聚乳酸樹脂組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種聚乳酸樹脂組合物，其是在聚乳酸樹脂中配合相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯、10～100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物、以及碳二亞胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳酸樹脂組合物，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比(磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物)為0.2～3。本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物可以適合用作信息家電的殼體等家電部件。
【專利說明】聚乳酸樹脂組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種聚乳酸樹脂組合物。更詳細(xì)而言，涉及可以適合用作信息家電的 殼體等家電部件的聚乳酸樹脂組合物、以及對該組合物進(jìn)行注射成形而得的成形體。

【背景技術(shù)】
[0002] 聚乳酸樹脂具有如下特征，因此目前該聚乳酸樹脂的利用備受期待，即所述特征 為：作為原料的L-乳酸使用從玉米、馬鈴薯等提取的糖分并利用發(fā)酵法來生產(chǎn)，因此較為 廉價；原料來源于植物，因此二氧化碳排出量極少；以及作為樹脂特性，使剛性較強(qiáng)，透明 性較1?等。
[0003] 專利文獻(xiàn)1中公開了一種樹脂組合物，其為了得到成形性、機(jī)械特性、耐熱性、阻 燃性優(yōu)異的樹脂組合物而含有聚乳酸樹脂和選自溴系阻燃劑、氯系阻燃劑、磷系阻燃劑、氮 化合物系阻燃劑、硅酮系阻燃劑及其他無機(jī)系阻燃劑中的至少2種阻燃劑。
[0004] 此外，專利文獻(xiàn)2中公開了一種聚乳酸樹脂組合物，其特征在于，為了提供耐熱性 優(yōu)異、阻燃且耐沖擊性的聚乳酸樹脂組合物，而將以聚乳酸樹脂為主要成分且含有3?30 質(zhì)量％的磷酸三苯酯類、0.01?5質(zhì)量％的（甲基）丙烯酸酯化合物、0.001質(zhì)量％以上的 過氧化物的混合物進(jìn)行熔融混煉。
[0005] 專利文獻(xiàn)3中公開了一種聚乳酸樹脂組合物，其為了提供阻燃性與滲出性的平衡 優(yōu)異的聚乳酸樹脂組合物，而含有聚乳酸樹脂、金屬氫氧化物、磷化合物和除上述磷化合物 以外的揮發(fā)性化合物，并且使上述磷化合物的含量相對于上述聚乳酸樹脂的總量100質(zhì)量 份為10質(zhì)量份以下。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)
[0008] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2004-190025號公報
[0009] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2008-101084號公報
[0010] 專利文獻(xiàn)3 :W02011/155119號小冊子


【發(fā)明內(nèi)容】

[0011] 本發(fā)明涉及下述〔1〕?〔7〕。
[0012] 〔1〕一種聚乳酸樹脂組合物，其是在聚乳酸樹脂中配合相對于該聚乳酸樹脂100 質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯、相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物以及碳二亞胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳 酸樹脂組合物，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷 酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為〇. 2? 3〇
[0013] 〔2〕一種聚乳酸樹脂組合物，其是在交聯(lián)聚乳酸樹脂中配合相對于該交聯(lián)聚乳酸 樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯以及相對于該聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳酸樹脂組 合物，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸三芳基 酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為0. 2?3。
[0014] 〔3〕一種成形體，其是將上述〔1〕或〔2〕所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而 得到的。
[0015] 〔4〕一種成形體的制造方法，其將上述〔1〕或〔2〕所述的聚乳酸樹脂組合物供給至 180?220°C的料筒，并在30?IKTC的模具內(nèi)對其進(jìn)行注射成形。
[0016] 〔5〕一種聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯、三 聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基酯相對于該聚乳 酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下,三聚氰胺化合物相對于該聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基 的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰 胺化合物）為〇· 2?3。
[0017] 〔6〕一種聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含交聯(lián)聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯 及三聚氰胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，磷酸三芳基酯相對于該交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下，三聚氰胺化合物相對于該交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基， 上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為 0· 2 ?3〇
[0018] 〔7〕使用對上述〔1〕或〔2〕所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而得的成形體 的、抑制磷酸三芳基酯從該成形體滲出的抑制方法。

【具體實施方式】
[0019] 在專利文獻(xiàn)1中雖然記載了使用多種阻燃劑的技術(shù)方案，但是并不能得到充分的 機(jī)械特性，此外，在專利文獻(xiàn)2的聚乳酸樹脂組合物中存在從所得成形體滲出阻燃劑的課 題。在專利文獻(xiàn)3中雖然記載了能夠抑制磷化合物滲出的技術(shù)方案，但是磷化合物的配合 量受到限定，存在耐沖擊性及耐久性不充分的課題。
[0020] 本發(fā)明涉及滿足阻燃性和耐沖擊性并同時抑制滲出、且具有耐久性的聚乳酸樹脂 組合物以及利用該組合物得到的成形體。
[0021] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物可以提供滿足阻燃性和耐沖擊性并同時使?jié)B出性優(yōu) 異、且耐久性也優(yōu)異的成形體。
[0022] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物是：在聚乳酸樹脂中配合含有1個以上具有碳數(shù)1或 2的烷基的烷基芳基的磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物和碳二亞胺化合物并進(jìn)行熔融混煉 而成的樹脂組合物；或者在交聯(lián)聚乳酸樹脂中配合含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的 烷基芳基的磷酸三芳基酯、和三聚氰胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而成的樹脂組合物。另外，在 本說明書中"配合"是指"配合或含有"。
[0023] 在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)：按照特定比例配合含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基 芳基的磷酸三芳基酯、和三聚氰胺化合物，并進(jìn)一步配合碳二亞胺化合物，由此抑制滲出的 產(chǎn)生，并且使阻燃性、耐沖擊性和耐久性進(jìn)一步提高。其理由還尚不明確，但是認(rèn)為該理由 如下：特定的磷酸三芳基酯會提高三聚氰胺化合物對聚乳酸樹脂或交聯(lián)聚乳酸樹脂的親和 性，使磷酸三芳基酯和三聚氰胺化合物在聚乳酸樹脂中的分散性提高，由此使阻燃性、耐沖 擊性和耐滲出性均優(yōu)異。此外還認(rèn)為：該效果在使用碳二亞胺化合物時會因碳二亞胺化合 物的共存而得以提高、并得以長期維持。
[0024] 以下，記載各成分。
[0025][聚乳酸樹脂]
[0026] 作為聚乳酸樹脂，除了市售的聚乳酸樹脂（例如三井化學(xué)公司制、商品名：LACEA H-100、H-280、H-400、H-440 等；NatureWorks公司制、商品名：NatureWorksPLA/NW3001D、 NW4032D等）以外，還可列舉由乳酸或丙交酯按照公知的方法合成的聚乳酸樹脂。從提高強(qiáng) 度、耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選光學(xué)純度優(yōu)選為90%以上、更優(yōu)選為95%以上的聚乳酸樹脂， 例如，優(yōu)選分子量較高且光學(xué)純度高的NatureWorks公司制聚乳酸樹脂（NW4032D等）。光 學(xué)純度是指：在聚乳酸樹脂中L體或D體所占的摩爾％比例。
[0027] 此外，在本發(fā)明中，除了上述聚乳酸樹脂以外，還可以在不損害本發(fā)明效果的范圍 內(nèi)適當(dāng)配合其他生物降解性樹脂。作為其他生物降解性樹脂，可列舉聚琥珀酸丁二醇酯等 聚酯樹脂、聚羥基鏈烷酸等。此外，也可以將上述聚乳酸樹脂的一部分或全部以由上述其他 生物降解性樹脂或聚丙烯等非生物降解性樹脂與聚乳酸摻混而成的聚合物合金的形式進(jìn) 行配合。另外，在本說明書中，"生物降解性"是指：在自然界中能夠被微生物分解為低分子 化合物的性質(zhì)，具體而言，是指基于JISK6953(IS014855) "受控需氧堆肥條件下的最終需 氧生物降解度及衰變度試驗（制御?Λ&好気的7卜條件〇好気的々9究極的々 生分解度及^崩壊度試験）的生物降解性。
[0028] 此外，在本發(fā)明中，從耐沖擊性、耐久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使聚乳酸樹脂中含有預(yù) 先將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺在180?230°C下進(jìn)行混煉（也稱作熔融混煉）并冷卻而得 的交聯(lián)聚乳酸樹脂。即，聚乳酸樹脂的一部分或全部為預(yù)先將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺在 如下溫度下進(jìn)行混煉而得的交聯(lián)聚乳酸樹脂，即，優(yōu)選180°C以上、更優(yōu)選190°C以上、進(jìn)一 步優(yōu)選195°C以上；優(yōu)選230°C以下、更優(yōu)選220°C以下；并且優(yōu)選180?230°C。包含交聯(lián)聚 乳酸樹脂的聚乳酸樹脂中，交聯(lián)聚乳酸樹脂的含量（交聯(lián)聚乳酸樹脂與未交聯(lián)聚乳酸樹脂 的總量中的交聯(lián)聚乳酸樹脂的含量）優(yōu)選為30?100質(zhì)量％、更優(yōu)選為50?100質(zhì)量％、 進(jìn)一步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％。
[0029] 作為聚碳二亞胺，具體而言，可列舉：聚（4,4' -二苯基甲烷碳二亞胺）、聚（對亞 苯基碳二亞胺）、聚（間亞苯基碳二亞胺）、聚（二異丙基苯基碳二亞胺）、聚（聚異丙基苯 基碳二亞胺）等芳香族聚碳二亞胺；聚（二環(huán)己基甲烷碳二亞胺）等脂環(huán)族聚碳二亞胺；月旨 肪族聚碳二亞胺。從提高與聚乳酸樹脂的反應(yīng)性的觀點出發(fā)，優(yōu)選芳香族聚碳二亞胺及脂 環(huán)族聚碳二亞胺，更優(yōu)選選自聚（二環(huán)己基甲烷碳二亞胺）及聚（二異丙基苯基碳二亞胺） 中的至少1種。這些聚碳二亞胺可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。
[0030] 在將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺進(jìn)行混煉時，從耐沖擊性、耐久性、耐滲出性的觀點 出發(fā)，聚碳二亞胺的使用量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為 0. 25質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5質(zhì)量份以上,優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量份 以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5質(zhì)量份以下，且優(yōu)選為0. 1?5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 25?2質(zhì)量份、 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 25?1. 5質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?1. 5質(zhì)量份。
[0031] 聚乳酸樹脂與聚碳二亞胺的混煉可以利用公知的熔融混煉機(jī)來進(jìn)行。作為熔融 混煉機(jī)，可以使用單軸或雙軸的連續(xù)混煉機(jī)、利用輥磨機(jī)的間歇式混煉機(jī)、開放輥型混煉機(jī) 等，優(yōu)選單軸或雙軸型連續(xù)混煉機(jī)。作為這樣的混煉機(jī)，適合使用例如神戶制鋼所公司制 KTK型雙螺桿擠出機(jī)、東芝機(jī)械公司制TEM型擠出機(jī)、KCK公司制雙螺桿擠出機(jī)、BUSS公司 制捏合機(jī)、池貝鐵工所公司制PCM型雙螺桿擠出機(jī)等。
[0032] 聚乳酸樹脂與聚碳二亞胺的混煉溫度（熔融混煉溫度）優(yōu)選為180?230°C、更優(yōu) 選為190?220°C、進(jìn)一步優(yōu)選為195?220°C。在使用熔融混煉機(jī)時，是指進(jìn)行熔融混煉 時的混煉機(jī)的設(shè)定溫度。此外，在進(jìn)行熔融混煉之前，也可以將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺進(jìn) 行均勻地機(jī)械性混合。將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺進(jìn)行均勻地機(jī)械性混合的方法可以使用 具有通常的攪拌翼的混合機(jī)等在通常的條件下進(jìn)行，其手段并無特別限制。
[0033] 混煉時間也由熔融混煉機(jī)的規(guī)模來決定，但優(yōu)選為10秒?5分鐘左右，更優(yōu)選為 20秒?3分鐘左右。
[0034] 混煉的完成可以通過羧基末端濃度的測定來確認(rèn)。從耐沖擊性及耐久性的觀點出 發(fā)，所得的交聯(lián)聚乳酸樹脂的羧基末端濃度優(yōu)選為20mmol/kg以下、更優(yōu)選為15mmol/kg以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為12mmol/kg以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為lOmmol/kg以下，下限并無特別限制，但 是從生產(chǎn)率的觀點出發(fā)，其下限優(yōu)選為3mmol/kg以上，從以上這些觀點出發(fā)，所得的交聯(lián) 聚乳酸樹脂的羧基末端濃度優(yōu)選為3?20mmol/kg、更優(yōu)選為3?15mmol/kg、進(jìn)一步優(yōu)選 為3?12mmol/kg、更進(jìn)一步優(yōu)選為3?10mmol/kg。另外，羧基末端濃度可以利用以下的 方法來測定。
[0035]〈羧基末端濃度的測定法〉
[0036] 使試樣聚乳酸樹脂3g溶解于氯仿IOOmL中，向其中加入芐醇50mL和少量的酚酞 乙醇溶液，用〇. 05N的氫氧化鉀乙醇溶液進(jìn)行滴定，由此求得羧基末端濃度。
[0037] 從兼顧聚乳酸樹脂組合物的強(qiáng)度和撓性、提高耐沖擊性的觀點出發(fā)，聚乳酸樹脂 組合物中的聚乳酸樹脂的配合量優(yōu)選為30質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上、進(jìn)一步 優(yōu)選為50質(zhì)量％以上,優(yōu)選為80質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60 質(zhì)量％以下，優(yōu)選為30?80質(zhì)量％、更優(yōu)選為40?70質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為50?60質(zhì) 量％。此外，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，聚乳酸樹脂組合物中的 交聯(lián)聚乳酸樹脂的配合量優(yōu)選為與上述相同的配合量。在本說明書中，僅表示為聚乳酸樹 脂的情況、例如聚乳酸樹脂包含交聯(lián)聚乳酸樹脂的情況是指包含交聯(lián)聚乳酸樹脂的聚乳酸 樹脂整體，此時，聚乳酸樹脂的配合量是指交聯(lián)聚乳酸樹脂與未交聯(lián)的聚乳酸樹脂的總量。 聚乳酸樹脂也可以是100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂。此外，記載為交聯(lián)聚乳酸樹脂的情況 是指100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂。另外，在本說明書中，"配合量"是指"含量或配合量"。 [0038][磷酸三芳基酯]
[0039] 本發(fā)明中使用的磷酸三芳基酯只要是含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基 芳基的磷酸三芳基酯（以下，也簡稱為磷酸三芳基酯）即可，其中，優(yōu)選以下的通式所示的 化合物。
[0040] (R1R2ArO)x (ArO) 3-xP〇
[0041](式中，Ar表示苯環(huán)，R1、R2相同或不同地表示氫原子、或者碳數(shù)1或2的烷基，但 是兩者均為氫原子的情況除外。X表示1?3的整數(shù)。）
[0042] 作為上述式中的R1、!?2,從耐沖擊性、耐久性、阻燃性、耐滲出性的觀點出發(fā)，優(yōu)選R1 和R2均為甲基的情況、R1為乙基且R2為氫原子的情況、R1為甲基且R2為氫原子的情況。
[0043] 上述式中的X表示1?3的整數(shù)，但是，從耐沖擊性、耐久性、阻燃性、耐滲出性的 觀點出發(fā)，優(yōu)選為1?2的整數(shù)、更優(yōu)選為1。即，上述式所示的化合物為含有1個以上、優(yōu) 選1?2個、更優(yōu)選1個具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基的化合物。
[0044] 作為上述式所示的磷酸三芳基酯的具體例，可列舉磷酸三（二甲苯酯）、磷酸三 (甲苯酯）、二（二甲苯基）苯基磷酸酯、二甲苯基苯基磷酸酯、苯二甲基二苯基磷酸酯及甲 苯基二苯基磷酸酯。這些磷酸三芳基酯可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上，S卩，只要為選自 磷酸三（苯二甲酯）、磷酸三（甲苯酯）、二（苯二甲基）苯基磷酸酯、二（甲苯基）苯基 磷酸酯、苯二甲基二苯基磷酸酯及甲苯基二苯基磷酸酯中的1種以上即可，若考慮到含有 磷酸三芳基酯的聚乳酸樹脂組合物的阻燃性、耐沖擊性、耐滲出性、耐久性，則優(yōu)選磷酸三 (苯二甲）酯和/或甲苯基二苯基磷酸酯。
[0045] 對于聚乳酸樹脂組合物中的磷酸三芳基酯的配合量而言，從耐沖擊性和耐滲出性 的觀點、以及阻燃性、耐沖擊性及耐久性的觀點出發(fā)，相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過 10質(zhì)量份、優(yōu)選為11質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上、 更進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量份以上，從耐滲出性及耐久性的觀點出發(fā)，為50質(zhì)量份以下、優(yōu)選 為42質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為38質(zhì)量份以下。此外,該配合量為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份 以下、優(yōu)選為11?50質(zhì)量份、更優(yōu)選為15?42質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15?38質(zhì)量份、更 進(jìn)一步優(yōu)選為20?38質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為25?38質(zhì)量份。此外，在聚乳酸樹脂由 100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，磷酸三芳基酯的配合量可以相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂 100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu)選為與上述相同的配合量。
[0046][三聚氰胺化合物]
[0047]本發(fā)明中使用的三聚氰胺化合物為在結(jié)構(gòu)中具有三聚氰胺骨架的化合物，其形成 鹽。作為三聚氰胺化合物的例子，可列舉：磷酸三聚氰胺、磷酸二（三聚氰胺）、多磷酸三 聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、鄰苯二甲酸三聚氰胺、三聚氰胺鄰苯二甲酰亞胺、硼酸三聚氰胺、 磷酸三聚氰胺合銨、聚磷酸三聚氰胺合銨、三聚氰胺氰脲酸酯、三聚氰胺異氰脲酸酯等。若 考慮到包含三聚氰胺化合物的聚乳酸樹脂組合物的耐沖擊性、阻燃性、耐久性、耐滲出性， 則優(yōu)選這些三聚氰胺化合物中的聚磷酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯及三聚氰胺異氰脲酸 酯，更優(yōu)選三聚氰胺氰脲酸酯和/或三聚氰胺異氰脲酸酯。
[0048]對于聚乳酸樹脂組合物中的三聚氰胺化合物的配合量而言，從阻燃性及耐滲出性 的觀點出發(fā)，相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為20質(zhì)量份以上、更優(yōu) 選為33質(zhì)量份以上，從耐沖擊性及耐久性的觀點出發(fā)，為100質(zhì)量份以下、優(yōu)選為70質(zhì)量 份以下、更優(yōu)選為60質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量份以下。此外，該配合量為10? 100質(zhì)量份、優(yōu)選為20?70質(zhì)量份、更優(yōu)選為20?60質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為33?60質(zhì)量 份、更進(jìn)一步優(yōu)選為33?55質(zhì)量份。此外，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂 構(gòu)成時，三聚氰胺化合物的配合量可以相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu) 選為與上述相同的配合量。
[0049]因此，作為本發(fā)明的一個實施方式，從耐沖擊性、阻燃性、耐久性、耐滲出性的觀點 出發(fā)，
[0050] 優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為11?50質(zhì)量份、 且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，
[0051] 更優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?42質(zhì)量 份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，
[0052] 進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?38質(zhì) 量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?60質(zhì)量份，
[0053] 更進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?38 質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?60質(zhì)量份，
[0054] 更進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為25?38 質(zhì)量份、三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?55質(zhì)量份。
[0055] 此外，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，作為本發(fā)明的一個 實施方式，從耐沖擊性、阻燃性、耐久性、耐滲出性的觀點出發(fā)，
[0056] 優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為11?50質(zhì)量 份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，
[0057] 更優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?42質(zhì) 量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，
[0058] 進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15? 38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?60質(zhì)量 份，
[0059] 更進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為 20?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?60 質(zhì)量份，
[0060] 更進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為 25?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?55 質(zhì)量份。
[0061] 此外，對于聚乳酸樹脂組合物中的磷酸三芳基酯與三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷 酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）而言，從阻燃性、耐沖擊性及耐久性的觀點出發(fā)，為0. 2以 上、優(yōu)選為〇. 3以上、更優(yōu)選為0. 4以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5以上，從阻燃性及耐滲出性的觀 點出發(fā)，為3以下、優(yōu)選為2以下、更優(yōu)選為0. 9以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8以下。此外，該質(zhì) 量比為0. 2?3、優(yōu)選為0. 3?2、更優(yōu)選為0. 4?2、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 4?0. 9、更進(jìn)一步優(yōu) 選為0. 5?0. 8。
[0062] 進(jìn)而，對于磷酸三芳基酯和三聚氰胺化合物相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份的總配 合量而言，從阻燃性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為40質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu) 選為70質(zhì)量份以上，從耐滲出性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為120質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為90質(zhì)量份 以下、進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量份以下，從以上這些觀點出發(fā)，優(yōu)選為40?120質(zhì)量份、更優(yōu)選 為50?90質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為70?85質(zhì)量份。此外，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交 聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，磷酸三芳基酯與三聚氰胺化合物的總配合量可以相對于交聯(lián)聚乳酸 樹脂100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu)選為與上述相同的配合量。
[0063][碳二亞胺化合物]
[0064] 從耐久性、耐沖擊性、耐滲出性、阻燃性的觀點出發(fā)，優(yōu)選在本發(fā)明中使用碳二亞 胺化合物。在此，碳二亞胺化合物是在與上述的磷酸三芳基酯、上述的三聚氰胺化合物及聚 乳酸樹脂一起進(jìn)行熔融混煉時與聚乳酸樹脂分開進(jìn)行配合的物質(zhì)。作為碳二亞胺化合物， 可列舉單碳二亞胺化合物或與用于制備上述交聯(lián)聚乳酸樹脂的聚碳二亞胺化合物相同的 聚碳二亞胺化合物。
[0065] 作為單碳二亞胺化合物，可列舉：二苯基碳二亞胺、二（2,6-二甲基苯基）碳二亞 胺、二（2,6-二乙基苯基）碳二亞胺、二（2,6-二異丙基苯基）碳二亞胺、二（2,6-二叔丁 基苯基）碳二亞胺、二鄰甲苯基碳二亞胺、二對甲苯基碳二亞胺、二（2,4,6-三甲基苯基） 碳二亞胺、二（2,4,6-三異丙基苯基）碳二亞胺、二（2,4,6-三異丁基苯基）碳二亞胺等芳 香族單碳二亞胺化合物；二（環(huán)己基）碳二亞胺等脂環(huán)族單碳二亞胺化合物；二異丙基碳 二亞胺、二（十八烷基）碳二亞胺等脂肪族單碳二亞胺化合物等。
[0066] 這些碳二亞胺化合物可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。其中，從耐沖擊性及耐 久性的觀點出發(fā)，優(yōu)選聚碳二亞胺化合物，更優(yōu)選芳香族聚碳二亞胺化合物及脂環(huán)族聚碳 二亞胺化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為芳香族聚碳二亞胺化合物。
[0067] 對于碳二亞胺化合物的配合量而言，從耐久性、阻燃性、耐沖擊性、耐滲出性的觀 點出發(fā)，相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為〇. 2質(zhì)量份以上、 進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 3質(zhì)量份以上，從碳二亞胺的分散性降低、耐久性降低的觀點出發(fā)，相對于 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為10質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì) 量份以下，此外，優(yōu)選為〇. 1?10質(zhì)量份、更優(yōu)選為〇. 2?5質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 3? 3質(zhì)量份。另外，碳二亞胺化合物的配合量是指配合于本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的碳二 亞胺化合物的配合量，在不含用于制備交聯(lián)聚乳酸樹脂的聚碳二亞胺且存在多種碳二亞胺 化合物時，是指總配合量。在下述的配合質(zhì)量比的計算中也相同。此外，在聚乳酸樹脂由 100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，碳二亞胺化合物的配合量可以相對于交聯(lián)聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu)選為與上述相同的配合量。
[0068] 對于配合于聚乳酸樹脂組合物的碳二亞胺化合物與磷酸三芳基酯的配合質(zhì)量比 (碳二亞胺化合物/磷酸三芳基酯）而言，從耐久性、阻燃性、耐沖擊性、耐滲出性的觀點 出發(fā)，優(yōu)選為〇. 01以上、更優(yōu)選為〇. 02以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 025以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 028以上，從碳二亞胺的分散性提高、耐久性提高的觀點出發(fā)，優(yōu)選為0. 1以下、更優(yōu)選為 0. 05以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 04以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 038以下，此外，優(yōu)選為0. 01?0. 1、 更優(yōu)選為〇. 02?0. 05、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 025?0. 04、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 028?0. 038。
[0069][增塑劑]
[0070] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物也可以進(jìn)一步配合增塑劑來進(jìn)行熔融混煉。通過配合 增塑劑，可以提高聚乳酸樹脂或交聯(lián)聚乳酸樹脂的塑性而促進(jìn)結(jié)晶化，并且使耐沖擊性更 優(yōu)異。
[0071] 作為增塑劑，并無特別限定，例如，優(yōu)選具有聚氧亞烷基的酯化合物和/或具有聚 氧亞烷基的醚化合物。其中，從與聚乳酸樹脂或交聯(lián)聚乳酸樹脂的親和性的觀點出發(fā)，更優(yōu) 選具有聚氧亞烷基的酯化合物。
[0072] 作為具有聚氧亞烷基的酯化合物，優(yōu)選構(gòu)成該酯化合物的至少1種醇成分是與每 1個羥基對應(yīng)加成有（或具有）平均〇. 5?5摩爾的碳數(shù)2?3的環(huán)氧烷的醇的酯化合物， 其中，更優(yōu)選構(gòu)成該酯化合物的至少1種醇成分是與每1個羥基對應(yīng)加成有（或具有）平 均0. 5?5摩爾的碳數(shù)2?3的環(huán)氧烷的醇且分子中具有2個以上酯基的酯化合物，進(jìn)一 步優(yōu)選構(gòu)成該酯化合物的至少1種醇成分是與每1個羥基對應(yīng)加成有平均〇. 5?5摩爾的 碳數(shù)2?3的環(huán)氧烷的醇且為分子中具有2個以上酯基的多元醇酯或多元羧酸醚酯的酯化 合物。
[0073] 作為具體的化合物，優(yōu)選：乙酸與甘油的平均加成3?6摩爾環(huán)氧乙烷的加成物 (與每1個羥基對應(yīng)加成1?2摩爾環(huán)氧乙烷）形成的酯、乙酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾 數(shù)為4?6的聚乙二醇形成的酯、琥珀酸與環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)為2?3的聚乙二 醇單甲基醚（與每1個羥基對應(yīng)加成2?3摩爾環(huán)氧乙烷）形成的酯、己二酸與二乙二醇 單甲基醚形成的酯、1，3,6_己烷三甲酸與二乙二醇單甲基醚形成的酯。
[0074]增塑劑的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1?30質(zhì)量份、更優(yōu)選為 1?30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為3?25質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為5?20質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu) 選為6?18質(zhì)量份。此外，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，增塑劑的 配合量可以相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu)選為與上述相同的配合量。 [0075][有機(jī)晶核劑]
[0076] 此外，在本發(fā)明中，從提高聚乳酸樹脂或交聯(lián)聚乳酸樹脂的結(jié)晶化速度、提高耐沖 擊性的觀點出發(fā)，可以配合有機(jī)晶核劑來進(jìn)行熔融混煉。有機(jī)晶核劑優(yōu)選使用選自以下的 (a)?（d)中的至少1種有機(jī)晶核劑。
[0077] (a)選自具有異吲哚啉酮骨架的化合物、具有二酮基吡咯并吡咯骨架的化合物、具 有苯并咪唑酮骨架的化合物、具有靛藍(lán)骨架的化合物、具有酞菁骨架的化合物及具有卟啉 骨架的化合物中的至少1種有機(jī)化合物〔稱作有機(jī)晶核劑（a)〕
[0078] (b)選自均二氨基脲類、尿嘧啶類及N-取代脲類中的至少1種有機(jī)化合物〔稱作 有機(jī)晶核劑（b)〕
[0079] (C)選自芳香族磺酸二烷基酯的金屬鹽、磷酸酯的金屬鹽、苯基膦酸的金屬鹽、松 香酸類的金屬鹽、芳香族羧酸酰胺及松香酸酰胺中的至少1種有機(jī)化合物〔稱作有機(jī)晶核 劑（C)〕
[0080] (d)選自分子中具有羥基和酰胺基的化合物及羥基脂肪酸酯中的至少1種有機(jī)化 合物〔稱作有機(jī)晶核劑（d)〕
[0081] 其中，從縮短在模具內(nèi)的冷卻保持時間的觀點出發(fā)，優(yōu)選有機(jī)晶核劑（C)、有機(jī)晶 核劑（d)。
[0082] 有機(jī)晶核劑的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1?5質(zhì)量份、更優(yōu) 選為0. 5?3質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 7?3質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 7?2質(zhì)量份。此 夕卜，在聚乳酸樹脂由100質(zhì)量％的交聯(lián)聚乳酸樹脂構(gòu)成時，有機(jī)晶核劑的配合量可以相對 于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份來進(jìn)行規(guī)定，優(yōu)選為與上述相同的配合量。
[0083] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)配合無機(jī)結(jié)晶成 核劑、填充劑（無機(jī)填充劑、有機(jī)填充劑）、水解抑制劑、阻燃劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、 抗靜電劑、防霧劑、光穩(wěn)定劑、顏料、防霉劑、抗菌劑、發(fā)泡劑等作為除上述以外的其他成分 來進(jìn)行熔融混煉。此外，也可以同樣在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)添加高分子材料、其他樹 脂組合物。
[0084] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的熔融混煉物只要是（1)配合上述聚乳酸樹脂、磷酸 三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物而成的熔融混煉物、或者（2)配合上述交聯(lián) 聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物及根據(jù)需要的碳二亞胺化合物而成的熔融混 煉物，則可以無特別限定地制備。例如，可以使用密閉式捏合機(jī)、單螺桿或雙螺桿的擠出機(jī)、 開放輥型混煉機(jī)等的公知的混煉機(jī)對在（1)上述聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯、三聚氰胺化 合物及碳二亞胺化合物中或者（2)上述交聯(lián)聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物 及根據(jù)需要的碳二亞胺化合物中根據(jù)需要配合各種添加劑而成的原料進(jìn)行熔融混煉來制 備。對于原料，也可以在預(yù)先利用亨舍爾混合機(jī)、超級混合機(jī)等將其混合至均勻之后，再供 給至熔融混煉。在進(jìn)行熔融混煉時，無論何種磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化 合物的添加順序，均可以一并添加，也可以分次添加。例如，可以在聚乳酸樹脂中先添加碳 二亞胺化合物，并進(jìn)行熔融混煉之后，再添加磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物，進(jìn)行熔融混 煉；也可以在聚乳酸樹脂中添加一部分的碳二亞胺化合物，并進(jìn)行熔融混煉之后，添加磷酸 三芳基酯、三聚氰胺化合物、剩余的碳二亞胺化合物，進(jìn)行熔融混煉。另外，在制備聚乳酸樹 脂組合物的熔融物時，為了促進(jìn)聚乳酸樹脂的塑性，可以在超臨界氣體的存在下進(jìn)行熔融 混合。
[0085] 從提高聚乳酸樹脂組合物的成形性的觀點出發(fā)，熔融混煉溫度優(yōu)選為170°C以上、 更優(yōu)選為180°C以上，優(yōu)選為240°C以下、更優(yōu)選為220°C以下，優(yōu)選為170?240°C、更優(yōu)選 為170?220°C、進(jìn)一步優(yōu)選為180?220°C。熔融混煉時間并不能籠統(tǒng)地根據(jù)熔融混煉溫 度、混煉機(jī)的種類而確定，但優(yōu)選為30?120秒鐘。
[0086] 另外，也可以在熔融混煉后按照公知的方法使熔融混煉物干燥。
[0087][聚乳酸樹脂組合物的制造方法]
[0088] 此外，作為本發(fā)明的一個實施方式，提供一種聚乳酸樹脂組合物的制造方法。
[0089] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯、三 聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基酯相對于該聚乳 酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下、三聚氰胺化合物相對于該聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基 的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰 胺化合物）為0.2?3。此外，作為另一實施方式，本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的制造方法 將包含交聯(lián)聚乳酸樹脂、磷酸三芳基酯及三聚氰胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸 三芳基酯相對于該交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下，三聚氰 胺化合物相對于該交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有 1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì) 量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為0. 2?3。聚乳酸樹脂、交聯(lián)聚乳酸樹脂、磷酸 三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物、以及它們的配合質(zhì)量比如上所述
[0090][成形體的制造方法]
[0091] 本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的加工性良好，可以按照公知的方法制成各種成形 體。作為成形方法，可以使用公知的方法，例如，可以通過對本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物進(jìn) 行注射成形來提供耐沖擊性、耐滲出性、阻燃性優(yōu)異的成形體。因此，本發(fā)明還提供對本發(fā) 明的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而得的成形體。
[0092] 注射成形體例如可以使用注射成形機(jī)將本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物填充至所需 形狀的模具內(nèi)進(jìn)行成形。
[0093] 作為注射成形，可以使用公知的注射成形機(jī)。例如，可列舉具有料筒和插通于該料 筒內(nèi)部的螺桿作為主要構(gòu)成要素的注射成形機(jī)〔J110AD-180H(日本制鋼所公司制）等〕。另 夕卜，可以在將本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的原料供給至料筒后直接進(jìn)行熔融混煉，在本發(fā) 明中，從提高磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的均勻性且使耐滲出性優(yōu) 異的觀點出發(fā)，優(yōu)選將預(yù)先經(jīng)過熔融混煉的熔融混合物填充至注射成形機(jī)。
[0094] 對于料筒的設(shè)定溫度而言，從耐沖擊性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為180°C以上，此外，從抑 制聚乳酸樹脂劣化的觀點出發(fā)，優(yōu)選為220°C以下、更優(yōu)選為210°C以下。因此，該設(shè)定溫度 優(yōu)選為180?220°C、更優(yōu)選為180?2KTC。
[0095] 從提高結(jié)晶化速度及提高操作性的觀點出發(fā)，模具溫度優(yōu)選為IKTC以下、更優(yōu)選 為90°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為80°C以下。此外，該模具溫度優(yōu)選為30°C以上、更優(yōu)選為40°C 以上、進(jìn)一步優(yōu)選為60°C以上。從以上這些觀點出發(fā)，模具溫度優(yōu)選為30?110°C、更優(yōu)選 為40?90°C、進(jìn)一步優(yōu)選為60?80°C。
[0096] 在模具內(nèi)的保持時間并無特別限定，從由聚乳酸樹脂組合物形成成形體的生產(chǎn)率 的觀點出發(fā)，例如，優(yōu)選在80?90°C的模具內(nèi)保持3?90秒、更優(yōu)選在80?90°C的模具 內(nèi)保持10?80秒。
[0097] 這樣得到的本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合物的成形體的耐沖擊性、耐滲出性、阻燃性、 耐久性優(yōu)異，可以適合用作信息家電的殼體等家電部件。此外，本發(fā)明的聚乳酸樹脂組合 物即使不使用金屬氫氧化物等無機(jī)阻燃劑，也具有優(yōu)異的阻燃性，使耐沖擊性、耐久性更優(yōu) 異。
[0098][磷酸三芳基酯的滲出抑制方法]
[0099] 由于成形體的耐滲出性良好，因此本發(fā)明還提供一種磷酸三芳基酯的滲出抑制方 法。
[0100] 本發(fā)明的滲出抑制方法通過使用對上述聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而得成 形體來抑制上述包含1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基的磷酸三芳基酯從該成形 體滲出。具體而言，用于注射成形體的聚乳酸樹脂組合物，其特征在于，其為：在聚乳酸樹 脂中配合相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基 酯、相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合 物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳酸樹脂組合物；或者在交聯(lián)聚乳酸樹脂中配合相對于該交聯(lián) 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯以及相對于該交 聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚 乳酸樹脂組合物。另外，上述聚乳酸樹脂組合物中的聚乳酸樹脂、交聯(lián)聚乳酸樹脂、磷酸三 芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的配合質(zhì)量比如上所述。
[0101] 關(guān)于上述的實施方式，本發(fā)明還公開了以下的聚乳酸樹脂組合物、制造方法、成形 體、用途。
[0102] 〈1> 一種聚乳酸樹脂組合物，其是在聚乳酸樹脂中配合相對于該聚乳酸樹脂100 質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯、相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物以及碳二亞胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳 酸樹脂組合物，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷 酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為〇. 2? 3〇
[0103] 〈2>根據(jù)上述〈1>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，配合于聚乳酸樹脂的碳二亞胺 化合物的配合量或含量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為0. 2 質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 3質(zhì)量份以上，優(yōu)選為10質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為5質(zhì)量份以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為3質(zhì)量份以下，且優(yōu)選為0. 1?10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 2?5質(zhì)量份、進(jìn) 一步優(yōu)選為0.3?3質(zhì)量份。
[0104] 〈3>根據(jù)上述〈1>或〈2>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，碳二亞胺化合物優(yōu)選為 選自單碳二亞胺化合物及聚碳二亞胺化合物中的至少1種、更優(yōu)選為聚碳二亞胺化合物、 進(jìn)一步優(yōu)選為芳香族聚碳二亞胺化合物及脂環(huán)族聚碳二亞胺化合物、更進(jìn)一步優(yōu)選為芳香 族聚碳二亞胺化合物。
[0105] 〈4>根據(jù)上述〈1>?〈3>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，配合于聚乳酸 樹脂組合物的碳二亞胺化合物與磷酸三芳基酯的配合質(zhì)量比（碳二亞胺化合物/磷酸三芳 基酯）優(yōu)選為〇. 01以上、更優(yōu)選為〇. 02以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 025以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為 0. 028以上，優(yōu)選為0. 1以下、更優(yōu)選為0. 05以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 04以下、更進(jìn)一步優(yōu)選 為0. 038以下，且優(yōu)選為0. 01?0. 1、更優(yōu)選為0. 02?0. 05、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 025?0. 04、 更進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 028?0. 038。
[0106] 〈5>根據(jù)上述〈1>?〈4>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中磷酸三芳基酯的 配合量或含量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份、優(yōu)選為11質(zhì)量份以上、更優(yōu) 選為15質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量份以上，為50 質(zhì)量份以下、優(yōu)選為42質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為38質(zhì)量份以下，且為超過10質(zhì)量份且50質(zhì) 量份以下、優(yōu)選為11?50質(zhì)量份、更優(yōu)選為15?42質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15?38質(zhì)量 份、更進(jìn)一步優(yōu)選為20?38質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為25?38質(zhì)量份。
[0107] 〈6>根據(jù)上述〈1>?〈5>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，三聚氰胺化合 物的配合量或含量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為20質(zhì)量份以上、 更優(yōu)選為33質(zhì)量份以上，為100質(zhì)量份以下、優(yōu)選為70質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為60質(zhì)量份以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量份以下，且為10?100質(zhì)量份、優(yōu)選為20?70質(zhì)量份、更優(yōu)選為 20?60質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為33?60質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為33?55質(zhì)量份。
[0108] 〈7>根據(jù)上述〈1>?〈6>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯 與三聚氰胺化合物的總配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為40質(zhì)量份以上、更優(yōu)選 為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量份以上,優(yōu)選為120質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為90質(zhì)量 份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量份以下，優(yōu)選為40?120質(zhì)量份、更優(yōu)選為50?90質(zhì)量份、 進(jìn)一步優(yōu)選為70?85質(zhì)量份。
[0109] 〈8>根據(jù)上述〈1>?〈7>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚乳酸樹脂組 合物中的聚乳酸樹脂的配合量或含量優(yōu)選為30質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為40質(zhì)量％以上、進(jìn)一 步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上,優(yōu)選為80質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60 質(zhì)量％以下，優(yōu)選為30?80質(zhì)量％、更優(yōu)選為40?70質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為50?60質(zhì) 量％。
[0110] 〈9>根據(jù)上述〈1>?〈8>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，優(yōu)選使磷酸三 芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為11?50質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配 合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，更優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相 對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?42質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸 樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份為15?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為20?60質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份 為20?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?60 質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為25?38質(zhì) 量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?55質(zhì)量份。
[0111] 〈1〇>根據(jù)上述〈1>?〈9>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚乳酸樹脂 包含交聯(lián)聚乳酸樹脂，所述交聯(lián)聚乳酸樹脂是通過預(yù)先將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺在優(yōu)選 180°C以上、更優(yōu)選190°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選195°C以上、優(yōu)選230°C以下、更優(yōu)選220°C以下、 優(yōu)選180?230°C、更優(yōu)選190?220°C、進(jìn)一步優(yōu)選195?220°C的溫度下進(jìn)行混煉并冷卻 而得的。
[0112] 〈11>根據(jù)上述〈10>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚碳二亞胺的使用量相對于 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1質(zhì)量份以上、更優(yōu)選為〇. 25質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為 〇. 5質(zhì)量份以上、優(yōu)選為5質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1. 5質(zhì)量份以 下、優(yōu)選為〇. 1?5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 25?2質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?1. 5質(zhì)量份。
[0113] 〈12>根據(jù)上述〈10>或〈11>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，在聚乳酸樹脂與交聯(lián) 聚乳酸樹脂的總和中，交聯(lián)聚乳酸樹脂的含量（交聯(lián)聚乳酸樹脂與未交聯(lián)聚乳酸樹脂的總 量中的交聯(lián)聚乳酸樹脂的含量）優(yōu)選為30?100質(zhì)量％、更優(yōu)選為50?100質(zhì)量％、進(jìn)一 步優(yōu)選為80?100質(zhì)量％。
[0114] 〈13> -種聚乳酸樹脂組合物，其是在交聯(lián)聚乳酸樹脂中配合相對于該交聯(lián)聚乳酸 樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯、相對于該交聯(lián)聚乳酸 樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的交聯(lián)聚乳酸 樹脂組合物，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸 三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物）為0.2?3。
[0115] 〈14>根據(jù)上述〈10>?〈13>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，交聯(lián)聚 乳酸樹脂的羧基末端濃度優(yōu)選為20mmol/kg以下、更優(yōu)選為15mmol/kg以下、進(jìn)一步優(yōu)選 為12mmol/kg以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為10mmol/kg以下，優(yōu)選為3mmol/kg以上，優(yōu)選為3? 20mmol/kg、更優(yōu)選為3?15mmol/kg、進(jìn)一步優(yōu)選為3?12mmol/kg、更進(jìn)一步優(yōu)選為3? lOmmol/kg。
[0116] 〈15>根據(jù)上述〈10>?〈14>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚乳酸樹 脂組合物中的交聯(lián)聚乳酸樹脂的配合量或含量優(yōu)選為30質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為40質(zhì)量％ 以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以上,優(yōu)選為80質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為70質(zhì)量％以下、進(jìn)一 步優(yōu)選為60質(zhì)量％以下，優(yōu)選為30?80質(zhì)量％、更優(yōu)選為40?70質(zhì)量％、進(jìn)一步優(yōu)選為 50?60質(zhì)量％。
[0117] 〈16>根據(jù)上述〈10>?〈15>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基 酯的配合量或含量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份、優(yōu)選為11質(zhì)量份 以上、更優(yōu)選為15質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為20質(zhì)量份以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量份以 上，為50質(zhì)量份以下、優(yōu)選為42質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為38質(zhì)量份以下,且為超過10質(zhì)量份 且50質(zhì)量份以下、優(yōu)選為11?50質(zhì)量份、更優(yōu)選為15?42質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15? 38質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為20?38質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為25?38質(zhì)量份。
[0118] 〈17>根據(jù)上述〈1>?〈16>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基 酯為含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基的磷酸三芳基酯，優(yōu)選為以下通式所 示的化合物。
[0119] (R1R2ArO)x (ArO) 3-xP〇
[0120] (式中，Ar表示苯環(huán)，R1、R2相同或不同地表示氫原子或碳數(shù)1或2的烷基，R1和 R2均為氫原子的情況除外。X表示1?3的整數(shù)。）
[0121] 〈18>根據(jù)上述〈1>?〈17>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基 酯優(yōu)選為選自磷酸三（二甲苯酯）、磷酸三（甲苯酯）、二（二甲苯基）苯基磷酸酯、二（甲 苯基）苯基磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯及甲苯基二苯基磷酸酯中的至少1種，更優(yōu)選為 磷酸三（二甲苯酯）和/或甲苯基二苯基磷酸酯。
[0122] 〈19>根據(jù)上述〈10>?〈18>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，三聚氰胺化 合物的配合量或含量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為20質(zhì)量 份以上、更優(yōu)選為33質(zhì)量份以上，為100質(zhì)量份以下、優(yōu)選為70質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為60質(zhì) 量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為55質(zhì)量份以下,且為10?100質(zhì)量份、優(yōu)選為20?70質(zhì)量份、更 優(yōu)選為20?60質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為33?60質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為33?55質(zhì)量份。
[0123] 〈20>根據(jù)上述〈1>?〈19>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，三聚氰胺化 合物優(yōu)選為選自磷酸三聚氰胺、磷酸二（三聚氰胺）、聚磷酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、鄰 苯二甲酸三聚氰胺、三聚氰胺鄰苯二甲酰亞胺、硼酸三聚氰胺、磷酸三聚氰胺合銨、聚磷酸 三聚氰胺合銨、三聚氰胺氰脲酸酯、三聚氰胺異氰脲酸酯中的至少1種，更優(yōu)選為選自聚磷 酸三聚氰胺、三聚氰胺氰脲酸酯及三聚氰胺異氰脲酸酯中的至少1種，進(jìn)一步優(yōu)選為三聚 氰胺氰脲酸酯和/或三聚氰胺異氰脲酸酯。
[0124] 〈21>根據(jù)上述〈10>?〈20>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，優(yōu)選使磷酸 三芳基酯的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為11?50質(zhì)量份、且三聚氰胺化合 物的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，更優(yōu)選使磷酸三芳基酯 的配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?42質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合 量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?70質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配 合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相 對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?60質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量 相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于 交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?60質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選使磷酸三芳基酯的配合量相對 于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為25?38質(zhì)量份、且三聚氰胺化合物的配合量相對于交聯(lián) 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?55質(zhì)量份。
[0125] 〈22>根據(jù)上述〈1>?〈21>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚乳酸樹脂 組合物中的磷酸三芳基酯與三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物） 為0. 2以上、優(yōu)選為0. 3以上、更優(yōu)選為0. 4以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5以上，為3以下、優(yōu)選 為2以下、更優(yōu)選為0. 9以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8以下，且為0. 2?3、優(yōu)選為0. 3?2、更優(yōu) 選為0. 4?2、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 4?0. 9、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 5?0. 8。
[0126] 〈23>根據(jù)上述〈10>?〈22>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基 酯與三聚氰胺化合物的總配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為40質(zhì)量份以上、 更優(yōu)選為50質(zhì)量份以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量份以上，優(yōu)選為120質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為 90質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為85質(zhì)量份以下,優(yōu)選為40?120質(zhì)量份、更優(yōu)選為50?90 質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為70?85質(zhì)量份。
[0127] 〈24>根據(jù)上述〈1>?〈23>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其還配合有機(jī)晶核 劑來進(jìn)行熔融混煉。
[0128] 〈25>根據(jù)上述〈24>所示的聚乳酸樹脂組合物，其中，有機(jī)晶核劑的配合量或含量 相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1?5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 5?3質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu) 選為〇. 7?3質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 7?2質(zhì)量份。
[0129] 〈26>根據(jù)上述〈24>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，有機(jī)晶核劑的配合量或含量 相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1?5質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 5?3質(zhì)量份、進(jìn)一 步優(yōu)選為〇. 7?3質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 7?2質(zhì)量份。
[0130] 〈27>根據(jù)上述〈1>?〈26>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其還配合增塑劑來 進(jìn)行熔融混煉。
[0131] 〈28>根據(jù)上述〈27>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，增塑劑的配合量或含量相對 于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1?30質(zhì)量份、更優(yōu)選為1?30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為 3?25質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為5?20質(zhì)量份、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?18質(zhì)量份。
[0132] 〈29>根據(jù)上述〈27>所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，增塑劑的配合量或含量相對 于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份優(yōu)選為〇. 1?30質(zhì)量份、更優(yōu)選為1?30質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu) 選為3?25質(zhì)量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為5?20質(zhì)量份、進(jìn)一步更優(yōu)選為6?18質(zhì)量份。
[0133] 〈30>根據(jù)上述〈1>?〈29>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，熔融混煉溫 度優(yōu)選為170°C以上、更優(yōu)選為180°C以上，優(yōu)選為240°C以下、更優(yōu)選為220°C以下，優(yōu)選為 170?240°C、更優(yōu)選為170?220°C、進(jìn)一步優(yōu)選為180?220°C。
[0134] 〈31> -種成形體，其是對上述〈1>?〈30>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行 注射成形而得的。
[0135] 〈32> -種上述〈31>所述的成形體的制造方法，其特征在于，其將上述〈1>?〈30> 中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物供給至優(yōu)選180°C以上、優(yōu)選220°C以下、更優(yōu)選210°C 以下、優(yōu)選180?220°C、更優(yōu)選180?210°C的料筒，并在優(yōu)選IKTC以下、更優(yōu)選90°C以 下、進(jìn)一步優(yōu)選80°C以下、優(yōu)選30°C以上、更優(yōu)選40°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選60°C以上、優(yōu)選 30?IKTC、更優(yōu)選40?90°C、進(jìn)一步優(yōu)選60?80°C的模具內(nèi)對其進(jìn)行注射成形。
[0136] 〈33> -種上述〈1>所述的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含聚乳酸樹脂、 磷酸三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基 酯相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下,三聚氰胺化合物相 對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳 數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三 芳基酯/三聚氰胺化合物）為0. 2?3。
[0137] 〈34> -種上述〈9>所述的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含交聯(lián)聚乳酸樹 月旨、磷酸三芳基酯及三聚氰胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基酯相對于該交 聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下，三聚氰胺化合物相對于該交 聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，上述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1 或2的烷基的烷基芳基，上述磷酸三芳基酯與上述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比（磷酸三芳基 酯/三聚氰胺化合物）為〇· 2?3。
[0138] 〈35>根據(jù)上述〈33>或〈34>所述的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其中，熔融混煉 溫度優(yōu)選為170°C以上、更優(yōu)選為180°C以上，優(yōu)選為240°C以下、更優(yōu)選為220°C以下，優(yōu)選 為170?240°C、更優(yōu)選為170?220°C、進(jìn)一步優(yōu)選為180?220°C。
[0139] 〈36>使用對上述〈1>?〈30>中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而 得的成形體的、抑制上述磷酸三芳基酯從該成形體滲出的抑制方法。
[0140] 實施例
[0141] 以下，示出實施例及比較例對本發(fā)明進(jìn)行具體地說明，但本發(fā)明不受下述實施例 的限制。另外，只要沒有特別說明，例中的"份"均為質(zhì)量份。
[0142] 利用聚碳二亞胺進(jìn)行處理后的聚乳酸樹脂的制造例1
[0143] 將作為聚乳酸樹脂的聚乳酸樹脂（a-1) (NatureWorks制、4032D羧基末端濃 度22mmol/kg)50份和作為聚碳二亞胺系交聯(lián)劑的聚（二環(huán)己基甲烷碳二亞胺）（日清 紡chemical公司制、CARBODILITELA-1)0.5份，利用雙螺桿擠出機(jī)（池貝鐵工公司制、 PCM-45)在料筒的設(shè)定溫度200°C、轉(zhuǎn)速100rpm、30kg/h的供給量的條件下進(jìn)行熔融混煉， 進(jìn)行熔融混煉物的線料切割，得到了利用聚碳二亞胺系交聯(lián)劑使聚乳酸樹脂交聯(lián)而成的交 聯(lián)聚乳酸樹脂（交聯(lián)聚乳酸樹脂）的顆粒（直徑：3?4mm)。所得交聯(lián)聚乳酸樹脂的羧基 末端濃度為7mm〇l/kg。
[0144] 實施例1?22及比較例1?9
[0145][工序A]
[0146] 使用同向嚙合型雙螺桿擠出機(jī)（東芝機(jī)械公司制TEM-41SS)將表1?4所示的組 合物原料在190°C下熔融混煉，并進(jìn)行線料切割，得到了聚乳酸樹脂組合物的顆粒。另外， 將所得的顆粒在ll〇°C下除濕干燥2小時，使其水分量達(dá)到500ppm以下。另外，在實施例 17?22中使用了利用上述聚碳二亞胺進(jìn)行處理后的聚乳酸樹脂。
[0147][工序B]
[0148] 使用將料筒溫度設(shè)為200°C的注射成形機(jī)（日本制鋼所J75E-D)對工序A中所得 的顆粒進(jìn)行注射成形，在模具溫度80°C、成形時間60秒的條件下得到了試片（testpiece) 〔棱柱狀試驗片（125mmX12mmX6mm)、（125mmX12mmXI. 6mm)、（63mmX13mmX6mm)〕。
[0149] 另外，表I?4中的原料如以下所述。
[0150]〔聚乳酸樹脂〕
[0151] 4032D:聚乳酸樹脂、NatureWorks4032D(NatureWorks公司制）
[0152]〔有機(jī)晶核劑〕
[0153]SLIPACKSH:亞乙基雙12-羥基硬脂酸酰胺（日本化成公司制）
[0154]PPA-Zn:未取代的苯基膦酸鋅鹽（日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制）
[0155]〔含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基的磷酸三芳基酯（磷酸三芳基 酯）〕
[0156]⑶P:甲苯基二苯基磷酸酯（大八化學(xué)工業(yè)公司制）
[0157] TXP:磷酸三（二甲苯酯）（大八化學(xué)工業(yè)公司制）
[0158]〔其他磷系化合物〕
[0159] TPP:磷酸三苯酯（大八化學(xué)工業(yè)公司制）
[0160]REOFOS65 :磷酸三芳基酯異丙基化物（味之素精細(xì)化學(xué)公司制）
[0161] SPB-100 :六苯氧基環(huán)磷腈（大塚化學(xué)公司制）
[0162] HCA:9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物（三光公司制）、二芳基化合物
[0163] FyrolflexRDP:1，3-亞苯基雙（二苯基磷酸酯）（ICL-IPJAPAN公司制）
[0164] 〔三聚氰胺化合物〕
[0165] 三聚氰胺氰脲酸酯：MC_6000(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)公司制）
[0166] 聚磷酸三聚氰胺：ApinonMPP-A(三和化學(xué)公司制）
[0167]〔含氮化合物〕
[0168] 氨基磺酸胍：Apinon-IOl(三和化學(xué)公司制）
[0169]〔碳二亞胺化合物〕
[0170]聚碳二亞胺：StabaxolP(RheinChemie公司制）、芳香族聚碳二亞胺化合物
[0171] 單碳二亞胺：StabaxolILF(RheinChemie公司制）
[0172] LA-I:CARB0DILITELA-I(日清紡chemical公司制）、脂環(huán)族聚碳二亞胺化合物
[0173] 對所得成形體的特性按照下述的試驗例1?4的方法進(jìn)行了評價。結(jié)果如表1? 4所示。
[0174] 試驗例1〈阻燃性的評價〉
[0175]使用試片〔棱柱狀試驗片（125_X12_XI. 6mm)〕，基于Underwriters Laboratories公司的安全標(biāo)準(zhǔn)UL94垂直燃燒試驗的步驟，使煤氣燈（gasburner)的火焰 與保持垂直的試樣的下端接觸10秒鐘，之后，若燃燒在30秒以內(nèi)停止，則使其再接觸火焰 10秒鐘,將這一操作稱作燃燒試驗,并對5個試樣實施了該燃燒試驗?；赨L94垂直燃燒 試驗（UL94V)的判定基準(zhǔn)，進(jìn)行了V-2、V-l、V-0的判定。判定基準(zhǔn)如以下所示。另外，對于 不符合這些判定基準(zhǔn)的情況，判定為不具有阻燃性。
[0176] ·V-O
[0177] 任一試樣接觸火焰后均未持續(xù)燃燒10秒以上。
[0178] 使5個試樣接觸10次火焰的總?cè)紵龝r間不超過50秒。
[0179] 沒有燃燒至固定用夾具位置的試樣。
[0180] 沒有使置于試樣下方的脫脂棉起火并下落燃燒粒子的試樣。
[0181] 沒有在第2次接觸火焰后持續(xù)紅熱30秒以上的試樣。
[0182] ·V-I
[0183] 任一試樣接觸火焰后均未持續(xù)燃燒30秒以上。
[0184] 使5個試樣接觸10次火焰的總?cè)紵龝r間不超過250秒。
[0185] 沒有燃燒至固定用夾具位置的試樣。
[0186] 沒有使置于試樣下方的脫脂棉起火并下落燃燒粒子的試樣。
[0187] 沒有在第2次接觸火焰后持續(xù)紅熱60秒以上的試樣。
[0188] ·V-2
[0189] 任一試樣接觸火焰后均未持續(xù)燃燒30秒以上。
[0190] 使5個試樣接觸10次火焰的總?cè)紵龝r間不超過250秒。
[0191] 沒有燃燒至固定用夾具位置的試樣。
[0192] 允許使置于試樣下方的脫脂棉起火并下落燃燒粒子的試樣。
[0193] 沒有在第2次接觸火焰后持續(xù)紅熱60秒以上的試樣。
[0194] 試驗例2〈耐沖擊性的評價〉
[0195] 使用試片（63_X13_X6mm),基于ASTMD256,利用Izod/中擊試驗機(jī)（安田精 機(jī)制作所公司制），實施了η= 10的沖擊試驗，并測定Izod沖擊強(qiáng)度（J/m)，示出其數(shù)平均 值。Izod/中擊強(qiáng)度（J/m)越高，表示耐沖擊性越優(yōu)異。Izod/中擊強(qiáng)度（J/m)優(yōu)選為60J/ m以上、更優(yōu)選為65J/m以上。
[0196] 試驗例3〈耐久性的評價〉
[0197] 使用試片（125mmX12mmX6mm),在溫度60°C/濕度85%的條件下于恒溫室保管 400小時，之后在室溫下靜置1晚后，實施了試驗例2的耐沖擊性的評價。關(guān)于所得的結(jié)果， 由耐久性試驗實施前的初始物性值算出保持率[% ]。計算方法如下述所示。
[0198] 保持率[% ]=(耐久性試驗實施后的耐沖擊性試驗結(jié)果V(耐久性試驗實施前 的耐沖擊性試驗結(jié)果）X100
[0199] 耐久性（保持率[% ])優(yōu)選為55 %以上、更優(yōu)選為60 %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為70 % 以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上。
[0200] 試驗例4〈耐滲出性的評價〉
[0201] 使用試片（125mmX12mmXI. 6mm),在溫度60°C/濕度85%的條件下于恒溫室靜置 1周后，目視觀察在其表面外觀中有無滲出添加劑，基于下述的判定基準(zhǔn)進(jìn)行了耐滲出性的 評價。滲出越少，表示耐滲出性越優(yōu)異。
[0202] 3 :無法通過目視確認(rèn)，即使用手指觸碰也未附著液體。
[0203] 2:無法通過目視確認(rèn)，但用手指觸碰時在手指上有附著液體的附著感。
[0204] 1 :通過目視在成形體表面確認(rèn)到液滴，并且用手指觸碰時在手指上附著液體，在 成形體表面產(chǎn)生液體的條紋。
[0205]【表1】
[0206]

【權(quán)利要求】
1. 一種聚乳酸樹脂組合物，其是在聚乳酸樹脂中配合相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量 份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯、相對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為 10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物、以及碳二亞胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳酸樹 脂組合物，所述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，所述磷酸三 芳基酯與所述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比即磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物為〇. 2?3。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，碳二亞胺化合物的配合量相對于 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為〇. 1?10質(zhì)量份。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，碳二亞胺化合物為芳香族聚碳 二亞胺化合物。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，配合于聚乳酸樹脂 組合物的碳二亞胺化合物與磷酸三芳基酯的質(zhì)量比即碳二亞胺化合物/磷酸三芳基酯為 0? 01 ?0? 1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯與三聚 氰胺化合物的總配合量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為40?120質(zhì)量份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯的配合 量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?38質(zhì)量份，三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳 酸樹脂100質(zhì)量份為33?60質(zhì)量份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯的配合 量相對于聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?38質(zhì)量份，三聚氰胺化合物的配合量相對于聚乳 酸樹脂100質(zhì)量份為20?60質(zhì)量份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1?7中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，聚乳酸樹脂包含交聯(lián) 聚乳酸樹脂，所述交聯(lián)聚乳酸樹脂是通過預(yù)先將聚乳酸樹脂和聚碳二亞胺在180?230°C 下進(jìn)行混煉并冷卻而得到的。
9. 一種聚乳酸樹脂組合物，其是在交聯(lián)聚乳酸樹脂中配合相對于該交聯(lián)聚乳酸樹脂 100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下的磷酸三芳基酯以及相對于該交聯(lián)聚乳酸樹 脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份的三聚氰胺化合物并進(jìn)行熔融混煉而得的聚乳酸樹脂組 合物，所述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或2的烷基的烷基芳基，所述磷酸三芳基 酯與所述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比即磷酸三芳基酯/三聚氰胺化合物為〇. 2?3。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，交聯(lián)聚乳酸樹脂的羧基末端 濃度為3?20mmol/kg。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1?10中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯為選 自磷酸三（二甲苯酯）、磷酸三（甲苯酯）、二（二甲苯基）苯基磷酸酯、二（甲苯基）苯基 磷酸酯、二甲苯基二苯基磷酸酯及甲苯基二苯基磷酸酯中的1種以上。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1?11中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，三聚氰胺化合物為 三聚氰胺氰脲酸酯或三聚氰胺異氰脲酸酯。
13. 根據(jù)權(quán)利要求8?12中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯與三 聚氰胺化合物的總配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為40?120質(zhì)量份。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1?13中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其還配合有有機(jī)晶核劑。
15. 根據(jù)權(quán)利要求8?14中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯的配 合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?38質(zhì)量份，三聚氰胺化合物的配合量相對 于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為33?60質(zhì)量份。
16. 根據(jù)權(quán)利要求8?15的中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物，其中，磷酸三芳基酯的 配合量相對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為15?38質(zhì)量份,三聚氰胺化合物的配合量相 對于交聯(lián)聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為20?60質(zhì)量份。
17. -種成形體，其是將權(quán)利要求1?16中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射 成形而得到的。
18. -種成形體的制造方法，其將權(quán)利要求1?16中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物 供給至180?220°C的料筒，并向30?110°C的模具內(nèi)進(jìn)行注射成形。
19. 一種權(quán)利要求1所述的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含聚乳酸樹脂、磷酸 三芳基酯、三聚氰胺化合物及碳二亞胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基酯相 對于該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下，三聚氰胺化合物相對于 該聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，所述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1 或2的烷基的烷基芳基，所述磷酸三芳基酯與所述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比即磷酸三芳基 酯/三聚氰胺化合物為〇. 2?3。
20. -種權(quán)利要求9所述的聚乳酸樹脂組合物的制造方法，其將包含交聯(lián)聚乳酸樹脂、 磷酸三芳基酯及三聚氰胺化合物的原料進(jìn)行熔融混煉，其中，磷酸三芳基酯相對于該交聯(lián) 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為超過10質(zhì)量份且50質(zhì)量份以下，三聚氰胺化合物相對于該交聯(lián) 聚乳酸樹脂100質(zhì)量份為10?100質(zhì)量份，所述磷酸三芳基酯含有1個以上具有碳數(shù)1或 2的烷基的烷基芳基，所述磷酸三芳基酯與所述三聚氰胺化合物的質(zhì)量比即磷酸三芳基酯 /三聚氰胺化合物為〇. 2?3。
21. 使用對權(quán)利要求1?16中任一項所述的聚乳酸樹脂組合物進(jìn)行注射成形而得的成 形體的、抑制所述磷酸三芳基酯從該成形體滲出的抑制方法。
【文檔編號】C08K5/3492GK104364314SQ201380027494
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年5月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年5月30日
【發(fā)明者】澀谷玲, 岸本洋昭 申請人:花王株式會社