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聚氨酯彈性體的制備方法與流程

文檔序號(hào):11096871閱讀:1623來源:國知局
本發(fā)明屬于聚氨酯彈性體組合物領(lǐng)域,具體涉及一種聚氨酯彈性體的制備方法。技術(shù)背景聚氨酯彈性體是一種主鏈上含有較多的氨基甲酸酯基團(tuán)的高分子嵌段聚合物,具有獨(dú)特的軟硬段嵌段共聚物的結(jié)構(gòu),其具有優(yōu)良的綜合力學(xué)性能尤其是耐磨性能。異氰酸酯基團(tuán)和活潑氫化合物的加成縮合反應(yīng)是聚氨酯分子成型的基本化學(xué)特征,尤其是對(duì)聚氨酯彈性材料而言,無論是一步法還是預(yù)聚物法,其中的化學(xué)反應(yīng)幾乎全部屬于該類反應(yīng)范疇。聚氨酯分子的這種成型特點(diǎn)決定了含活潑氫化合物在其合成工藝和性能設(shè)計(jì)中的重要作用,在二異氰酸酯和低聚物二元醇等大宗原材料確定的情況下,含活潑氫的擴(kuò)鏈劑是生產(chǎn)者根據(jù)性能和工藝要求調(diào)整配方追求最佳效果的重要選擇,它不僅參與分子的構(gòu)成,而且對(duì)于聚合物軟硬相區(qū)的構(gòu)象結(jié)晶性能及分離傾向影響很大,所以聚氨酯擴(kuò)鏈劑的選擇對(duì)彈性體的性能及工藝都有重要的影響。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:本發(fā)明目的是提供一種聚氨酯彈性體的制備方法,制備的彈性體性能優(yōu)越、凝膠時(shí)間長,適合于高硬度、大產(chǎn)品的使用,有效改善彈性體的工藝性能,延長制品凝膠時(shí)間,能夠應(yīng)用于高硬度大型制品,擴(kuò)大彈性體的應(yīng)用范圍。本發(fā)明所述的一種聚氨酯彈性體的制備方法,包括以下步驟:1)A組分聚氨酯預(yù)聚物,制備方法如下:以重量百分?jǐn)?shù)計(jì),由多元醇63-81%、二異氰酸酯19-37%在75-85℃反應(yīng)2-3小時(shí),得到聚氨酯預(yù)聚物;2)B組分二氨擴(kuò)鏈劑;聚氨酯彈性體的制備步驟:將擴(kuò)鏈劑和聚氨酯預(yù)聚物進(jìn)行混合反應(yīng),混合溫度為75-85℃,澆注到100‐120℃的模具中,脫模時(shí)間在20-40分鐘,在90-100℃后硫化15-20小時(shí),得到聚氨酯彈性體制品。A組分中所述的多元醇為聚酯二元醇、聚醚二元醇或聚四氫呋喃二元醇,數(shù)均分子量在650-2000。A組分中多元醇優(yōu)選為PTMG650,官能度為2,數(shù)均分子量在650的聚四氫呋喃醚二元醇;PE2315,官能度為2,數(shù)均分子量在1500的聚酯二元醇;PE2320,官能度為2,數(shù)均分子量在2000的聚酯二元醇。A組分中所述二異氰酸酯為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯TDI-100或甲苯二異氰酸酯TDI-80中的一種或兩種的混合物。A組分中二異氰酸酯為TDI‐100/TDI‐80,甲苯二異氰酸酯;MDI‐100:4,4'‐二苯基甲烷二異氰酸酯;MOCA:3,3ˊ‐二氯‐4,4ˊ‐二氨基二苯基甲烷。所述擴(kuò)鏈劑為3,5'-二氨基對(duì)氯苯甲酸異丁酯或3,5'-二氨基對(duì)氯苯甲酸異丁酯和MOCA的混合物。聚氨酯預(yù)聚物的異氰酸根質(zhì)量含量為4.5-9.6%。所制備的聚氨酯彈性體的硬度在邵46D-78D。其中,擴(kuò)鏈劑XYlink1604(3,5'-二氨基對(duì)氯苯甲酸異丁酯)相當(dāng)于國外的BaytecXL1604(或Addolink1604)是一種芳香族二胺類化合物,不僅可用于TDI體系,亦可用于MDI體系,比MOCA等其它二胺類擴(kuò)鏈劑釜中壽命較長,加工性能良好,能夠賦予CPU彈性體優(yōu)異的物理機(jī)械性能。XYlink1604擴(kuò)鏈劑制備聚氨酯彈性體改善彈性體的工藝性及物理機(jī)械性能優(yōu)良。與MOCA相比,XY1604擴(kuò)鏈劑制備的彈性體性能優(yōu)越、凝膠時(shí)間長,適合于高硬度、大產(chǎn)品的使用,從而可以擴(kuò)大彈性體應(yīng)用領(lǐng)域。本發(fā)明通過擴(kuò)鏈劑XYlink1604制備彈性體,制備的彈性體性能優(yōu)異,有效改善彈性體的工藝性能,延長制品凝膠時(shí)間,可以應(yīng)用于高硬度大型制品,擴(kuò)大彈性體的應(yīng)用范圍。該彈性體是由二異氰酸酯和多元醇合成預(yù)聚物,再與XYlink1604擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的聚氨酯彈性體制品。本發(fā)明為新型固化劑制備聚氨酯彈性體的方法。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明聚氨酯彈性體的制備方法,克服了在使用氨類擴(kuò)鏈劑做高硬度產(chǎn)品時(shí),由于凝膠時(shí)間快而無法操作的弊端,同時(shí)在MDI合成的預(yù)聚體中也能夠使用氨類擴(kuò)鏈劑,開拓了一個(gè)新應(yīng)用領(lǐng)域。制備的彈性體性能優(yōu)越、凝膠時(shí)間長,適合于高硬度、大產(chǎn)品的使用,有效改善彈性體的工藝性能,延長制品凝膠時(shí)間,能夠應(yīng)用于高硬度大型制品,擴(kuò)大彈性體的應(yīng)用范圍。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步的說明。實(shí)施例所用材料:PTMG650,官能度為2,數(shù)均分子量在650的聚四氫呋喃醚二元醇。(PTMG650生產(chǎn)廠家為巴斯夫股份公司)PE2315,官能度為2,數(shù)均分子量在1500的聚酯二元醇。(PE2315生產(chǎn)廠家為山東一諾威聚酯股份有限公司)PE2320,官能度為2,數(shù)均分子量在2000的聚酯二元醇。(PE2320生產(chǎn)廠家為山東一諾威聚酯股份有限公司)TDI‐100/TDI‐80,甲苯二異氰酸酯。(DI‐100/TDI‐80生產(chǎn)廠家為巴斯夫股份公司)MDI‐100:4,4'‐二苯基甲烷二異氰酸酯。(MDI‐100生產(chǎn)廠家為巴斯夫股份公司)MOCA:3,3ˊ‐二氯‐4,4ˊ‐二氨基二苯基甲烷。(MOCA生產(chǎn)廠家為蘇州湘園特種精細(xì)化工有限公司)實(shí)施例1預(yù)聚物:分子量1500的PE231581%,TDI‐10019%在80℃反應(yīng)3小時(shí),真空(-0.095MPa)脫除氣泡,得到異氰酸根含量為4.5%的預(yù)聚體。預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑XYlink1604以100:12的比例混合反應(yīng),混合溫度為85℃,澆注入模具溫度為120℃的模具中,制品固化時(shí)間為10min,產(chǎn)品40分鐘開模,在100℃環(huán)境中后硫化16小時(shí),得到硬度為邵D46的聚氨酯彈性體制品。實(shí)施例2預(yù)聚物:分子量650的PTMG65063%,TDI‐10037.0%在80℃反應(yīng)2小時(shí),真空(-0.095MPa)脫除氣泡,得到異氰酸根含量為9.6%的預(yù)聚體。預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑XYlink1604以100/25的比例混合反應(yīng),混合溫度為80℃,澆注入模具溫度為100℃的模具中,制品固化時(shí)間為5min,產(chǎn)品20分鐘開模,在100℃環(huán)境中后硫化16小時(shí),得到硬度為邵D78的聚氨酯彈性體制品。實(shí)施例3預(yù)聚物:分子量2000的PE232068.8%,MDI‐10031.2%在80℃反應(yīng)2小時(shí),真空(-0.095MPa)脫除氣泡,得到異氰酸根含量為7.5%的預(yù)聚體。預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑XYlink1604以100:19.5的比例混合反應(yīng),混合溫度為75℃,澆注入模具溫度為100℃的模具中,制品固化時(shí)間為2min,產(chǎn)品20分鐘開模,在90℃環(huán)境中后硫化16小時(shí),得到硬度為邵D65的聚氨酯彈性體制品。實(shí)施例4預(yù)聚物:分子量1500的PE231581%,TDI‐10019%在80℃反應(yīng)3小時(shí),真空(-0.095MPa)脫除氣泡,得到異氰酸根含量為4.5%的預(yù)聚體。XYlink1604和MOCA按1:1的比例混合均勻,預(yù)聚物和混合擴(kuò)鏈劑按100:12.4的比例混合反應(yīng),混合溫度為80℃,澆注入模具溫度為120℃的模具中,制品固化時(shí)間為7min,產(chǎn)品40分鐘開模,在100℃環(huán)境中后硫化16小時(shí),得到硬度為邵D43的聚氨酯彈性體制品。對(duì)比例1預(yù)聚物:分子量650的PTMG65063%,TDI‐10037.0%在80℃反應(yīng)2小時(shí),真空(-0.095MPa)脫除氣泡,得到異氰酸根含量為9.6%的預(yù)聚體。預(yù)聚物和擴(kuò)鏈劑MOCA以100:28的比例混合反應(yīng),混合溫度為80℃,澆注入模具溫度為100℃的模具中,制品固化時(shí)間為2min,產(chǎn)品20分鐘開模,在100℃環(huán)境中后硫化16小時(shí),得到硬度為邵D72的聚氨酯彈性體制品。以上實(shí)施例1‐4和對(duì)比例1的測(cè)試性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1。表1實(shí)施例1‐4和對(duì)比例1的測(cè)試性能實(shí)驗(yàn)結(jié)果項(xiàng)目實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4對(duì)比例硬度/邵D4678654372凝膠時(shí)間/min105272拉伸強(qiáng)度/MPa5155525050直角撕裂強(qiáng)度/(KN/m)120170140104160扯斷伸長率/%500430520550400DIN磨耗/mm33825304029當(dāng)前第1頁1 2 3 
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