專(zhuān)利名稱(chēng)：一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物akd中/堿性施膠劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠 劑的制備方法。
背景技術(shù)：
現(xiàn)代施膠技術(shù)的重大進(jìn)步是中/堿性施膠技術(shù)的推廣，酸性造紙轉(zhuǎn)化為中/堿性造紙是世界造紙史上的一大變革。中/堿性施膠是在造紙工藝過(guò)程中，將pH值調(diào)節(jié)到7以上，原則上不用硫酸鋁的一種施膠方法。常用的中/堿性施膠劑烷基烯酮二聚體(簡(jiǎn)稱(chēng)AKD)是20世紀(jì)40年代末期研究開(kāi)發(fā)的產(chǎn)品，AKD是一種可與纖維素反應(yīng)的反應(yīng)型中/堿性施膠齊U，它既能作為漿內(nèi)施膠劑，又能作為表面施膠劑。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是由活性基團(tuán)和疏水基團(tuán)構(gòu)成，AKD的熔點(diǎn)較低，在紙機(jī)干燥部的高溫條件下分子中的活性基團(tuán)四元內(nèi)酯環(huán)能和纖維素上的羥基反應(yīng)形成β -酮基酯鍵并定位在纖維上，疏水性基團(tuán)長(zhǎng)鏈烷基在纖維表面產(chǎn)生抗水作用。通過(guò)AKD中/堿性施膠，紙張白度、手感、抗水性、物理強(qiáng)度、印刷適性、耐老化性和填料的單程留著率等都有明顯提高。而且可以采用廉價(jià)的重質(zhì)碳酸鈣為填料，減少了白水中有害物質(zhì)的含量，提高了白水的循環(huán)利用率，同時(shí)AKD比酸性施膠劑的成本低。采用AKD進(jìn)行中/堿性施膠能夠提高紙品質(zhì)量和售價(jià)、降低能耗、改善環(huán)境污染和紙機(jī)運(yùn)行性能等，可取得明顯的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益，因此越來(lái)越多的造紙企業(yè)認(rèn)識(shí)到使用AKD中/堿性施膠劑的優(yōu)越性和必要性。我國(guó)造紙?jiān)弦圆轁{為主，木材資源短缺，二次纖維用量增多，運(yùn)用中/堿性施膠技術(shù)具有現(xiàn)實(shí)意義。伴隨AKD中/堿性施膠技術(shù)在我國(guó)應(yīng)用領(lǐng)域逐步擴(kuò)大，工藝技術(shù)日益成熟，中/堿性造紙的效益逐步得到體現(xiàn)，加快了造紙工業(yè)由酸性造紙向中/堿性造紙轉(zhuǎn)變的趨勢(shì)，近年來(lái)AKD已成為國(guó)內(nèi)紙廠(chǎng)使用最多、最成熟、最有效的中/堿性施膠劑。AKD中/堿性施膠賦予紙張一些優(yōu)異性能，同時(shí)也有其不足之處。AKD在水中不穩(wěn)定，AKD乳液制備及存放過(guò)程中容易水解失效。濕紙頁(yè)干燥時(shí)，AKD在高溫下與水接觸的時(shí)間較長(zhǎng)，AKD與纖維進(jìn)行反應(yīng)和AKD與水進(jìn)行的水解反應(yīng)相互競(jìng)爭(zhēng)，部分AKD因水解失效，導(dǎo)致施膠度下降或滯后。近年來(lái)提高和完善AKD乳液性能的研究日趨活躍，降低AKD的水解反應(yīng)，提高AKD與纖維的反應(yīng)程度，開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)乳液穩(wěn)定性好及與纖維反應(yīng)活性高的AKD乳液是我國(guó)造紙科研工作者一直努力研究的課題。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)的缺點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，所得的中/堿性施膠劑耐水解，有很好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，高溫環(huán)境下即使有水存在也有極高的反應(yīng)活性，從而大大提高了膠料的反應(yīng)效率和施膠效果。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，包括以下具體步驟
第一步，將0Ρ-10和馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在75-80°C時(shí)反應(yīng)I. 0-1. 5小時(shí)，再加入十二醇于90-95°C反應(yīng)2. 0-2. 5小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將反應(yīng)性乳化劑、苯乙烯、丙烯酸己酯、甲基二丙烯胺和異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將過(guò)硫酸銨、亞硫酸氫鈉和去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，第四步，在第二反應(yīng)器中加入去離子水，升溫至55-65°C，分別加入引發(fā)劑水溶液和混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 0-1. 5 小時(shí)，
第五步，加料完畢后于80-90°C保溫反應(yīng)2. 0-3. 0小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4-5，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入AKD乳化劑和AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為 150 150,升溫至70-80°C，待AKD熔融后，攪拌40-50分鐘，然后在攪拌下加入70-80°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)20-30MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4-5，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了60-70天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 0-9. 0，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量6. 0-8. 5Kg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為25-30g/m2，并且節(jié)省膠料20-25%。本發(fā)明在制備過(guò)程中沒(méi)有采用低分子乳化劑，反應(yīng)性乳化劑在聚合過(guò)程中以共價(jià)鍵結(jié)合成為分子鏈的一部分，從而消除了低分子乳化劑帶來(lái)的不足之處。得到的聚合物既是AKD的乳化劑，又是AKD乳液的穩(wěn)定劑和施膠增效劑，將其作為乳化劑應(yīng)用于AKD的乳化，制備的中/堿性施膠劑乳液顆粒在酸性條件下帶正電荷，具有較強(qiáng)的乳化和分散能力，能夠?qū)KD進(jìn)行有效乳化和充分分散，得到具有良好穩(wěn)定性的施膠劑乳液。在抄紙過(guò)程中(中/堿性條件)穩(wěn)定劑失效，有利于AKD與纖維素發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生施膠度，這是對(duì)淀粉系列AKD乳液乳化技術(shù)的一大改進(jìn)。
具體實(shí)施例方式下面將以具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述。實(shí)施例一
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在75°C時(shí)反應(yīng)I. 5小時(shí)，再加入10克十二醇于90°C反應(yīng)2. 5小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至55°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 5小時(shí)，
第五步，加料完畢后于80°C保溫反應(yīng)3. O小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，
第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至70°C，待AKD熔融后，攪拌50分鐘，然后在攪拌下加入70°C的去 離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)20MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 60天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 0，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量6. OKg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為30g/m2，并且節(jié)省膠料25%。實(shí)施例二
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在76°C時(shí)反應(yīng)I. 4小時(shí)，再加入10克十二醇于91°C反應(yīng)2. 4小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至57°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 4小時(shí)，
第五步，加料完畢后于82°C保溫反應(yīng)2. 8小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 2，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至72°C，待AKD熔融后，攪拌48分鐘，然后在攪拌下加入72°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)22MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 2，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 62天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 2，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量6. 5Kg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為29g/m2，并且節(jié)省膠料24%。實(shí)施例三
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在77°C時(shí)反應(yīng)I. 3小時(shí)，再加入10克十二醇于92°C反應(yīng)2. 3小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至59°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 3小時(shí)，
第五步，加料完畢后于84°C保溫反應(yīng)2. 6小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 4，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì) 量比為150 150，升溫至74°C，待AKD熔融后，攪拌46分鐘，然后在攪拌下加入74°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)24MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 4，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 64天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 4，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量7. OKg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為28g/m2，并且節(jié)省膠料23%。實(shí)施例四
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在78°C時(shí)反應(yīng)I. 2小時(shí)，再加入10克十二醇于93°C反應(yīng)2. 2小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至61°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 2小時(shí)，
第五步，加料完畢后于86°C保溫反應(yīng)2. 4小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 6，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至76°C，待AKD熔融后，攪拌44分鐘，然后在攪拌下加入76°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)26MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 6，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 66天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 6，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量7. 5Kg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為27g/m2，并且節(jié)省膠料22%。
實(shí)施例五
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在79°C時(shí)反應(yīng)I. I小時(shí)，再加入10克十二醇于94°C反應(yīng)2. I小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至63°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. I小時(shí)，
第五步，加料完畢后于88°C保溫反應(yīng)2. 2小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 8，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至78°C，待AKD熔融后，攪拌42分鐘，然后在攪拌下加入78°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)28MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 8，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 68天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為8. 8，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量8. OKg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為26g/m2，并且節(jié)省膠料21%。實(shí)施例六
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，具體包括以下步驟
第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在80°C時(shí)反應(yīng)I. O小時(shí)，再加入10克十二醇于95°C反應(yīng)2. O小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10，
第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，
第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，
第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至65°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為1.0小時(shí)，
第五步，加料完畢后于90°C保溫反應(yīng)2. O小時(shí)，
第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，
第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至80°C，待AKD熔融后，攪拌40分鐘，然后在攪拌下加入80°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)30MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。以本發(fā)明得到的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的乳液有效期延長(zhǎng)了 70天，將其用于65g/m2輕型紙的漿內(nèi)施膠中，pH值為9. 0，無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑用量8. 5Kg/t紙，下機(jī)后輕型紙的Cobb值為25g/m2，并且節(jié)省膠料20%。綜上所述，本發(fā)明采用反應(yīng)性乳化劑和苯乙烯丙烯酸酯進(jìn)行共聚反應(yīng)，得到陽(yáng)離子胺系聚合物取代陽(yáng)離子淀粉作為AKD的乳化穩(wěn)定劑，其陽(yáng)電荷密度調(diào)整方便，使AKD膠粒凝聚的陽(yáng)電荷適應(yīng)性增強(qiáng)，形成適合特殊濕部環(huán)境的AKD施膠劑。胺類(lèi)聚合物對(duì)AKD乳液 顆粒電荷的調(diào)整有效地減少了水解傾向，并使AKD乳液的有效期延長(zhǎng)。這種乳液增加了 AKD分子與纖維素羥基的親合力，改進(jìn)在纖維上的留著，AKD微粒甚至在紙張水份增加的情況下也能與纖維緊密結(jié)合，因此施膠度明顯提高，具有良好的留著性和施膠效果。
權(quán)利要求
1.一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，包括以下具體步驟 第一步，將OP-IO和馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在75-80°C時(shí)反應(yīng)I. 0-1. 5小時(shí)，再加入十二醇于90-95°C反應(yīng)2. 0-2. 5小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將反應(yīng)性乳化劑、苯乙烯、丙烯酸己酯、甲基二丙烯胺和異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液，第三步，將過(guò)硫酸銨、亞硫酸氫鈉和去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液，第四步，在第二反應(yīng)器中加入去離子水，升溫至55-65°C，分別加入引發(fā)劑水溶液和混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I.0-1. 5 小時(shí)， 第五步，加料完畢后于80-90°C保溫反應(yīng)2. 0-3. O小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4-5，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑，第七步，向第三反應(yīng)器中加入AKD乳化劑和AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150,升溫至70-80°C，待AKD熔融后，攪拌40-50分鐘，然后在攪拌下加入70-80°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)20-30MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4-5，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟 第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在75°C時(shí)反應(yīng)I. 5小時(shí)，再加入10克十二醇于90°C反應(yīng)2. 5小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至55°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 5小時(shí)， 第五步，加料完畢后于80°C保溫反應(yīng)3. O小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至70°C，待AKD熔融后，攪拌50分鐘，然后在攪拌下加入70°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)20MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟第一步，將30克OP-IO和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在76°C時(shí)反應(yīng)I. 4小時(shí)，再加入10克十二醇于91°C反應(yīng)2. 4小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至57°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 4小時(shí)， 第五步，加料完畢后于82°C保溫反應(yīng)2. 8小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 2，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至72°C，待AKD熔融后，攪拌48分鐘，然后在攪拌下加入72°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)22MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 2，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟 第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在77°C時(shí)反應(yīng)I. 3小時(shí)，再加入10克十二醇于92°C反應(yīng)2. 3小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至59°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 3小時(shí)， 第五步，加料完畢后于84°C保溫反應(yīng)2. 6小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 4，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至74°C，待AKD熔融后，攪拌46分鐘，然后在攪拌下加入74°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)24MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 4，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟 第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在78°C時(shí)反應(yīng)I. 2小時(shí)，再加入10克十二醇于93°C反應(yīng)2. 2小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至61°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. 2小時(shí)， 第五步，加料完畢后于86°C保溫反應(yīng)2. 4小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 6，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至76°C，待AKD熔融后，攪拌44分鐘，然后在攪拌下加入76°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)26MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 6，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟 第一步，將30克OP-IO和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在79°C時(shí)反應(yīng)I. I小時(shí)，再加入10克十二醇于94°C反應(yīng)2. I小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至63°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為I. I小時(shí)， 第五步，加料完畢后于88°C保溫反應(yīng)2. 2小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至4. 8，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至78°C，待AKD熔融后，攪拌42分鐘，然后在攪拌下加入78°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)28MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至4. 8，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，其特征在于，具體包括以下步驟 第一步，將30克0P-10和6克馬來(lái)酸酐加入第一反應(yīng)器中在80°C時(shí)反應(yīng)I. O小時(shí)，再加入10克十二醇于95°C反應(yīng)2. O小時(shí)，得到反應(yīng)性乳化劑，0P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇的質(zhì)量比為30 : 6 : 10， 第二步，將29克反應(yīng)性乳化劑、10克苯乙烯、12克丙烯酸己酯、8克甲基二丙烯胺和I克異丙醇以質(zhì)量比29 10 12 8 I制成混合溶液， 第三步，將2克過(guò)硫酸銨、I克亞硫酸氫鈉和30克去離子水以質(zhì)量比2 I 30制成引發(fā)劑水溶液， 第四步，在第二反應(yīng)器中加入159克去離子水，升溫至65°C，分別加入33克引發(fā)劑水溶液和60克混合溶液，去離子水、引發(fā)劑水溶液與混合溶液的質(zhì)量比為159 33 60，整個(gè)加料時(shí)間為1.0小時(shí)， 第五步，加料完畢后于90°C保溫反應(yīng)2. O小時(shí)， 第六步，降至溫室，用醋酸調(diào)節(jié)pH值至5，用120目網(wǎng)過(guò)濾，出料，得到AKD乳化劑， 第七步，向第三反應(yīng)器中加入150克AKD乳化劑和150克AKD，AKD乳化劑和AKD的質(zhì)量比為150 150，升溫至80°C，待AKD熔融后，攪拌40分鐘，然后在攪拌下加入80°C的去離子水調(diào)節(jié)固含量至12. 5%，制得AKD亞穩(wěn)定乳液，將亞穩(wěn)定乳液經(jīng)30MPa均質(zhì)后，冷卻至室溫，用醋酸調(diào)節(jié)PH值至5，得到固含量為12. 5%穩(wěn)定的無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑。
全文摘要
一種無(wú)皂陽(yáng)離子聚合物AKD中/堿性施膠劑的制備方法，先以O(shè)P-10、馬來(lái)酸酐和十二醇為原料得到反應(yīng)性乳化劑，再以過(guò)硫酸銨和亞硫酸氫鈉為引發(fā)劑，以異丙醇為分子量調(diào)節(jié)劑，反應(yīng)性乳化劑和苯乙烯、丙烯酸己酯和甲基二丙烯胺進(jìn)行自由基共聚反應(yīng)，最后用醋酸酸化得到的聚合物既是AKD的乳化劑，又是AKD乳液穩(wěn)定劑和施膠增效劑，將其作為乳化劑應(yīng)用于AKD的乳化，制備的中/堿性施膠劑乳液顆粒在酸性條件下帶正電荷，具有較強(qiáng)的乳化和分散能力，施膠度明顯提高，具有良好的留著性和施膠效果。
文檔編號(hào)C08F212/08GK102635024SQ201210136200
公開(kāi)日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2012年5月4日 優(yōu)先權(quán)日2012年5月4日
發(fā)明者張國(guó)運(yùn), 彭莉, 楊軍勝 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)