純化得到10g(80%)的 化合物1-4。
[0155] 化合物S-I的制備
[0156] 將S-2 (1當量）溶解在300ml的1，4-二氧六環(huán)中，然后向該溶液中加入 2, 2, 3, 3, 7, 7, 8, 8-八甲基-1，4, 6, 9-四氧雜-514-硼螺[4. 4]壬烷（2 當量）、PdCl2(dppf) (〇. 05當量）和KOAc (3當量），并將所得混合物在80°C攪拌24小時。當反應完成后，用二 氯甲烷和H2O萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜分離純化得到S-1。
[0157] 化合物Pl的制備
[0158] 將化合物1-4(1當量）溶解在混合比5:1:1的甲苯/乙醇/H2O中，然后向該溶液 中加入Pd (PPh3) 4 (0. 05當量）、K2C03 (3當量）和化合物S-I (1. 3當量），并將所得混合物加 熱4小時。當反應完成后，用二氯甲烷和H2O萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱色譜分離 純化得到目標化合物P-I。
[0159] [表 1]
[0160]
[0161] 合成實驗實施例2)具有下表2的取代基的化合物的制備
[0163] 化合物1-1的制備
[0164] 以與合成實驗實施例1中化合物1-1中相同的方式制備所述化合物。
[0165] 化合物1-2的制備
[0166] 以與合成實驗實施例1中化合物1-2中相同的方式制備所述化合物。
[0167] 化合物S-3的制備
[0168] 將S_4(l當量）溶解在THF中，然后將溫度冷卻至_78°C，向該溶液中加入n-BuLi， 并將所得混合物攪拌1小時。攪拌1小時后，向該混合物中加入DMF (5當量），并將所得混 合物攪拌24小時。當反應完成后，用二氯甲烷和H2O萃取所得產(chǎn)物。萃取后，萃取物用柱 色譜分離純化得到S-3。
[0169] 化合物2-3的制備
[0170] 將20g (66mmol，1當量）的化合物1-2溶解在240ml的DMF中，然后向該溶液中加 入I. 25g (6. 6mmol，0. 1當量）的CuI和化合物S-3 (1. 2當量），并將所得混合物攪拌30分 鐘。攪拌后，向溶液中加入66ml的NH3 · H2O,并將所得混合物在