專利名稱：取代的噁唑啉的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新的取代噁唑啉、它們的多種制法及它們在防治動物害蟲中的應用。
已知某些噁唑啉衍生物具有殺蟲和殺螨特性(參見，EP-A 0 345 775和EP-A 0 432 661)。但這些已知化合物的活性并非在所有應用領域都令人滿意，特別是在使用量和濃度低時更是如此。
現已發(fā)現式(I)的新型取代的噁唑啉， 其中A代表各自任選取代的烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基；B代表各自任選取代的苯基、苯基烷基、苯基烯基、苯氧基烷基或苯硫基烷基；D代表氫或烷基；E代表氫或烷基；和G代表氫或烷基。
根據取代基的性質，式(I)化合物也可以幾何異構體和/或旋光異構體或不同組成的異構體混合物形式存在。本發(fā)明既涉及純的異構體，也涉及異構體混合物。
此外，還已發(fā)現式(I)的取代的噁唑啉可按下列方式得到a)必要時在稀釋劑存在下，使式(II)的氨基醇與式(III)的羧酸和脫水劑反應， 其中
B、D、E和G具有上述意義；A-COOH (III)其中A具有上述意義；或b)必要時在稀釋劑存在下，使式(IV)的酰氨基醇與脫水劑反應， 其中A、B、D、E和G具有上述意義；或c)必要時在稀釋劑存在下，使式(V)的酰胺衍生物與堿反應， 其中A、B、D、E和G具有前述意義，和X代表離去基團，例如鹵素、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基。
還已發(fā)現式(I)的取代的噁唑啉極其適于防治動物害蟲。它們對于節(jié)肢動物和線蟲的活性水平極為出色。
令人吃驚的是，本發(fā)明的式(I)的取代的噁唑啉較之結構最接近此新化合物的先有技術化合物表現出好得多的防治動物害蟲的活性。
本發(fā)明化合物的一般定義由式(I)給出。
A優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或多次的C1-C8烷基鹵素、氰基和C1-C4烷氧基，以及苯基、苯氧基、芐氧基、苯硫基和芐硫基，這些基團中的每一個都任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基和/或C1-C4鹵代烷硫基；代表任選被相同或不相同的鹵素取代基取代一或多次的C2-C8烯基；代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C3-C8環(huán)烷基鹵素、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4鹵代烷基或C2-C4鹵代烯基和代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C5-C7環(huán)烯基鹵素、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基。B 優(yōu)選代表苯基、芐基、苯基乙-1-基、苯基乙-2-基、苯氧基甲基、苯硫基甲基、苯氧基乙-1-基、苯硫基乙-1-基、苯氧基乙-2-基或苯乙烯基，它們各自可任選被相同或不相同取代基取代一至四次，可提及的苯基取代基各自為鹵素，C1-C18烷基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷基，任選被1-3個其它氧原子間隔的C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C8鹵代烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基，3，4-四氟亞乙二氧基，任選被C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基和/或鹵素取代的芐基亞氨基氧基甲基，環(huán)己基和環(huán)己氧基，它們各自任選被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、環(huán)己基或苯基取代，任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或二次的吡啶氧基鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，它們各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次C1-C12烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-亞乙氧基、C1-C6烷硫基和/或C1-C6鹵代烷硫基，D 優(yōu)選代表氫或甲基。E 優(yōu)選代表氫或甲基。G 優(yōu)選代表氫或甲基。A 特別優(yōu)選代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或多次的C1-C6烷基氟、氯、溴、氰基和C1-C2烷氧基，以及苯基、苯氧基、芐氧基、苯硫基和芐硫基，它們各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或兩次氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷硫基和/或C1-C2鹵代烷硫基；
代表任選被選自氟、氯和/或溴的相同或不相同取代基取代一或多次的C2-C6烯基；代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C3-C8環(huán)烷基氟、氯、C1-C4烷基和C2-C4烯基、以及被氟和/或氯取代的C1-C2烷基或C2-C4烯基；和代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C5-C7環(huán)烯基氟、氯和C1-C4烷基以及被氟和/或氯取代的C1-C2烷基。B 特別優(yōu)選代表苯基、芐基、苯基乙-1-基、苯基乙-2-基、苯氧基甲基、苯硫基甲基、苯氧基乙-1-基、苯氧基乙-2-基、苯硫基乙-1-基或苯乙烯基，它們各自任選被相同或不相同的取代基取代一至四次，可提及的苯基取代基各自為F、Cl、Br；C1-C18烷基；C1-C6烷氧基-C1-C8烷基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C8烷氧基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至五次的C1-C2烷基；C1-C18烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6烷基；C1-C12烷硫基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C8烷硫基；3，4-二氟亞甲二氧基；3，4-四氟亞乙二氧基；下列基團 環(huán)己基或環(huán)己氧基，它們各自任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、環(huán)己基或苯基取代；
吡啶氧基，它任選被選自F、Cl或CF3的相同或不相同取代基取代一次或兩次；苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，它們各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次C1-C12烷基、F、Cl、Br、CF3，以及C1-C4烷氧基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基亞乙氧基、C1-C4烷硫基或被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C4烷硫基；D 特別優(yōu)選代表氫或甲基。E 特別優(yōu)選代表氫或甲基。G 特別優(yōu)選代表氫或甲基。
本發(fā)明的優(yōu)選化合物還有式(I-1)至(I-10)的一組物質 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。
其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。
其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基。
本發(fā)明的更為優(yōu)選化合物為這樣的一組式(I-1)至(I-10)物質，其中A代表任選被相同或不相同取代基取代一至三次的叔丁基，適宜的取代基為上述(A)中所述優(yōu)選和特別優(yōu)選的烷基的取代基。
同樣，本發(fā)明的優(yōu)選化合物還有這樣的一組式(I-1)至(I-10)物質，其中A代表任選被相同或不相同的取代基取代一至五次的環(huán)丙基，適宜的取代基為上述(A)中所述優(yōu)選和特別優(yōu)選的環(huán)烷基的取代基。
另外，本發(fā)明的其它優(yōu)選化合物還有這樣的一組式(I-1)至(I-10)物質，其中A代表任選被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基取代一至三次的乙烯基。
同樣優(yōu)選的本發(fā)明化合物為式(I-11)至(I-20)的一組物質
其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。
其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。
其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。 其中A具有前述一般、優(yōu)選和特別優(yōu)選的意義，和B1代表任選被相同或不相同取代基取代一至四次的苯基，適宜的取代基為在上述(B)中所述的優(yōu)選或特別優(yōu)選的苯基的取代基；和D、E和G相同或不相同，并代表氫或甲基，但至少一個取代基代表甲基。
本發(fā)明更為優(yōu)選的化合物為這樣的式(I-11)至(I-20)物質，其中A代表任選被相同或不相同取代基取代一至三次的叔丁基，適宜的取代基為上述(A)中所述優(yōu)選和特別優(yōu)選的烷基的取代基。
同樣，本發(fā)明的優(yōu)選化合物還有這樣的式(I-11)至(I-20)物質，其中A代表任選被相同或不相同的取代基取代一至五次的環(huán)丙基，適宜的取代基為上述(A)中所述優(yōu)選和特別優(yōu)選的環(huán)烷基的取代基。
另外，本發(fā)明的其它優(yōu)選化合物還有這樣的式(I-11)至(I-20)物質，其中A代表任選被選自F和/或Cl的相同或不相同的取代基取代一至三次的乙烯基。
在上述定義本發(fā)明化合物過程中提及的烴基，例如烷基，可能時各自為直鏈或支鏈，甚至與雜原子結合，如在烷氧基中。
取代基A的實例為下列基團
取代基B的實例為下列基團 其中Z＝直接鍵，-CH2-，-CH(CH3)-，-CH2CH2-，-CH＝CH-，-CH2O-，-CH2S-，-CH(CH3)S-，-CH(CH3)O-，-CH2CH2O-R1＝按表1，和(R2)m＝按表2。
表1
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表1(續(xù))
表2
<p>本發(fā)明式(I)化合物各實例為如下
(續(xù))
(續(xù))
(續(xù))
(續(xù))
如果在實施本發(fā)明方法(a)時，例如用2-氨基-2-(4-叔丁基苯基)-1-乙醇和2，2-雙(氯甲基)丙酸作原料，并用多磷酸(PPS)作脫水劑，則反應過程可用下式說明 如果在實施本發(fā)明方法(b)時，例如用N-[2-羥基-1-(4-叔丁基苯基)乙基]-2，2-雙(氯甲基)丙酰胺作原料，并用多磷酸(PPS)作脫水劑，則反應過程可用下式說明 如果實施本發(fā)明方法(c)時，例如用N-[2-氯-1-(4-叔丁基苯基)乙基]-2，2-雙(氯甲基)丙酰胺作原料，用三乙胺作堿，則反應過程可用下式說明 式(II)給出了在制備式(I)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作原料的氨基醇的一般定義。在式(II)中，B、D、E和G優(yōu)選或具體具有在上述描述式(I)化合物時已提及的B、D、E和G的優(yōu)選或特別優(yōu)選的定義。
式(II)的起始化合物是已知的和/或可用已知方法，經還原相應的氨基酸而得(參見Heterocycles 9(1978)，1277-1285；J.Org.Chem.43(1978)，2539-2541；Liebigs Ann.Chem.1980，122-139；Tetrahedron Lett.26(1985)，4971-4974).
式(III)提供了在本發(fā)明用于制備式(I)化合物的方法(a)中還需要作為起始物的羧酸的一般定義。在式(III)中，A優(yōu)選或具體地具有在上述描述式(I)化合物時已提及的A優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義。
式(III)的起始物為已知的合成有機化學物質，或可用已知方式得到。
本發(fā)明的方法(a)和(b)實施時用到脫水劑。有機化學領域中習用的脫水劑都可采用。可優(yōu)選使用硫酸、多磷酸(PPS)、五氧化二磷(V)、二環(huán)己基碳化二亞胺(DCC)、五硫化二磷(V)和三苯膦/三乙胺/四氯化碳體系。
實施本發(fā)明方法(a)～(c)的適宜稀釋劑為常規(guī)的有機溶劑?？蓛?yōu)選采用的溶劑為脂族、脂環(huán)族或芳香(任選鹵代)烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿或四氯化碳；醚類，例如二乙基醚、二異丙基醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或二乙基醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或芐腈；酰胺類，如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯，和亞砜類，如二甲基亞砜，且如果適宜也可有醇類，如甲醇或乙醇。
實施本發(fā)明的方法(a)時，反應溫度可在相當寬的范圍內變化。所述反應一般在0～150℃，優(yōu)選在10～100℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(a)一般在常壓下實施。但也可能在增壓或減壓-一般為0.1bar～10bar-條件下實施本方法。
在實施本發(fā)明的方法(a)時，所需的各種具體起始物一般按大約等摩爾量使用。但也可能使兩種具體組分中一種的用量較大過量。反應一般在脫水劑存在下在適宜稀釋劑中實施，且反應混合物在所需的具體溫度下攪拌數小時。本發(fā)明各種方法的后處理均按習用方法進行。
在本發(fā)明方法(a)的一個具體實施方案中，也可采用相應的腈類，以代替式(III)的羧酸類，在這種情況下，則優(yōu)選用催化劑[如氯化鋅(II)]代替脫水劑。
式(IV)提供了在本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)中用作起始物的酰氨基-醇類的一般定義。在式(IV)中，A、B、D、E和G優(yōu)選或具體地具有在上述描述式(I)化合物時已提及的A、B、D、E和G優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義。
式(IV)的起始物質為已知和/或可通過本身已知的方法制得。
式(IV)的酰氨基-醇類例如可通過下述方式獲得在酸結合劑(例如三乙胺、吡啶、碳酸鉀、氫氧化鈉或叔丁醇鉀)存在下，并在稀釋劑(例如甲苯、氯苯、丙酮或乙腈)存在下，在0～100℃溫度下，使衍生自式(III)的羧酸的酰氯與式(II)的氨基醇類反應(參照制備實施例)。
衍生自式(III)的羧酸的酰氯為已知的，和/或可用本身已知的方法制得，例如，使式(III)的羧酸與鹵化劑，例如亞硫酰氯必要時在稀釋劑存在下反應。
一種至令仍不為人知，并也為本發(fā)明主題的化合物是式(VI)的α-氟-β，β-二氯烯丙酰氯Cl2C＝CF-COCl (VI)
式(VI)的α-氟-β，β-二氯烯丙酰氯可通過下列方法得到必要時在催化劑存在下，水解2-氟-1，1，3，3，3-五氯丙烯。適用的催化劑包括路易斯酸、無機酸和它們的酸鹽，例如FeCl3、BF3、H2SO4、HCl、KHSO4、NaHSO4等(也可參考實施例)。
根據反應條件(例如酰氯在反應混合物中的停留時間)和所加入的水量，所形成的主要產物α-氟-β，β-二氟烯丙酰氯必要時可部分水解為相應的丙烯酸，后者可然后再轉變?yōu)轷Ｂ?，例如經與亞硫酰氯反應。
在實施本發(fā)明方法(b)時，反應溫度可以在相當寬的范圍內變化。所述反應一般在-20℃～+150℃，優(yōu)選在0～100℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(b)一般在常壓下實施，但也可能在增壓或減壓下實施-一般在0.1bra至10bar之間。
在實施本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(b)時，相對于每摩爾式(IV)的酰氨基-醇一般采用1～20摩爾，優(yōu)選1至5摩爾脫水劑。
在本發(fā)明的方法(b)的一個優(yōu)選實施方案中，將式(IV)的酰氨基-醇首先加入稀釋劑中，然后計量加入脫水劑。在所需溫度下攪拌反應混合物，直至反應結束，然后以習用方法進行后處理。
式(V)提供了本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)中用作起始物的酰胺衍生物的一般定義。在式(V)中，A、B、D、E和G優(yōu)選或具體地具有在上述式(I)化合物的說明中已提及的A、B、D、E和G的優(yōu)選或特別優(yōu)選的意義；X優(yōu)選代表氟、氯、溴、碘、C1-C4烷基-磺酰氧基、苯磺酰氧基或甲苯磺酰氧基，特別是氯、溴、甲基磺酰氧基或甲苯磺酰氧基。
式(V)的起始物為已知和/或可用本身已知的方法制得。
式(V)的酰胺衍生物可以下述方式制得以常規(guī)方式，適宜時，在稀釋劑和堿存在下，使(IV)的相應酰氨基-醇類與氯化劑[例如亞硫酰氯或五氯化磷(V)]反應，或者適宜時在稀釋劑和堿存在下，使(IV)的相應酰氨基-醇類與磺?；瘎例如甲磺酰氯或p-甲苯磺酰氯]反應。
本發(fā)明的方法(c)在堿存在下實施。所有習用的無機堿或有機堿都適用于此?？蓛?yōu)選使用的堿為堿金屬或堿土金屬的氫化物、氫氧化物、氨化物、醇化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如，氫化鈉、氨化鈉、甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣、乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸銨，以及叔胺類，如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶、N-甲基哌啶、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
在實施本發(fā)明方法(c)時，反應溫度可在相當寬的范圍內變化。所述反應一般在-20～+150℃，優(yōu)選在0-100℃溫度實施。
本發(fā)明的方法(c)一般在常壓下實施。但也可能在增壓或減壓下實施-一般在0.1bar和10bar之間。
在實施本發(fā)明制備式(I)化合物的方法(c)時，相對于每摩爾式(V)的酰胺衍生物一般采用1～3摩爾，優(yōu)選1.0～1.5摩爾的堿。
在本發(fā)明方法(c)的一個優(yōu)選實施方案中，將式(V)的酰胺衍生物和堿在適宜的稀釋劑中進行混合；將反應混合物在所需溫度下攪拌，直至反應結束，然后以習用方式進行后處理。
活性化合物適用于防治動物害蟲，優(yōu)選節(jié)肢動物和線蟲，特別是在農業(yè)、林業(yè)以及儲存產品和材料的保護以及衛(wèi)生部門中出現的昆蟲和蜘蛛綱動物。它們對于通常敏感和有抗性的物種及其全部或部分發(fā)育階段均具有活性。上述害蟲包括等足目，例如潮蟲、平甲蟲和鼠婦。
倍足目，例如具斑馬陸。
唇足目，例如食果地蜈松和蛐蜒屬。
扁肩象目，例如庭院么蛐。
纓尾目，例如西洋衣魚。
彈尾目，例如具刺跳蟲。
直翅目，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、馬得拉蜚蠊、德國蠊、家蟋蟀、螻蛄屬，熱帶飛蝗、殊種蚱蜢和沙漠蝗。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如犀白蟻屬。
虱目，例如葡萄瘤蚜，綿蚜屬，體虱，血虱屬和長顎虱屬。
食毛目，例如嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如溫室條薊馬和蔥薊馬。
異翅亞目，例如扁盾蝽屬，紅蝽屬，方背皮蝽屬，溫帶臭蟲，長紅蠟蝽和蠟蝽屬。
半翅目，例如甘藍粉虱，木薯粉虱，溫室粉虱，棉蚜，甘藍蚜，茶蔗隱瘤蚜，Doralis fabae，Doralis Pomi，蘋果綿蚜，桃大尾蚜，稠李溢管蚜，微葉蟬屬，雙葉葉蟬，黑尾時蟬，麥長管蚜，瘤蚜屬，忽布龐蚜，李蠟蚧，油欖黑盔蚧，灰飛虱，稻褐飛虱，紅圓蚧，夾竹桃圓蚧，粉蚧屬和木虱屬。
鱗刺目，例如棉紅蛉蟲，松天蚜，冬天蛾，蘋細蛾，蘋果巢蛾，小菜蛾，黃褐天幕毛蟲，黃毒蛾，毒蛾屬，棉潛蛾，桔葉潛蛾，地虎屬，刀根蟲屬，夜蛾屬，棉斑實蛾，實夜蛾屬，甜菜夜蛾，甘藍夜蛾，小眼夜蛾，斜紋夜蛾，粘蟲屬，粉紋夜蛾，蘋蠢蛾，粉蝶屬，螟屬，玉米螟、地中海粉螟，大蠟螟，負袋衣蛾，織網衣蛾，褐織衣蛾，亞麻黃卷蛾，具網卷葉蛾，云松卷蛾，葡萄果蠢蛾，茶長卷蛾和櫟綠卷葉蛾。
鞘翅目，例如具斑竊蠢，谷蠢，豆象，大豆象，家天牛，赤楊紫跳甲，馬鈴薯甲蟲，辣根猿葉蟲，葉甲屬，油菜藍跳甲，墨西哥豆飄蟲，隱金甲屬，鋸谷盜，花象甲屬，谷象屬，葡萄黑象甲，香蕉根象甲，甘藍莢象甲，苜蓿葉象甲，皮蠢屬，斑皮蠢屬，圓皮蠢屬，毛皮蠢屬，粉蠢屬，油菜花露尾甲，蛛甲屬，金黃蛛甲，麥蛛甲，擬谷盜屬，大黃粉蟲，叩甲屬，金針蟲屬，西方五月鰓角金龜，六月金龜和褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜刺目，例如鋸角葉蜂屬，葉蜂屬，蟻尾屬，廁蟻和胡蜂屬。
雙翅目，如伊蚊屬，按蚊屬，庫蚊屬，黃猩猩果蠅，家蠅屬，廁蠅屬，紅頭麗蠅，綠蠅屬，金蠅屬，疽蠅屬，胃蠅屬，虱蠅屬，廄螯蠅屬，狂蠅屬，皮蠅屬，虻屬，螗蜩屬，花圓毛蚊，瑞典麥桿蠅，麥花蠅屬，菠菜潛葉花蠅，地中海實蠅，油欖實蠅和歐洲大蚊。
蚤目，如印度客蚤和毛列蚤屬。
蛛形綱，如蝎和盜蛛。
蜱螨目，如粗腳粉螨，銳緣蜱屬，鈍緣蜱屬，雞皮刺螨，茶蔗癭螨，桔蕓銹螨，牛蜱屬，扁頭蜱屬，花蜱屬，璃眼蜱屬，硬蜱屬，癢螨屬，皮癢螨屬，疥螨屬，附線螨屬，苜蓿苔螨，全爪螨屬和葉螨屬。
植物寄生性線蟲包括草地墊刃線蟲屬、內侵(穿孔)線蟲屬的一種(Radopholus similis)、雙墊刃線蟲屬的一種(Ditylenchus dipsaci)、半穿透墊刃線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)、根結線蟲屬(Meloidogyne spp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoidesspp.)、Longidorus spp.、劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和滑刃線蟲屬(Trichodorus spp.)。
在使用量適宜時，本發(fā)明化合物也表現出殺真菌活性。
活性化合物可調制成常規(guī)的制劑，如溶液劑、乳液劑、可濕性粉劑、懸浮液劑、粉末劑、塵劑、糊劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸浮液/乳液濃縮液劑、浸泡了活性化合物的天然和合成材料，用于種子的在高分子物質和包衣組合物中的微膠囊劑，以及與燃燒設備(如熏蒸筒、熏蒸罐、熏蒸盤管等)一起使用的制劑，以及超低容量(ULV)的冷霧(cold mist)和熱霧(warm mist)制劑。
這些制劑用已知方法制成，例如可通過下述方法任選使用表面活性劑(即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑和/或穩(wěn)定劑)將活性化合物和稀釋劑(即液體溶劑和/或固體載體)混合。
如果采用水作稀釋劑，則也可用(例如)有機溶劑作助溶劑。適用的液體溶劑主要有芳族化合物(如二甲苯、甲苯或烷基萘)、氯化芳族化合物或氯代脂族烴類(如氯苯、氯乙烷或二氯甲烷)、脂族烴類(如環(huán)己烷或烷屬烴，如礦物油餾分、礦物油和植物油)、醇類(如丁醇或乙二醇及它們的醚或酯)、酮類(如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮)、強極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜以及水)；所謂液化的氣體稀釋劑或載體指在環(huán)境溫度和大氣壓下為氣態(tài)的液體(如氣溶膠拋射劑，例如鹵代烴和丁烷、丙烷、氮和二氧化碳)；適用的固體載體有如銨鹽和研碎的天然礦物(例如高嶺土、粘土、滑石粉、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土)和研碎的合成礦物(如高分散度硅石、氧化鋁和硅酸鹽)；適用的固體顆粒載體有如粉碎并分級的天然巖石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石)及合成的無機顆粒和有機粉，和有機材料顆粒(如鋸末、椰殼、玉米棒碎塊和煙葉桿)；適用的乳化劑和/或起泡劑有如非離子型和陰離子型乳化劑(如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽及蛋清水解產物)；適用的分散劑有如亞硫酸紙漿廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用粘合劑，例如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒狀或膠乳狀天然和合成高聚物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其他添加劑可為礦物油和植物油。
可使用著色劑，如無機顏料(例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍)和有機染料(如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料)以及微量的營養(yǎng)素(如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽)。
制劑中一般含有0.1至95％(重量)，優(yōu)選0.5至90％(重量)的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物可存在于其市售制劑中和存在于由這些制劑制得的使用形式中，如和其它活性化合物(如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調節(jié)劑或除草劑)的混合物。這些殺蟲劑包括，例如磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴類、苯脲和微生物等產出的物質。
可列舉下列化合物acrinathrin、alphamethrin、betacyfluthrin、bifenthrin、brofenprox、Cis-resmethrin、clocythrin、cycloprothrin、cyfluthrin、cyhalothrin、腈二氯苯醚菊脂、deltamethrin、esfenvalerate、etofenprox、分撲菊酯、殺滅菊酯、flucythrinate、fluvalinate lambda-cyhalothrin、二氯苯醚菊脂、pyresmethrin、除蟲菊、Silafluofen、tralomethrin、zetamethrin；alanycarb、苯噁威、benfuracarb、混戊威、丁叉威、西維因、巴丹、乙硫甲威、fenobucarb、fenoxycarb、異丙威、甲硫威、乙肟威、metolcarb、草肟威、滅定威、甲丙威、殘殺威、叔丁威、thiodicarb、特氨叉威、trimethacarb、二甲威、xylylcarb乙酰甲胺磷、谷硫磷-A、谷硫磷-M、溴硫磷-A、Cadusafos、三硫磷、毒蟲畏、氯甲硫磷、毒死蜱、Chlorpyrifos M、殺螟腈、甲基內吸磷、異吸磷-II、異-0五九-II、地亞農、敵敵畏、dicliphos、氯線磷、百治磷、樂果、dimethylvinphos、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、乙硫磷、乙嘧硫磷、殺螟松、倍硫磷、地蟲硫膦、安果、庚蟲磷、iprobenfos、異丙三唑硫磷、異噁唑硫磷、馬拉硫磷、滅蚜硫磷、mervinphos、mesulfenphos、丁烯硫磷、甲胺磷、三溴磷、氧化樂果、砜吸硫磷、oxydeprofos、對硫磷-A、對硫磷-M、稻豐散、甲拌磷、伏殺硫磷、亞胺硫磷、磷胺、肟硫磷、嘧啶硫磷-A、嘧啶硫磷-M、丙蟲磷、低毒硫磷、發(fā)果、Pyraclophos、打殺磷、喹硫磷、殺蟲松、Sebufos、硫特普、乙丙硫磷、殺蟲畏、雙硫磷、二甲硫吸磷、嗪線磷、敵百蟲、三唑硫磷、完滅硫磷；buprofezin、chlorfluazuron、伏蟲脲、flucycloxuron、flufenoxuron、hexaflumuron、pyriproxifen、tebufenozide、teflubenzuron、triflumuron；imidacloprid、nitenpyram、N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N′-氰基-N-甲基乙酰亞胺-酰胺(NI-25)；abamectin、amitrazin、avermectin、azadirachtin、bensultap、殺蟲素、Cyromazine、diafenthiuron、emamectin、ethofenprox、fenpyrad、fipronil、flufenprox、lufenuron、蝸牛敵、milbemectin、Pymetrozine、tebufenpyrad、triazuron；涕滅威、苯噁威、benfuracarb、呋喃丹、carbosulfan、chlorethoxyfos、cloethocarb、乙拌磷、丙線磷、乙嘧硫磷、克線磷、fipronil、地蟲硫膦、fosthiazate、furathiocarb、六六六、異丙三唑硫磷、異丙胺磷、甲硫威、久效磷、Nitenpyram、草肟威、甲拌硫、肟硫磷、低毒硫磷、pyrachlofos、sebufos、silafluofen、tebupirimphos、tefluthrin、特丁磷、thiodicarb、特氨叉威；唑環(huán)錫、butylpyridaben、clofentezine、三環(huán)錫、difenthiuron、乙硫磷、emamectin、fenazaquin、螨完錫、fenothiocarb、分撲菊酯、fenpyrad、fenpyroximate、fluazinam、fluazuron、flucycloxuron、flufenoxuron、fluvalihate、fubfenprox、hexythiazox、jvemectin、甲噻硫磷、久效磷、moxidectin、三溴磷、伏殺硫磷、溴丙磷、pyraclofos、pyridaben、pyrimidifen、tebufenpyrad、thuringiensin、triarathene和4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈(AC 303630)；本發(fā)明的活性化合物還可存在于其市售制劑和由這些制制得的使用形式中，如和增效劑的混合物。增效劑為強化活性化合物作用的化合物，而加入的增效劑本身不一定是活性的。
由市售制劑制得的使用形式中的活性化合物的含量可在一個很寬的限度內變化?；钚曰衔镌谑褂眯问街械臐舛瓤蔀?.0000001％至95％(重量)活性化合物，優(yōu)選0.0001％至1％(重量)。
本化合物以適用于使用形式的習用方法進行使用。
本發(fā)明的活性化合物不僅對植物害蟲、衛(wèi)生領域害蟲和儲藏產品害蟲具有有活性，而且在獸醫(yī)領域，對防治動物寄生蟲(外寄生蟲和內寄生蟲)也有活性，例如scaly ticks、隱緣蜱科、疥螨科、蜱螨、Trombidae；蠅(叮咬和吸食)、寄生性蠅幼蟲、虱目、hair lice、bird lice、蚤目和內寄生蠕蟲。例如，它們對蜱(如微小牛蜱)表現出極突出的活性。
本發(fā)明的式(I)的活性化合物也適用于防治侵擾農業(yè)家畜的節(jié)肢動物，農業(yè)家畜如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝、和蜜蜂，其它家養(yǎng)動物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥和水族館的魚，還有所謂的試驗動物，例如田鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動物，旨在減少死亡案例和減產(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)，因此，通過使用本發(fā)明的活性化合物，可以使畜牧業(yè)更經濟、更簡單。
在獸醫(yī)部門中，本發(fā)明的活性化合物用已知方式給藥，即經腸給藥，例如以片劑、膠囊劑、飲劑、灌藥劑、顆粒劑、膏劑、大丸劑、飼養(yǎng)過程和栓劑等形式進行；非經腸給藥，例如注射法(肌肉注射、皮下注射、靜脈注射、腹膜內注射等)、植入法；經鼻給藥；經皮給藥，例如以浸泡或洗澡、噴霧、潑上或搽上、洗滌和撒粉等形式進行，也可以借助于含有活性化合物的成型制品，例如項圈、耳飾物、尾飾物、肢環(huán)(帶)、籠頭、裝飾器具等。
本發(fā)明的物質的制備和應用以下述實施例說明。制備實施例實施例1 (方法c)將1.6ml(0.026mol)45％濃度的氫氧化鈉的5ml水溶液滴加到4.3g(0.013mol)于100ml甲醇中回流的N-[2-氯-1-(4-叔丁基苯基)乙基]-2，2-雙(氟甲基)-丙酰胺中。反應混合物攪拌回流1小時，然后經蒸餾溶劑而濃縮。殘留物用水攪拌，吸濾沉淀，并干燥。
得到3.8g(理論值的99％)2-(1，3-二氟-2-甲基-丙-2-基)-4-(4-叔丁基苯基)-1，3-噁唑基，熔點62-63℃。原料化合物的制備實施例(IV-1)(步驟1) 將3.3ml(0.024mol)三乙胺加到3.9g(0.02mol)2-氨基-2-(4-叔丁基苯基)-1-乙醇于150ml乙酸乙酯的溶液中，然后在0℃滴加3.7g(0.024mol)2，2-雙(氟甲基)丙酰氯。然后令混合物溫熱至室溫，并攪拌過夜。接著吸濾沉淀，用水洗滌濾液數次，分出有機相，用硫酸鈉干燥、過濾并濃縮。
得到4.5g(理論值的71.9％)N-[2-羥基-1-(4-叔丁基苯基)-乙基]-2，2-雙(氟甲基)丙酰胺，熔點141℃。實施例(V-1)(步驟2) 將1.05ml(0.0144mol)亞硫酰氯加到在100ml的四氟化碳中的4.5g(0.0144mol)的N-[2-羥基-1-(4-叔丁基苯基)乙基]-2，2-雙(氟甲基)丙酰胺(參考步驟1)。反應混合物回流反應1小時。蒸發(fā)溶劑后，得到4.3g(理論值的90％)N-[2-氯-1-(4-叔丁基苯基)乙基]-2，2-雙(氟甲基)丙酰胺，熔點98℃。實施例2 (步驟C)將2.8ml三乙胺加到于50ml無水四氫呋喃中的3.4g(20mmol)2-(4-甲基苯基)-2-氨基乙醇中，并在0-10℃滴加3.6g(20mmol)3，3-二氯-2-氟烯丙酰氯。在室溫下攪拌1小時后，吸濾沉淀，濃縮濾液，殘留物用50ml無水甲苯處理，加入4.8g亞硫酰氯，混合物加熱回流2小時。真空除去甲苯和過量的亞硫酰氯。殘留物再用甲苯處理，分批加入3g(22mmol)叔丁醇鉀，混合物在50℃加熱，同時用薄層色譜監(jiān)測。反應混合物用水洗滌，濃縮甲苯相。殘留物用硅膠色譜處理，用10∶1正己烷/乙酸乙酯洗脫。
得到2.3g(理論值的41％)2-(2，2-二氯-1-氟乙烯基)-4-(4-甲基苯基)-1，3-噁唑啉。1HNMR(500MHz，CDCl3)2.33(s，3H)；4.25(t，1H)；7.15(m，4H)。原料化合物的制備將515g 2-氟-1，1，3，3，3-五氯丙烯和27g三氯化鐵(III)作為第一批加料，在110℃經2小時滴加52.6g水。反應混合物在110℃攪拌1小時，并冷卻至約70℃，過濾分出固體，并滴加330.2ml亞硫酰氯?；亓骷s2小時后，蒸發(fā)除去過量的亞硫酰氯和二氯代氟代烯丙酰氯。
得到233g(理論值的90％)二氯代氟代烯丙酰氯，沸點為134℃。
以相應的方式，并依照制備的一般知識，得到下列式(I)取代的噁唑啉
續(xù)
應用實施例實施例A棉紅螨試驗(OP抗性/浸泡處理)溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將被各種發(fā)育期的棉紅螨(Tetranychus urticae)嚴重侵擾的豆類植物(Phaseolus vulgaris)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理。
經過所需時間后，確定百分作用率。100％意味著所有棉紅螨都被殺死，0％意味著沒有棉紅螨被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.1％的制備實施例8、10的化合物7天后帶來至少80％的死亡率。
實施例B草地粘蟲試驗溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，在葉子仍為濕的狀態(tài)期間用草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)毛蟲進行侵擾。
經過所需時間后，確定百分死亡率。100％意味著所有毛蟲都被殺死，0％意味著沒有毛蟲被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.1％的制備實施例1的化合物7天后表現出100％的死亡率。
實施例C菜蛾試驗溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
將甘藍葉(Brassica oleracea)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，在葉子仍為濕的狀態(tài)時用菜蛾毛蟲(Plutella maculipennis)進行侵擾。
經過所需時間后，確定百分死亡率。100％意味著所有菜蛾毛蟲都被殺死，0％意味著沒有菜蛾毛蟲被殺死。
在本實驗中，例如活性化合物濃度為0.1％的制備實施例1和10的化合物7天后表現出100％的死亡率。實施例D黑尾葉蟬試驗溶劑7份(重量)二甲基甲酰胺乳化劑1份(重量)烷芳基聚乙二醇醚制備活性化合物的適宜制劑時，將1份(重量)的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，濃液用水稀釋至所需濃度。
把水稻秧苗(Oryzae sativa)浸入所需濃度的活性化合物制劑中進行處理，并在秧苗仍為濕的狀態(tài)時用黑尾葉蟬幼蟲(Nephotettix cincticeps)進行侵擾。
經所需時間后，確定百分死亡率。100％意味著所有黑尾葉蟬被殺死，0％意味著無黑尾葉蟬被殺死。
在本實驗中，活性化合物濃度為0.1％的制備實施例8、10和11的化合物7天后表現出至少90％的死亡率。
權利要求
1.式(I)的取代的噁唑啉， 其中A代表各自任選取代的烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基；B代表各自任選取代的苯基、苯基烷基、苯基烯基、苯氧基烷基或苯硫基烷基；D代表氫或烷基；E代表氫或烷基；和G代表氫或烷基。
2.按權利要求1的式(I)的取代的噁唑啉，其中A 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或多次的C1-C8烷基鹵素、氰基和C1-C4烷氧基以及各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次的苯基、苯氧基、芐氧基、苯硫基和芐硫基鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基和/或C1-C4鹵代烷硫基；代表任選被相同或不相同的鹵素取代基取代一或多次的C2-C8烯基；代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C3-C8環(huán)烷基鹵素、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C1-C4鹵代烷基或C2-C4鹵代烯基；和代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C5-C7環(huán)烯基鹵素、C1-C4烷基和C1-C4鹵代烷基和B 代表苯基、芐基、苯基乙-1-基、苯基乙-2-基、苯氧基甲基、苯硫基甲基、苯氧基乙-1-基、苯硫基乙-1-基、苯氧基乙-2-基或苯乙烯基，它們各自可任選被相同或不相同取代基取代一至四次，可提及的苯基取代基各自為鹵素，C1-C18烷基，C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，C1-C8鹵代烷氧基，C1-C4鹵代烷基，任選被1-3個其它氧原子間隔的C1-C18烷氧基，C1-C18烷硫基，C1-C8鹵代烷硫基，3，4-二氟亞甲二氧基，3，4-四氟亞乙二氧基，任選被C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基和/或鹵素取代的芐基亞氨基氧基甲基，環(huán)己基和環(huán)己氧基，它們各自任選被C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、環(huán)己基或苯基取代，任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或二次的吡啶氧基鹵素、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基；苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，它們各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次C1-C12烷基、鹵素、C1-C4鹵代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷氧基-C1-C6烷基、C1-C6烷氧基-亞乙氧基、C1-C6烷硫基和/或C1-C6鹵代烷硫基，D代表氫或甲基；E代表氫或甲基；和G代表氫或甲基。
3.按權利要求1的式(I)的取代的噁唑啉，其中A 代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一次或多次的C1-C6烷基氟、氯、溴、氰基和C1-C2烷氧基，以及各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或兩次的苯基、苯氧基、芐氧基、苯硫基和芐硫基氟、氯、C1-C4烷基、C1-C2鹵代烷基、C1-C2烷氧基、C1-C2鹵代烷氧基、C1-C2烷硫基和/或C1-C2鹵代烷硫基；代表任選被選自氟、氯和/或溴的相同或不相同取代基取代一或多次的C2-C6烯基；代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C3-C8環(huán)烷基氟、氯、C1-C4烷基和C2-C4烯基、以及各自被氟和/或氯取代的C1-C2烷基或C2-C4烯基；和代表任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一或多次的C5-C7環(huán)烯基氟、氯和C1-C4烷基以及被氟和/或氯取代的C1-C2烷基；和B 代表苯基、芐基、苯基乙-1-基、苯基乙-2-基、苯氧基甲基、苯硫基甲基、苯氧基乙-1-基、苯氧基乙-2-基、苯硫基乙-1-基或苯乙烯基，它們各自任選被相同或不相同的取代基取代一至四次，可提及的苯基取代基各自為F、Cl、Br；C1-C18烷基；C1-C6烷氧基-C1-C8烷基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C8烷氧基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至五次的C1-C2烷基；C1-C18烷氧基和-(OC2H4)1-3-O-C1-C6烷基；C1-C12烷硫基；被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C8烷硫基；3，4-二氟亞甲二氧基；3，4-四氟亞乙二氧基；下列基團 環(huán)己基或環(huán)己氧基，它們各自任選被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、環(huán)己基或苯基取代；吡啶氧基，它任選被選自F、Cl或CF3的相同或不相同取代基取代一次或兩次苯基、芐基、苯氧基、苯硫基、芐氧基和芐硫基，它們各自任選被選自下列基團的相同或不相同取代基取代一至三次C1-C12烷基、F、Cl、Br、CF3，以及C1-C4烷氧基、被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基亞乙氧基、C1-C4烷硫基或被選自F和/或Cl的相同或不相同取代基取代一至六次的C1-C4烷硫基；D代表氫或甲基E代表氫或甲基；和G代表氫或甲基。
4.制備權利要求1的式(I)的取代的噁唑啉的方法，其中a)必要時在稀釋劑存在下，使式(II)的氨基醇與式(III)的羧酸和脫水劑反應， 其中B、D、E和G具有權利要求1中所述意義；A-COOH (III)其中A具有權利要求1中所述意義；或b)必要時在稀釋劑存在下，使式(IV)的酰氨基醇與脫水劑反應， 其中A、B、D、E和G具有上述意義；或c)必要時在稀釋劑存在下，使式(V)的酰胺衍生物與堿反應， 其中A、B、D、E和G具有前述意義，和X代表離去基團。
5.防治害蟲的組合物，它含有至少一種權利要求1的式(I)化合物。
6.防治動物害蟲的方法，其中使權利要求1的式(I)化合物作用于動物害蟲和/或它們的棲息地。
7.權利要求1的式(I)化合物防治動物害蟲的用途。
8.制備防治害蟲的組合物的方法，其中將權利要求1的式(I)化合物與稀釋劑和/或表面活性劑混合。
9.下式的二氯代-氟代烯丙酰氯。CCl2＝CF-COCl.
10.制備權利要求9的二氯代氟代烯丙酰氯的方法，其中必要時在催化劑存在下水解2-氟-1，1，3，3，3-五氯丙烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(I)的新型的取代噁唑啉，它們的多種制法及它們作為防治害蟲劑的應用，其中A代表各自任選取代的烷基、烯基、環(huán)烷基或環(huán)烯基；B代表各自任選取代的苯基、苯基烷基、苯基烯基、苯氧基烷基或苯硫基烷基；D代表氫或烷基；E代表氫或烷基；和G代表氫或烷基。
文檔編號C07C57/76GK1138856SQ95191255
公開日1996年12月25日 申請日期1995年1月4日 優(yōu)先權日1994年1月17日
發(fā)明者W·克蘭馬, R·費希爾, G·霍爾姆伍德, H·哈格曼, U·瓦興多夫-努曼, C·艾德倫, A·圖爾堡, N·曼克 申請人:拜爾公司