不飽和聚酯樹脂組合物及其成型物以及燈反射器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種不飽和聚酯樹脂組合物，是含有不飽和聚酯、交聯(lián)劑、無(wú)機(jī)填充材料、空心填料和纖維增強(qiáng)材料的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述空心填料的具有30μm以下的粒徑的空心填料的含有比率為上述空心填料整體的80體積％以上，且上述不飽和聚酯樹脂組合物中的上述空心填料的含量為15～24質(zhì)量％。該不飽和聚酯樹脂組合物能夠保持現(xiàn)有的特性(表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸精度和成型性)且能夠得到實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化與自攻強(qiáng)度提高的成型物。
【專利說明】不飽和聚酯樹脂組合物及其成型物以及燈反射器

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及車輛的前照燈和/或霧燈等各種燈中使用的燈反射器以及能夠適用 于該燈反射器的制造的不飽和聚酯樹脂組合物及其成型物。

【背景技術(shù)】
[0002] 由于含有不飽和聚酯樹脂、無(wú)機(jī)填充材料和纖維增強(qiáng)材料的不飽和聚酯樹脂組合 物（團(tuán)狀模塑料：BMC)的優(yōu)異的特性（例如機(jī)械強(qiáng)度、剛性、表面平滑性、尺寸精度、耐熱 性、成型性），所以被廣泛用于OA設(shè)備、辦公設(shè)備的底盤和/或前照燈所代表的燈反射器等 各種用途。
[0003] 然而，現(xiàn)有的不飽和聚酯樹脂組合物能夠通過使機(jī)械強(qiáng)度、剛性、表面平滑性、尺 寸精度和耐熱性優(yōu)異的成型物固化成型而得到，另一方面，為了保持這些優(yōu)異的特性，需要 增加無(wú)機(jī)填充材料和纖維增強(qiáng)材料的含量，結(jié)果存在成型物比重增大這一問題。另外，通常 不飽和聚酯樹脂與熱塑性樹脂相比，由于得到比重高的成型物，所以利用范圍至今仍受到 限制。
[0004] 因此，為了解決該問題而開發(fā)了各種低比重化方法。作為代表性方法，有降低無(wú)機(jī) 填充材料和/或纖維增強(qiáng)材料的含量，并且添加玻璃球和/或二氧化硅球等空心填料的方 法（例如，參照專利文獻(xiàn)1和2)。
[0005] 然而，燈由各種部件構(gòu)成，作為其部件之一的燈反射器利用自攻螺釘與其它部件 (例如固定燈反射器的部件、固定閥的部件、調(diào)節(jié)光的遮光罩等）緊固固定。特別是，燈反射 器是用于使來(lái)自光源的光照射到規(guī)定方向的重要的部件，為了抑制照射方向的偏離，需要 將燈反射器固定到規(guī)定的位置。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2001-261954號(hào)公報(bào)
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特許第4404539號(hào)公報(bào)


【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 技術(shù)問題
[0011] 然而，雖然利用現(xiàn)有方法得到的不飽和聚酯樹脂組合物能夠得到低比重的成型 物，但是成型物的自攻強(qiáng)度不足夠。因此，將該成型物用作燈反射器的基材的情況下，在燈 的組裝時(shí)和/或使用時(shí)引起自攻部的破壞而無(wú)法進(jìn)行燈反射器的固定。其結(jié)果，燈的照射 方向變得難以確定，無(wú)法穩(wěn)定得到使來(lái)自光源的光照射到規(guī)定方向的這個(gè)作為燈反射器的 基本功能。
[0012] 本發(fā)明是為了解決如上所述的問題而完成的，其目的在于提供保持現(xiàn)有的特性 (表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸精度和成型性）且得到實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化與自攻 強(qiáng)度提高的成型物的不飽和聚酯樹脂組合物。
[0013] 另外，本發(fā)明的目的在于提供保持現(xiàn)有的特性（表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、 尺寸精度和成型性）且實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化與自攻強(qiáng)度提高的成型物和燈反射器。
[0014] 技術(shù)方案
[0015] 本發(fā)明人等為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)自攻強(qiáng)度降低的原因 是空心填料的配合，通過控制空心填料的大小，能夠提高空心填料與樹脂成分的密合性而 提高自攻強(qiáng)度，并且通過特定空心填料的配合量，能夠改善低比重化與自攻強(qiáng)度提高的平 衡，從而完成了本發(fā)明。
[0016] 即，本發(fā)明是以下的[1]?[8]。
[0017] [1] 一種不飽和聚酯樹脂組合物，是含有不飽和聚酯、交聯(lián)劑、無(wú)機(jī)填充材料、空心 填料和纖維增強(qiáng)材料的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述空心填料的具有30 i! m 以下的粒徑的空心填料的含有比率為上述空心填料整體的80體積％以上，且上述不飽和 聚酯樹脂組合物中的上述空心填料的含量為15?24質(zhì)量％。
[0018] [2]根據(jù)[1]中記載的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述空心填料具有 0. 4?0. 7的真比重。
[0019] [3]根據(jù)[1]或[2]中記載的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，上述空心填料 是玻璃球、二氧化硅球、氧化鋁球中的至少一種。
[0020] [4] -種燈反射器用不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，包括[1]?[3]中任一 項(xiàng)記載的不飽和聚酯樹脂組合物。
[0021] [5] -種成型物，其特征在于，是使[1]?[4]中任一項(xiàng)記載的不飽和聚酯樹脂組 合物成型并固化而成的。
[0022] [6]根據(jù)[5]中記載的成型物，其特征在于，自攻強(qiáng)度為I. 7N ? m以上。
[0023] [7]根據(jù)[5]或[6]中記載的成型物，其特征在于，比重為I. 1?1. 3。
[0024] [8] -種燈反射器，其特征在于，具有[5]?[7]中任一項(xiàng)記載的成型物作為基材。
[0025] 有益效果
[0026] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供保持現(xiàn)有的特性（表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸精 度和成型性）且得到實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化與自攻強(qiáng)度提高的成型物的不飽和聚酯樹脂組 合物。
[0027] 另外，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供保持現(xiàn)有的特性（表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、尺 寸精度和成型性）且實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化與自攻強(qiáng)度提高的成型物和燈反射器。

【具體實(shí)施方式】
[0028] 能夠適用于本發(fā)明的燈反射器的不飽和聚酯樹脂組合物含有不飽和聚酯、交聯(lián) 齊U、無(wú)機(jī)填充材料、空心填料和纖維增強(qiáng)材料。以下，對(duì)各成分進(jìn)行說明。
[0029] 作為本發(fā)明中使用的不飽和聚酯，沒有特別限定，可以使用該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的 不飽和聚酯。不飽和聚酯通常是使多元醇與不飽和多元酸以及根據(jù)需要添加的飽和多元酸 縮聚（酯化）而得到的化合物，可以根據(jù)所希望的特性適當(dāng)選擇使用。
[0030] 不飽和聚酯的重均分子量（MW)沒有特別限定，但優(yōu)選為5000?20000。應(yīng)予說 明，在本說明書中，"重均分子量"是指利用凝膠滲透色譜法（以下也稱為"GPC"），按下述條 件在常溫下進(jìn)行測(cè)定，利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯校正曲線而求得的值。
[0031] 柱溫：40°C
[0032] 試樣：不飽和聚酯的0. 2質(zhì)量％的四氫呋喃溶液
[0033]流量：ImL/分鐘
[0034] 洗脫液：四氫呋喃
[0035] 檢測(cè)器：示差折射率檢測(cè)器
[0036] 作為不飽和聚酯的合成中使用的多元醇，沒有特別限定，可以使用公知的多元醇。 作為多元醇的例子，可舉出乙二醇、丙二醇、新戊二醇、丁二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二 醇、戊二醇、己二醇、氫化雙酚A、雙酚A、丙三醇等。其中，從耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和成型性的觀 點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙二醇、新戊二醇和雙酚A或氫化雙酚A。這些多元醇可以單獨(dú)使用或組合多 種使用。
[0037] 作為不飽和聚酯的合成中使用的不飽和多元酸，沒有特別限定，可以使用公知的 不飽和多元酸。作為不飽和多元酸的例子，可舉出馬來(lái)酸酐、富馬酸、檸康酸、衣康酸等。從 耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度和成型性等觀點(diǎn)考慮，在這些不飽和多元酸中，優(yōu)選馬來(lái)酸酐和富馬酸。 這些可以單獨(dú)使用或組合多種使用。
[0038] 作為不飽和聚酯的合成中使用的飽和多元酸，沒有特別限定，可以使用公知的飽 和多元酸。作為飽和多元酸的例子，可舉出鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、海特 酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、四氯鄰苯二甲酸酐、四溴鄰苯二甲酸酐、內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二 甲酸酐等。這些可以單獨(dú)使用或組合多種使用。
[0039] 不飽和聚酯可以使用如上所述的原料并通過公知的方法合成。該合成中的各種條 件需要根據(jù)所使用的原料和/或其量進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定，但通常在氮等非活性氣體氣流中，在 140?230°C的溫度且加壓或減壓下進(jìn)行酯化即可。在該酯化反應(yīng)中，可以根據(jù)需要使用酯 化催化劑。作為催化劑的例子，可舉出乙酸錳、二丁基錫氧化物、草酸亞錫、乙酸鋅和乙酸鈷 等公知的催化劑。這些可以單獨(dú)使用或組合多種使用。
[0040] 作為本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑，只要具有能夠與不飽和聚酯聚合的聚合性雙鍵就沒 有特別限定，可以使用在該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑的例子，可舉出苯乙烯單 體、鄰苯二甲酸二烯丙酯單體、鄰苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物、甲基丙烯酸甲酯、三烯丙基異 氰脲酸酯等。在這些交聯(lián)劑中，優(yōu)選使用苯乙烯單體。
[0041] 交聯(lián)劑的配合量沒有特別限定，但從操作性、聚合性、成型品的收縮性和量調(diào)節(jié)的 自由度的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于不飽和聚酯和交聯(lián)劑的總計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選為25?70質(zhì)量 份，更優(yōu)選為35?65質(zhì)量份。
[0042] 作為本發(fā)明中使用的無(wú)機(jī)填充材料，沒有特別限定，是后述的空心填料以外的無(wú) 機(jī)填充材料，可以使用該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的無(wú)機(jī)填充材料。作為無(wú)機(jī)填充材料的例子，可舉 出碳酸鈣、氫氧化鋁、硅灰石、粘土、滑石、云母、硅酸酐等。其中，從表面平滑性和耐熱性的 觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選碳酸鈣。
[0043] 無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑?jīng)]有特別限定，但優(yōu)選為0. 5ym以上。如果無(wú)機(jī)填充材 料的平均粒徑為〇. 5ym以上，則容易得到粘度低且成型性良好的不飽和聚酯樹脂組合物。 由此，由于在成型時(shí)空心填料不易被破壞，所以有容易得到比重小的成型物的趨勢(shì)。另外， 從成型性的觀點(diǎn)考慮，無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑更優(yōu)選為〇. 7 以上。
[0044] 另一方面，從成型物的表面平滑性和機(jī)械特性的觀點(diǎn)考慮，無(wú)機(jī)填充材料的平均 粒徑優(yōu)選為15 Ii m以下，更優(yōu)選為10 Ii m以下。如果無(wú)機(jī)填充材料的平均粒徑為15 Ii m以 下，則有成型物的表面平滑性和機(jī)械強(qiáng)度良好，另外不飽和聚酯樹脂組合物的流動(dòng)性良好 且成型性優(yōu)異的趨勢(shì)。
[0045] 在此，本說明書中的無(wú)機(jī)填充材料的"平均粒徑"是指通過空氣透過法求出比表面 積，由該比表面積進(jìn)行計(jì)算而求得的粒徑。
[0046] 平均粒徑=(6X 10000)八真比重X比表面積）
[0047] 無(wú)機(jī)填充材料的配合量沒有特別限定，但相對(duì)于不飽和聚酯和交聯(lián)劑的總計(jì)100 質(zhì)量份，優(yōu)選為40?200質(zhì)量份，更優(yōu)選為50?150質(zhì)量份。如果無(wú)機(jī)填充材料的配合 量為40質(zhì)量份以上，則不飽和聚酯樹脂組合物的成型性良好，不易在成型物中產(chǎn)生氣泡和 /或無(wú)機(jī)填充材料的漂浮等，因此有容易得到表面平滑性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的成型物的趨勢(shì)。 如果無(wú)機(jī)填充材料的配合量為200質(zhì)量份以下，則有容易得到比重小的成型物的趨勢(shì)。 [0048] 從提高與樹脂成分（不飽和聚酯和交聯(lián)劑）的密合性的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明中使用 的空心填料需要控制其大小。由于空心填料通常是表面平滑的正球形，所以如果粒徑過大， 則樹脂成分與空心填料的接觸面積變小，樹脂成分與空心填料之間的密合性降低。其結(jié)果， 不僅成為由不飽和聚酯樹脂組合物得到的成型物的機(jī)械強(qiáng)度等特性降低的原因，也成為自 攻強(qiáng)度降低的原因。因此，對(duì)于本發(fā)明中使用的空心填料而言，相對(duì)于空心填料整體，需要 使具有30 y m以下的粒徑的空心填料的含有比率為80體積％以上，優(yōu)選為84體積％以上， 更優(yōu)選為90體積％以上。作為控制具有30 y m以下的粒徑的空心填料的比率的方法，沒有 特別限定，例如可以共混市售的空心填料以得到該比率。在此，本說明書中的"具有30 以下的粒徑的空心填料的比率"可以由通過激光衍射散射法求出的粒度分布算出。具有 30 y m以下的粒徑的空心填料的比率小于80體積％時(shí)，無(wú)法得到所希望的自攻強(qiáng)度。其結(jié) 果，在將成型物用作燈反射器的基材的情況下，燈的組裝時(shí)和/或使用時(shí)會(huì)引起自攻部的 破壞，無(wú)法進(jìn)行燈反射器的固定。應(yīng)予說明，具有30 以下的粒徑的空心填料的比率的上 限沒有特別限制，可以是全部空心填料具有30pm以下的粒徑。
[0049] 作為空心填料的種類，沒有特別限定，可以使用在該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的空心填料。 作為空心填料的例子，可舉出玻璃球、二氧化硅球、氧化鋁球等，其中，優(yōu)選玻璃球。
[0050] 空心填料的耐壓強(qiáng)度沒有特別限定，但優(yōu)選為55MPa以上。如果耐壓強(qiáng)度為55MPa 以上，則有空心填料的機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的趨勢(shì)，由于在不飽和聚酯樹脂組合物的制造時(shí)和成 型時(shí)空心填料不易被破壞，所以容易得到比重低的成型品。在此，在本說明書中，"空心填料 的耐壓強(qiáng)度"是指在基于ASTMD-3102而對(duì)空心填料施加壓力時(shí)，空心填料的90體積％不被 破壞而殘留的壓力。
[0051] 空心填料的真比重沒有特別限定，但優(yōu)選為0. 7以下。如果空心填料的真比重為 〇. 7以下，則有容易使不飽和聚酯樹脂組合物的成型物低比重化的趨勢(shì)。另一方面，由于在 不飽和聚酯樹脂組合物的制造時(shí)和成型時(shí)發(fā)生空心填料受到破壞而使得成型品的比重變 高這種情況的可能性小，所以優(yōu)選空心填料的真比重為0.3以上。特別是空心填料有真比 重越小粒徑越小的趨勢(shì)，若考慮空心填料的粒徑和上述的特性等，則空心填料的真比重更 優(yōu)選為〇. 4?0. 7,最優(yōu)選為0. 5?0. 7。
[0052] 不飽和聚酯樹脂組合物中的空心填料的配合量為15?24質(zhì)量％。如果空心填料 的配合量小于15質(zhì)量％，則低比重化不足夠。另一方面，如果空心填料的配合量超過24質(zhì) 量％，則無(wú)法得到所希望的自攻強(qiáng)度。
[0053] 在此，通常有空心填料的配合量越多自攻強(qiáng)度越低的趨勢(shì)。特別是在使用不控制 大小的通常的空心填料時(shí)，如果配合量為15質(zhì)量％以上，則自攻強(qiáng)度明顯降低。其結(jié)果，在 將成型物用作燈反射器的基材的情況下，燈的組裝時(shí)和/或使用時(shí)會(huì)引起自攻部的破壞。
[0054] 對(duì)此，在本發(fā)明中使用控制了大小的空心填料，因此即使配合量為15質(zhì)量％以 上，也能夠提高空心填料與樹脂成分的密合性而確保在作為燈反射器使用時(shí)所適當(dāng)?shù)淖怨?強(qiáng)度。然而，如果空心填料的配合量過多，則無(wú)法防止自攻強(qiáng)度的降低，因此空心填料的配 合量的上限需要為24質(zhì)量％?？招奶盍系呐浜狭?jī)?yōu)選為16?22質(zhì)量％ ,更優(yōu)選為18? 21質(zhì)量％。
[0055] 作為發(fā)明中使用的纖維增強(qiáng)材料，沒有特別限定，可以使用該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的 纖維增強(qiáng)材料。作為纖維增強(qiáng)材料的例子，可舉出玻璃纖維、紙漿纖維、特氟龍（注冊(cè)商標(biāo)） 纖維、維尼綸纖維、碳纖維、芳綸纖維、硅灰石等各種有機(jī)纖維和無(wú)機(jī)纖維。其中，優(yōu)選使用 玻璃纖維，特別是切斷成纖維長(zhǎng)度1. 5?25mm左右的短切原絲玻璃。
[0056] 纖維增強(qiáng)材料的配合量沒有特別限定，但相對(duì)于不飽和聚酯和交聯(lián)劑的總計(jì)100 質(zhì)量份，優(yōu)選為60?105質(zhì)量份，更優(yōu)選為70?95質(zhì)量份。如果纖維增強(qiáng)材料的配合量為 60質(zhì)量份以上，則成型性良好，不易在成型物中產(chǎn)生氣泡和/或纖維增強(qiáng)材料的漂浮等，有 容易得到表面平滑性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異的成型物的趨勢(shì)。如果纖維增強(qiáng)材料的配合量為105 質(zhì)量份以下，則有容易得到比重低的成型物的趨勢(shì)。
[0057] 含有如上所述的成分的本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物的組成概括來(lái)說，是不飽 和聚酯樹脂組合物中的空心填料的含量為15?24質(zhì)量％，相對(duì)于不飽和聚酯和交聯(lián)劑的 總計(jì)100質(zhì)量份，優(yōu)選交聯(lián)劑為25?70質(zhì)量份，無(wú)機(jī)填充材料為40?200質(zhì)量份，纖維增 強(qiáng)材料為60?105質(zhì)量份，更優(yōu)選交聯(lián)劑為35?65質(zhì)量份，無(wú)機(jī)填充材料為50?150質(zhì) 量份，纖維增強(qiáng)材料為70?95質(zhì)量份。
[0058] 除了上述成分以外，本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物可以在不阻礙本發(fā)明的效果 的范圍內(nèi)含有低收縮劑、固化劑、脫模劑、增粘劑、顏料、減粘劑等該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的成 分。
[0059] 作為低收縮劑，可舉出聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙酸乙烯酯、飽和聚酯、苯 乙烯-丁二烯系橡膠等作為低收縮劑而通常使用的熱塑性聚合物。這些可以單獨(dú)使用或組 合兩種以上使用。
[0060] 作為固化劑，可舉出叔丁基過氧化辛酸酯、過氧化苯甲酰、1，1-二叔丁基過氧 化-3, 3, 5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、過氧化二 異丙苯、二叔丁基過氧化物等有機(jī)過氧化物。這些可以單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。
[0061] 作為脫模劑，可舉出硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、巴西棕櫚 蠟等。這些可以單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。
[0062] 作為增粘劑，可舉出氧化鎂、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氧化鈣等金屬氧化物和異氰酸 酯化合物等。這些可以單獨(dú)使用或組合兩種以上使用。
[0063] 由如上成分構(gòu)成的本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物可以通過在該【技術(shù)領(lǐng)域】中通 常使用的方法，例如可以使用捏合機(jī)等進(jìn)行混煉來(lái)制造。
[0064] 由于如此制造的本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物是按特定的比例配合控制了大 小的空心填料，所以能夠保持現(xiàn)有的特性（表面平滑性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸精度和成 型性），且能夠得到實(shí)現(xiàn)了兼顧低比重化（成型品比重小于1. 4,優(yōu)選I. 1?1. 3)與自攻強(qiáng) 度提高的成型物。
[0065] 本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物可以通過成型為所希望的形狀并進(jìn)行固化來(lái)制 造成型物。作為成型和固化方法，沒有特別限定，可以利用在該【技術(shù)領(lǐng)域】中通常使用的方 法，例如可以利用壓縮成型、傳遞成型、注射成型等。
[0066] 如此制造的成型物的自攻強(qiáng)度優(yōu)選為I. 7N ?!!!以上。如果自攻強(qiáng)度小于I. 7N ?!!!， 則在使用自攻螺釘進(jìn)行緊固固定時(shí)，有時(shí)會(huì)破壞自攻部。
[0067] 由本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物得到的成型物適合用作燈反射器的基材。艮P， 對(duì)于燈反射器而言，為了與固定燈反射器的部件、固定閥的部件、調(diào)節(jié)光的遮光罩等部件進(jìn) 行緊固固定，通常使用自攻螺釘，而由本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物得到的成型品的自 攻強(qiáng)度高，因此在用作燈反射器的基材的情況下，能夠防止在燈的組裝時(shí)和/或使用時(shí)自 攻部的破壞。由此，能夠抑制將由本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物得到的成型物用作基材 的燈反射器在照射方向的偏離。
[0068] 由本發(fā)明的不飽和聚酯樹脂組合物得到的成型物用作基材的燈反射器中，在基材 上形成金屬反射層。
[0069] 作為金屬反射層的材料，只要是燈反射器中可使用的金屬反射層的材料就沒有特 別限定，例如可以使用鋁、銀、鋅等金屬和/或以這些金屬為主體的合金等。
[0070] 作為形成金屬反射層的方法，沒有特別限定，例如可以利用真空蒸鍍法等公知的 方法。
[0071] 金屬反射層的厚度只要根據(jù)所要求的燈反射器的大小等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定即可，但通 常為800?2000 A。
[0072] 另外，為了提高基材與金屬反射層的密合性，可以在基材與金屬反射層之間形成 底漆層。
[0073] 作為底漆層，沒有特別限定，利用在該【技術(shù)領(lǐng)域】中公知的方法形成即可。例如可以 通過在基材上涂布底漆組合物并進(jìn)行干燥來(lái)形成底漆層。作為在基材上涂布底漆組合物的 方法，沒有特別限定，例如可以利用空氣噴涂方式和/或無(wú)氣噴涂方式等公知的方法。另 夕卜，干燥方法也是根據(jù)底漆組合物的組成和/或涂布方法而適當(dāng)調(diào)節(jié)溫度等即可。
[0074] 底漆層的厚度根據(jù)所要求的燈反射器的大小等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定即可，但通常為 10 ?30 u m〇
[0075] 實(shí)施例
[0076] 以下，通過實(shí)施例和比較例詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些限定。
[0077] 下述的實(shí)施例和比較例的不飽和聚酯樹脂組合物及其成型物中的各種物性如下 進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0078] (1)重均分子量
[0079] 作為色譜裝置，使用昭和電工株式會(huì)社制Shodex(注冊(cè)商標(biāo)）GPC-101，作為柱，使 用昭和電工株式會(huì)社制GPC用柱（型號(hào)LF-804)，作為檢測(cè)器，使用昭和電工株式會(huì)社制示 差折射率檢測(cè)器（型號(hào)RI-71S)，按上述條件測(cè)定。
[0080] (2)成型收縮率
[0081] 在成型溫度150°c、噴射壓力30MPa、成型時(shí)間3分鐘的條件下進(jìn)行注射成型，由此 制作JIS K6911所規(guī)定的收縮圓盤，基于JIS K69115. 7而算出成型收縮率。
[0082] (3)比重
[0083] 在成型溫度150°C、噴射壓力30MPa、成型時(shí)間3分鐘的條件下進(jìn)行注射成型，由此 制作JIS K6911所規(guī)定的收縮圓盤，然后，切割試驗(yàn)片，基于JIS K6911而測(cè)定比重。
[0084] (4)機(jī)械強(qiáng)度
[0085]在成型溫度150°C、成型壓力lOMPa、成型時(shí)間3分鐘的條件下進(jìn)行壓縮成型，由此 制作JIS K6911所規(guī)定的彎曲強(qiáng)度和彎曲彈性模量試驗(yàn)片，基于JIS K6911測(cè)定彎曲強(qiáng)度 和彎曲彈性模量。
[0086] (5)成型物評(píng)價(jià)（外觀）
[0087] 在成型溫度140°C、噴射壓力25MPa、成型時(shí)間1分鐘的條件下進(jìn)行傳遞成型，由此 制作傳遞成型物（圓盤狀，直徑117mm，厚度3mm(均勻））。對(duì)成型物目視評(píng)價(jià)外觀平整性 和填充性。在該評(píng)價(jià)中，將成型物良好的表示為〇，將稍差的表示為A，將不良的表示為X。
[0088] (6)自攻強(qiáng)度
[0089] 在成型溫度150°C、噴射壓力50MPa、成型時(shí)間2分鐘的條件下進(jìn)行注射成型，由此 制作自攻用輪轂形狀試驗(yàn)片（輪轂外徑小8mm，下孔徑（35 3.6mm)。
[0090] 接下來(lái)，利用扭矩扳手（株式會(huì)社HIOS制數(shù)字式扭矩測(cè)試儀"HDP-50"）對(duì)用螺絲 直徑"M4"的兩種帶攻槽的螺絲（L = 12mm)擰緊該試驗(yàn)片時(shí)產(chǎn)生的破壞時(shí)的擰緊扭轉(zhuǎn)強(qiáng)度 進(jìn)行測(cè)定。在該評(píng)價(jià)中，將絲錐強(qiáng)度能夠令人滿意的試驗(yàn)片表示為〇，將無(wú)法令人滿意的表 示為X。
[0091] (不飽和聚酯的制備）
[0092] 在具備溫度計(jì)、攪拌機(jī)、非活性氣體導(dǎo)入口和回流冷凝器的四口燒瓶中以100 : 80 :20的摩爾比加入富馬酸、丙二醇和氫化雙酚A，在氮?dú)饬飨逻吋訜釘嚢柽吷郎刂?30°C， 按常規(guī)方法的順序進(jìn)行酯化反應(yīng)，由此得到不飽和聚酯。按上述條件測(cè)定該不飽和聚酯的 重均分子量（MW)，結(jié)果為10000。
[0093] (空心填料）
[0094] 作為空心填料，通過單獨(dú)使用3M公司制的各種等級(jí)的玻璃空心填料，或者混合兩 種以上或單獨(dú)進(jìn)行篩分來(lái)使用以成為如下的配合。
[0095] 作為空心填料A，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為97體積％、耐壓 強(qiáng)度為190MPa、真比重為0. 6的空心填料。
[0096] 作為空心填料B，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為90體積％、耐壓 強(qiáng)度為150MPa、真比重為0. 6的空心填料。
[0097] 作為空心填料C，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為80體積％、耐壓 強(qiáng)度為120MPa、真比重為0. 6的空心填料。
[0098] 作為空心填料D，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率超過99體積％、耐 壓強(qiáng)度為250MPa、真比重為0. 6的空心填料。
[0099] 作為空心填料E，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為85體積％、耐壓 強(qiáng)度為lOOMPa、真比重為0. 46的空心填料。
[0100] 作為空心填料F，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為60體積％、耐壓 強(qiáng)度為83MPa、真比重為0. 6的空心填料。
[0101] 作為空心填料G，使用具有30iim以下的粒徑的空心填料的比率為35體積％、耐壓 強(qiáng)度為41MPa、真比重為0. 46的空心填料。
[0102] (實(shí)施例1?7和比較例1?6)
[0103] 按表1所示的比例，使用雙臂型捏合機(jī)，在30°C下將上述的不飽和聚酯以及空心 填料和表1所示的各成分混煉，由此得到不飽和聚酯樹脂組合物。應(yīng)予說明，在表1中，各 成分的配合量的單位為質(zhì)量份。
[0104] 對(duì)這樣得到的不飽和聚酯樹脂組合物進(jìn)行上述評(píng)價(jià)。將其結(jié)果示于表1。
[0105] 表 1
[0106]

【權(quán)利要求】
1. 一種不飽和聚酯樹脂組合物，是含有不飽和聚酯、交聯(lián)劑、無(wú)機(jī)填充材料、空心填料 和纖維增強(qiáng)材料的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于， 所述空心填料的具有30 iim以下的粒徑的空心填料的含有比率為所述空心填料整體 的80體積％以上，且所述不飽和聚酯樹脂組合物中的所述空心填料的含量為15?24質(zhì) 量％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述空心填料具有 0. 4?0. 7的真比重。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，所述空心填料是玻 璃球、二氧化硅球、氧化鋁球中的至少一種。
4. 一種燈反射器用不飽和聚酯樹脂組合物，其特征在于，包括權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng) 記載的不飽和聚酯樹脂組合物。
5. -種成型物，其特征在于，是使權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)記載的不飽和聚酯樹脂組合 物成型并固化而成的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的成型物，其特征在于，自攻強(qiáng)度為1. 7N ? m以上。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的成型物，其特征在于，比重為1. 1?1. 3。
8. -種燈反射器，其特征在于，具有權(quán)利要求5?7中任一項(xiàng)記載的成型物作為基材。
【文檔編號(hào)】C08F283/01GK104334595SQ201380027780
【公開日】2015年2月4日 申請(qǐng)日期:2013年5月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月28日
【發(fā)明者】荻原伸人, 青山健太郎, 三木俊直, 間野英二 申請(qǐng)人:昭和電工株式會(huì)社, 斯坦雷電器株式會(huì)社