專利名稱：殺蟲、殺螨、殺線蟲劑芳基吡咯及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一些新的芳基吡咯化合物。這些化合物是高效殺蟲、殺螨及殺線蟲劑，可以有效地控制蟲、螨、線蟲，保護(hù)正在生長的和已成熟的農(nóng)作物，避免受上述害蟲的危害。本發(fā)明還涉及制備這些芳基吡咯化合物的方法。
本發(fā)明的新芳基吡咯化合物的結(jié)構(gòu)如式Ⅰ所示
式中X為H、F、Cl、Br、I或CF3;
Y為H、F、Cl、Br、I、CF3或CN;
W為CN或NO2;
A為由4個鹵原子取代的C1-C4烷基、氰基、由1至3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基或由1至3個鹵原子任意地取代的二個C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷基碳酰氧基、C2-C6鏈烯基碳酰氧基、苯碳酰氧基或氯、二氯或甲基取代的苯碳酰氧基。
L為H、F、Cl或Br以及M和R各自為H、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基碳?；⑶杌?、F、Cl、Br、I、硝基、CF3、R1CF2Z、R2CO或NR3R4以及當(dāng)M和R處于相鄰位置時以及與連結(jié)它們的碳原子可形成一個環(huán)，其中MR由下式表示
Z為S(O)n或O;
R1為H、F、CHF2、CHFCl或CF3;
RL為C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或NR3R4;
R3為H或C1-C3烷基;
R4為H、C1-C3烷基或R5CO;
R5為H或C1-C3烷基以及n為0，1或2的整數(shù);
假如當(dāng)X和Y為H以及A為由一個氰基取代的C1-C4烷基時，
該取代基必需固定在與氮原子鄰結(jié)的吡咯環(huán)的二個位置的一個。
本發(fā)明的新穎芳基吡咯的較佳的基團(tuán)由結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)表示
式中A、L、M、R、W、X和Y如上述所說明的。
本發(fā)明的新穎芳基吡咯的其它較佳的基團(tuán)由結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)表示
式中A、L、M、R、W、X和Y如上述所說明的。
式中A、L、M、R、W、X和Y如上述所說明的。
本發(fā)明的較佳的芳基吡咯的其它的基團(tuán)由結(jié)構(gòu)式(Ⅴ)表示
式中A、L、M、R、W、X和Y如上述所說明的，以及還有本發(fā)明的其它較佳的芳基吡咯由結(jié)構(gòu)式(Ⅵ)和(Ⅶ)表示
式中A、L、M、R、W、X和Y如上述所說明的。
本發(fā)明的較佳的芳基吡咯結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)的中是W為CN或NO2;
L為氧;
X和Y每一個為Cl、Br或CF3;
M為H、F、Cl或Br以及R為F、Cl、Br、CF或OCF3。
作為殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑特別有效的較佳的化合物的結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)中是L為氫;
M為氫、F、Cl或Br;
R為F、Cl、Br、CF3或OCF3;
W為CN以及X和Y每一個各自為Cl、Br或CF3。
另外一個作為高效殺蟲劑、殺螨劑和殺線蟲劑的化合物的結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)中是L為氫;
M為氫、F、Cl或Br;
R為F、Cl、Br、CF3或OCF3;
W為NO2;
X為Cl、Br或CF3以及Y為H、Cl、Br或CF3。
本發(fā)明的某些殺蟲、殺螨和殺線蟲芳基吡咯的代表性例子為[2，3-二氯-4-氰基-5-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-基]-新戊酸，甲酯，熔點(diǎn)143°-145℃;
4，5-二氯-1-(羥甲基)-2-(α，α，α-三氟-對-甲苯基)-吡咯-3-腈，乙酸酯;
4-溴-2-(對-氯苯基-1-(羥甲基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈，新戊酸酯，熔點(diǎn)127.5℃;
4-溴-3-(3，4-二氯苯基)-1-(羥甲基)-5-)(三氟甲基)吡咯-2-腈，新戊酸酯，熔點(diǎn)93°-94℃;
3，4-二溴-5-(對-氯苯基)-1-(羥甲基)-吡咯-2-腈，新戊酸酯，熔點(diǎn)130°-132℃;新戊酸，甲酯，熔點(diǎn)153°-157℃;
3-溴-5-氰基-4-(3，4-二氯苯基)-2-(三氟甲基)吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)95°-97℃;
2，3-二氯-4-氰基-5-(α，α，α-三氟-對-甲苯基)-吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)137.5°-139℃;
3-溴-5-(對-氯苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)-吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)142°-144℃;
2，3-二氯-4-氰基-(3，4-二氯苯基)吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)197°-199℃;苯甲酸，甲酯;-苯甲酸，甲酯;
3-溴-5-(對-溴苯基)-4-氰基-2-(三氟甲基)吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)110.5°-113℃;新戊酸，甲酯，熔點(diǎn)119°-122℃;-對-氯苯甲酸，甲酯;
4-溴-2-(對-氯苯基)-1-羥甲基)-5-三氟甲基)吡咯-3-腈，對-氯苯甲酸酯;
2，3-二氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基-吡咯-1-乙腈，熔點(diǎn)175°-177℃;新戊酸甲酯，熔點(diǎn)116°-119℃;
3-溴-2-(對-氯苯基)-1-(α，α，α-三氟乙氧基)-甲基]-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈以及3-溴-5-氯-2-(對-氯苯基)-4-氰基-吡咯-3-腈，熔點(diǎn)144°-150℃。
式中A為氫的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的芳基吡咯化合物的制備方法說明在未定的歐洲專利申請公開號0，303，863中。
N-取代的結(jié)構(gòu)式Ⅰ芳基吡咯的制備可以通過將相應(yīng)取代的結(jié)構(gòu)式Ⅰ芳基吡咯，(式中A為氫L、M、R、W、X和Y)為上述所說明，與相應(yīng)的烷基化劑和適當(dāng)?shù)膲A，例如氯甲基C1-C4鹵代烷基醚和氫化鉀反應(yīng)而達(dá)到。該反應(yīng)提供一種芳基吡咯，它具有與原物料相同的取代基，但在氮上用C1-C4鹵烷氧甲基取代。在類似的反應(yīng)中用α-溴乙腈代替氯甲基C1-C4鹵烷基醚，得到在氮上由乙腈取代基的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的芳基吡咯。該反應(yīng)可用下列表示
式中L、M、R、W、X和Y如上述結(jié)構(gòu)式Ⅰ所說明的，以及A為D，C1-C4鹵烷氧甲基或2)，CH2CN。
以下說明的實(shí)施例系采用上述的途徑，并提供了制備本發(fā)明的其它化合物的方法，但在此不作專門的描述。
本發(fā)明的芳基吡咯對于控制昆蟲、螨和線蟲類是有效的。這些化合物對于保護(hù)生長的或成熟的作物免受上述蟲害也是有效的。
在實(shí)踐中當(dāng)將芳基吡咯施用于植物、作物或所述作物生長的土壤中以防止昆蟲、線蟲和/或蜱螨類危害時，通常地用約10ppm至約10，000ppm或較佳地將100至約5000ppm的結(jié)構(gòu)式Ⅰ芳基吡咯(它包括結(jié)構(gòu)式Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ和Ⅶ的所有芳基吡咯異物體)分散在水中或其它廉價的液體載體中而施用的。這些化合物對保護(hù)草皮免受諸如蠐螬、長椿以及諸如此類的蟲害也是有用的。
本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式Ⅰ芳基吡咯，當(dāng)以足夠數(shù)量自約0.100公斤/公頃至約4.0公斤/公頃比例的活性成份施用于植物的葉簇和/或所述植物生長的土壤或水中時，對控制昆蟲、螨類和線蟲也是有效的。顯然，使用較高比率的結(jié)構(gòu)式Ⅰ芳基吡咯可能保護(hù)作物免受昆蟲、線蟲和蜱螨類的蟲害，然而，施用較高比率通常是不必要的而且是浪費(fèi)的。
本發(fā)明的芳基吡咯當(dāng)單獨(dú)使用時，對控制昆蟲、線蟲和蜱螨類是有效的，它們也可以與其它生物化學(xué)品，包括其它殺蟲劑、殺線蟲劑和殺螨(蜱)劑結(jié)合使用。例如本發(fā)明的芳量吡咯可以和磷酸鹽、氨基甲酸酯類、除蟲菊酯、甲脒類、氯化烴類、鹵化苯甲酰脲以及諸如此類有效地結(jié)合或組合使用。
上述的芳基吡咯可以有利地制成干的壓縮顆粒、顆粒配方、可濕性粉末、粉劑、粉劑濃縮物、微粒乳化物以及諸如此類，它們都可使用于土壤、水和/或葉簇，并提供對所需的植物的保護(hù)。這類配方包括本發(fā)明的化合物與惰性的、藥理學(xué)上可接受的固體或液體稀釋劑相混合。
例如本發(fā)明的可濕性粉末、粉劑和粉劑濃縮物配方制劑可以通過將約3%至20%重量的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的芳基吡咯化合物與約3%至20%重量的固體陰離子表面活性劑一起研磨而制備。一種相應(yīng)一陰離子表面活性劑為硫代琥珀酸鈉二辛酯，具體地為美國氰胺公司的Aerosol OTB牌號的表面活性劑。約60%至94%重量的惰性固體稀釋劑，諸如蒙脫土、美國活性白土、石膏、滑石、高嶺土、硅藻土、石灰石、硅石或諸如此類也可用于該類制劑中。
壓縮的顆料尤其適用于土壤或水，它可以通過約相等份數(shù)的，通常約3至20份的芳基吡咯和固體表面活性劑和約60至94份的石膏研磨制備。然后，該混合物壓縮成約24/48目或更大一些尺寸的小顆粒。
用于本配方的其它合適的固體表面的活性劑不僅包括硫代化琥珀酸鈉二辛酯而且包括乙烯氧化物和丙烯氧化物的非離子嵌段共聚物。這類嵌段共聚物為BASF，Wyandotte公司的牌號Pluronic10R8、17R8、25R8、F38、F66、F77或F87，作為制備壓縮的顆粒是特別有效的。
除上了述說明的粉末劑和濃縮物制劑外，可以使用可濕性粉末和液劑因?yàn)樗鼈兛煞稚⒃谒?。最好將這類液劑與含水組份一起使用噴灑在被保護(hù)的植物葉簇上。這些噴灑劑也可施用于欲控制昆蟲和線蟲的繁殖地、食物源或昆蟲的棲息地。
當(dāng)本發(fā)明的化合物的固體制劑與其它殺蟲劑混合處理而使用時，該制劑可以作為組分的一種混合物施用，也可以相繼地施用。
類似地，芳基吡咯的液體制劑與其它殺蟲劑結(jié)合時，可以將它們在罐中混合或可以分別地或相繼地作為液體噴灑劑使用。本發(fā)明的化合物的液體噴灑制劑應(yīng)含約0.001%至約0.1%重量的活性芳基吡咯。
本發(fā)明將通過以下實(shí)施例作進(jìn)一步說明。
實(shí)施例13-溴-2-(對-氯苯基)-1-(α，α，α-三氟乙氧基)-甲基]-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈的制備
將1.0克、0.003摩爾的3-溴-2-(對-氯苯基)-5-(三氟甲基)吡咯-3-腈溶解在干燥的四氫呋喃中，并加入至(1.25當(dāng)量)氫化鉀的四氫呋喃的分散液中。將該反應(yīng)混合物攪拌10分鐘，用0.54克，0.0036摩爾的氯甲基(三氟甲基)醚處理，于室溫下，攪拌48小時，然后傾入至大量的水中并用乙醚萃取。乙醚萃取物用鹽水、用Mg SO4干燥并真空濃縮，得到殘留物。通過閃光層析(氧化硅以及1∶1的二氯甲烷∶己烷)得到0.90克(68%的收率)的標(biāo)題產(chǎn)物，為白色固體，熔點(diǎn)124.6°-125.3℃。
按上述流程，用相應(yīng)取代的苯基吡咯-3-腈或3-硝基-2-(取代的)苯基吡咯和相應(yīng)的烷基化劑，得到下述的化合物
A L M R X Y 熔點(diǎn)℃CH2COOC2H5H 3-Cl 4-Cl Cl 118-120CH2COOC6H5H 3-CL 4-Cl Cl CF3CH2COOC6H5-p-Cl H H 4-CF3Br CF3CH2OCOC(CH3)3H 3-Cl 4-Cl Cl ClCH2OCOCH3H H 4-CF3Cl ClCH2CN H H 4-Cl Br CF3142-144CH2CN H H 4-CF3Cl Cl 137-139CH2CN H H 4-Br Br CF3110-113
A L M R X Y mp℃CH2OCOC(CH)3H 3-Cl 4-Cl H CF3116-119CH2OCOC6H5H H 4-Cl Cl實(shí)施例2殺蟲劑和殺螨劑評價規(guī)定所有試驗(yàn)都要用工業(yè)品。這里公開的所有濃度都以活性組分計。試驗(yàn)都保持在27℃。
亞熱帶粘蟲(Spodoptera eridania)第三齡幼蟲把生長到7-8厘米長的Sieval利馬豆葉浸泡在有攪拌的試驗(yàn)懸浮液中3秒鐘，并放在通風(fēng)櫥里干燥。然后把葉子放在100×10毫米的陪替氏培養(yǎng)皿皿里培養(yǎng)皿底上有潮濕的濾紙和10只第三齡蠋。培養(yǎng)皿放置5天后，觀察死亡數(shù)，減少喂養(yǎng)或任何正常脫皮的干擾。
亞熱帶粘蟲，7天殘留把按以上試驗(yàn)處理的植物置于溫室中，高亮度燈照之下7天。這些燈加倍新澤西6月份明亮陽光陽光的效果。一天持續(xù)14個小時，光照7天后，把葉子制成試樣，按上述試驗(yàn)測試。
扁豆蚜(Aphis fabae)，混合齡蟲將有約5厘米高的單旱金蓮植物(Tropaeolum.sp.)的罐在試驗(yàn)前的一天約受100-200個蚜蟲的侵?jǐn)_。使用＃154 Devilbiss噴霧器給每個罐噴灑試驗(yàn)制劑，罐置于通風(fēng)櫥中的轉(zhuǎn)臺上，轉(zhuǎn)臺每分鐘4轉(zhuǎn)，噴灑時轉(zhuǎn)2轉(zhuǎn)。噴嘴大約離植物15厘米。直接噴灑，以便使制劑能完全灑在植物和蚜蟲上。把已噴制劑的罐放在白色上釉盤的上面，擱置2天，隨后計算死亡率。
二點(diǎn)葉螨(Tetranychus urticae)(P-抗性品系)選擇生長到7-8厘米長的初生葉的Sieval利馬豆植物，每個罐一棵。再從主群體中取的一片葉子切下一小部分，放在試驗(yàn)植物的每片葉子上。2小時后，讓螨爬過試驗(yàn)植物并產(chǎn)卵。切下葉子的大小不同，大約每片葉子上有100個螨。在處理時，把用來轉(zhuǎn)送螨的葉片拿走，丟掉。將螨侵?jǐn)_的植物浸泡在有攪拌的試驗(yàn)制劑內(nèi)3秒鐘，放入通風(fēng)櫥里干燥。植物放置2天后利用初生葉計算殺死成蟲數(shù)。次生葉在植物上再保持5天后觀察殺死的蟲卵和/或新出現(xiàn)的若蟲。
瓜十一星葉甲(Diabrotic undecimpunctata howardi)第三齡期把1cc細(xì)滑石粉放入30毫升廣口螺絲蓋玻璃瓶中。用移液管將1毫升相應(yīng)的丙酮懸浮液加到滑石粉上，以便每瓶有1.25毫克和0.25毫克的活性組分。將瓶子置于緩慢空氣流下直流到丙酮蒸發(fā)。把干燥的滑石粉散開，放進(jìn)1cc小米種子，用作蟲子的飼料，并且每個廣口瓶還要放入25毫升濕土。蓋好瓶蓋，并在vortex混合器中將各成分充分混合。這之后，每個瓶子放進(jìn)10只第三齡期根莖蟲，瓶子松開上蓋，以使幼蟲更換空氣。在處理持續(xù)6天后計算死亡率。認(rèn)為失蹤的幼蟲是死了，因?yàn)樗懒说挠紫x腐爛很快，不能找到。在這項試驗(yàn)中使用的濃度分別相當(dāng)于大約50和10Kg/ha.
評價等級0＝無效1＝10-25%殺死 6＝66-75%殺死
2＝26-35%殺死 7＝76-85%殺死3＝36-45%殺死 8＝86-99%殺死4＝46-55%殺死 9＝100%殺死5＝56-65%殺死 R-減少喂養(yǎng)上述評價得到的數(shù)據(jù)在表Ⅰ中報導(dǎo)
實(shí)施例3殺蟲劑評價煙芽夜蛾(Heliothis virescens)第三齡蟲將棉花子葉浸泡在試驗(yàn)制劑中，并在通風(fēng)櫥內(nèi)干燥。干燥時，每片葉切成4份，把切下的10份分別放進(jìn)里面有5-7毫米長的潮濕的齒狀布條的30毫升塑料藥杯中。每個杯子里放入一只三令期的蠋，并在杯上放一塊紙板蓋。處理持續(xù)3天后計算死亡率，并計算喂食殺傷的減少。
西部馬鈴薯葉蟬(Empoasca abrupta)，成蟲將大約5厘米第的Sieva利馬豆葉浸泡在攪拌的試驗(yàn)制劑中3秒鐘，并放在通風(fēng)櫥內(nèi)干燥。再把葉子放進(jìn)100×10毫米底部有濕濾紙的陪替氏培養(yǎng)皿中。每個培養(yǎng)皿里大約放進(jìn)10只成蟲，處理持續(xù)3天后計算死亡率。
德國小蠊(Blattella germanica)成蟲，餌試驗(yàn)用移液管吸取1毫升1000ppm試驗(yàn)化合物丙酮溶液放進(jìn)30毫升廣口瓶里的1克玉米粉上制備0.1%的餌·餌經(jīng)通入瓶里的緩慢氣流干燥。把餌放進(jìn)1品脫的Mason廣口瓶里，放進(jìn)10只雄性德國小蠊成蟲。廣口瓶蓋上網(wǎng)蓋。網(wǎng)蓋上面放一小塊在10%蜜中浸濕的棉布。3天后，計算死亡率。
德國小蠊，成蟲，殘留試驗(yàn)將1毫升1000ppm試驗(yàn)物質(zhì)的丙酮溶液用移液管慢慢吸到150×15毫米的陪替氏培養(yǎng)皿底部，以便盡可能覆蓋均勻。沉積物干燥后，每個培養(yǎng)皿里入10只雄性德國小蠊成蟲，并加蓋。3天后計算死亡率。
亞熱帶粘蟲，內(nèi)吸性吸收，第三齡幼蟲將化合物配制成含0.1克試驗(yàn)物質(zhì)，0.2克磷乳El-620 乳化劑、10毫升丙酮和90毫升水的乳液。用水稀釋10倍，得到試驗(yàn)用的1000ppm的乳液。需要時接著再用水稀釋10倍。將有生長到7-8厘米長初生葉的Sieva利馬豆植物至少在土壤上面3厘米處切下，以避免土壤細(xì)菌的損害，土壤細(xì)菌能引起試驗(yàn)期間莖的腐爛。把切下的莖放進(jìn)試驗(yàn)乳液中，而且每個莖都用少量棉布包住，以保持莖離開瓶底，并限制化合物蒸發(fā)的揮發(fā)。試驗(yàn)在27℃下持續(xù)天3天，使化合物吸進(jìn)植物里。這之后，從植物上取下一片葉子，放進(jìn)有10只亞熱帶粘蟲的100×10毫米陪替氏培養(yǎng)皿里。3天和5天后計算死亡率和進(jìn)行喂食殺傷觀察。
西部馬鈴薯葉蟬，成蟲，內(nèi)吸性吸收將化合物配成含有0.1克試驗(yàn)物質(zhì)、0.2克磷乳FL-620
乳化劑、10毫升丙酮和90毫升水的乳液。乳液用水稀釋10倍，得到試驗(yàn)用的1000ppm的乳液。按需要接著用水再稀釋10倍。將有生長到7-8厘米長初生葉的sieva利馬豆植物至少在土壤上面3厘米處切下，以避土壤細(xì)菌的損害，土壤細(xì)蓖能引起試驗(yàn)期間莖的腐爛。切下的莖放進(jìn)試驗(yàn)乳液中，而且每個莖用少量棉花包住，以保持莖離開瓶底，限制化合物蒸發(fā)和揮發(fā)。試驗(yàn)在27℃持續(xù)3天，使化合物吸進(jìn)植物里。然后，從植物上取下一片葉子，放進(jìn)有10只成蟲的西部馬鈴薯葉蟬的100×10毫米的陪替氏培養(yǎng)皿里，3天后計算死亡率。
以上試驗(yàn)的評價等級與例2中所描述的相同。
所得到的數(shù)據(jù)在表Ⅱ中報導(dǎo)
實(shí)施例4試驗(yàn)化合物作為殺線蟲劑的評價培養(yǎng)保持C.elegans(來自J.Lewis的Bristol Strain品系)的培養(yǎng)是在置于NG瓊脂盤上的大腸桿菌(E.coli)菌苔之上，并在20℃溫度下保持。每周進(jìn)行新的培養(yǎng)。
用Fresh Ascaris Ringers溶液(FARS)將供實(shí)驗(yàn)用的經(jīng)過4-5天培養(yǎng)的線蟲進(jìn)行沖洗。線蟲用含有慶大霉素的FARS進(jìn)一步?jīng)_洗，以減少細(xì)菌損害，然后離心分離線蟲和洗液。這一過程重復(fù)三次。然后將洗凈的線蟲放入來自加入慶大霉素(600單位/毫升)和制菌霉素(0.5毫克/毫升)的GIBCOa的C.briggsae培養(yǎng)基(CBMM)中。
然后用三種化合物的混合物來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，化合物取自其他的高容量篩選過程，以減少額外勞動力與化合物費(fèi)用。
化合物溶解于丙酮，并以等份額水加入稀釋到一定體積?；旌衔镏忻糠N化合物的最終濃度為150ppm。試驗(yàn)物質(zhì)用微量移液管(25μl)加入一種96穴無菌組織培養(yǎng)盤(COSTAR)6上的單個穴中并蒸發(fā)掉溶劑。這些“處理”過的盤要立即使用或在對化合物沒有顯著不利影響的情況下貯存于冷藏箱中。
將一定體積(50μg)的Cb MM中的新制備的C.elegans用微量移液管加到每個處理過的穴中和每盤中的幾個對比穴中。將培養(yǎng)盤在20℃下培養(yǎng)。
浸漬后4、24和48小時用解剖顯微鏡觀察效果。在觀察盤中情況之前輕輕敲擊盤以刺激線蟲活動。憑借觀察藥物對成蟲和幼蟲游動現(xiàn)象的影響，主觀地，半定量地判斷活動性，其標(biāo)準(zhǔn)如下8＝無游動現(xiàn)象，7＝大約95%線蟲顯著降低游動現(xiàn)象，6＝降低的游動現(xiàn)象，5＝輕微降低游動，0＝正常游動，與對比試驗(yàn)相同。表示活動性的其它因素很容易觀察到，例如死亡、僵直、收縮、卷曲、麻痹，不正常的抽搐，48小時內(nèi)蟲量減少以及其它異常現(xiàn)象。
CAENORHABDITIS ELEGANS的檢定方法0天·將30-50C.elegans.接種到大腸桿菌-NG瓊脂盤上·在20℃下培養(yǎng)4天·收取新生C.elegans群體·用抗菌素沖洗·移入Cb MM·將C.elegans(25-100μl)放入“藥物處理”過的穴中·浸洗后4小時觀察活動性5天·觀察活動性6天·觀察活動性a 藥物處理過的穴可以是新制備的，或是早些時候制備并貯存于冷藏器箱中的。
這些實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù)列于下面表Ⅲ中。
表Ⅲ殺線蟲劑的評價C.Elegans活性[2，3-二氯-4-氰基-5-(3，4-二氯苯基) 0吡咯-1-基]新戊酸甲酯4，5-二氯-1-(羥甲基)-2-(α，α，α 9-三氟-對-甲苯基)吡咯-3-腈，乙酯4-溴-2-(對-氯苯基)-1-羥甲基)-5- 0(三氟甲基)吡咯-3-腈，新戊酸酯4-溴-3-(3，4-二氯苯基)-1-(羥甲基)-5- 0
(三氯甲基)吡咯-2-腈，新戊酸酯3，4-二溴-5-(對-氯苯基)-1-(羥甲基) 0吡咯-2-腈新戊酸(酯)[2，3-二氯-4-氰基-5-(α，α，α- 0三氟-對-甲苯基)吡咯-1-基]新戊酸，甲酯3-溴-5-氰基-4-(3，4-二氯苯基)-2- 0(三氟甲基)吡咯-1-乙腈2，3-二氯-4-氰基-5-(α，α，α- 9三氟-對-甲苯基)吡咯-1-乙腈表Ⅲ(續(xù))殺線蟲劑的評價C.Elegans活性3-溴-5-(對氯苯基)-4-氰基-2- 9(三氟甲基)吡咯-1-乙腈3-二氯-4-氰基-(3，4-二氯苯基) 0-吡咯-1-乙腈[3-溴-5-氯-4-氰基-2-(3，4- 0二氯苯基)吡咯-1-基]新成酸，甲酯3-溴-5-氯-2-(對-氯苯基)-4-氰基- 0吡咯-3-腈3-溴-5-(對-溴苯基)-4-氰基-2-(三 9氟甲基)吡咯-1-乙腈2，3-二氯-5-(對-氯苯基)-4-氰基- 0
吡咯-1-乙腈[2-(3，4-二氯苯基)-3-硝基-5-(三氟甲基)吡咯-1-基]新戊酸，甲酯o-非活性a-活性-未試驗(yàn)
權(quán)利要求
1.一種具有如下結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物
其特征在于X為H、F、Cl、Br、I或CF3；Y為H、F、Cl、Br、I、CF3或CN；W為CN或NO2；A為由4個鹵原子取代的C1-C4烷基、氰基、由1至3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基或由1至3個鹵原子任意地取代的二個C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷基碳酰氧基、C2-C6鏈烯基碳酰氧基、苯碳酰氧基或氯、二氯或甲基取代的苯碳酰氧基；L為H、F、Cl或Br以及M和R各自為H、C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基亞磺?；?、C1-C3烷基磺酰基、氰基、F、Cl、Br、I、硝基、CF3、R1CF2Z、R2CO或NR3R4以及當(dāng)M和R處于相鄰位置時以及與它們連結(jié)的碳原子形成環(huán)，在環(huán)中MR由下式可表示
Z為S(O)n或O；R1為H、F、CHF2、CHFCl或CF3；R2為C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或NR3R4；R3為H或C1-C3烷基；R4為H、C1-C3烷基或R5CO；R5為H或C1-C3烷基以及n為0、1或2的整數(shù)；假如當(dāng)X和Y為H以及A為甲氫基取代的C1-C4烷基時，
該取代基必需固定在與氮原子鄰結(jié)的吡咯環(huán)上的二個位置的一個。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于W為CN或NO2;X和Y各自為Cl、CF3或Br;R為F、Cl、Br、CF3或OCF3;M為H、F、Cl或Br以及L為H或F。
3.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于所述的化合物具有如下結(jié)構(gòu)式
以及A、L、M、R、W、X和Y為如權(quán)利要求1所說明的。
4.如權(quán)利要求1所述的化合物，其特征在于所述的化合物具有如下結(jié)構(gòu)式
以及A、L、M、R、W、X和Y為如權(quán)利要求1所說明的。
5.一種控制蟲、線蟲和螨的方法，包括用殺蟲、殺螨和殺線蟲有效量的具有如在權(quán)利要求1所說明的式中X、Y、W、A、L、M和R的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物與所述的蟲，螨和線蟲，它們的繁殖地，食物源或棲息地接觸。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物具有如在權(quán)利要求2中說明的結(jié)構(gòu)。
7.一種保護(hù)生長植物免受昆蟲、螨和線蟲侵害的方法，其特征在于包括將殺、蟲、殺螨和殺線蟲的有效數(shù)量的如在權(quán)利要求1中所說明的式中X、Y、W、A、L、M和R的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物施用于所述植物的葉簇或在它們生長的土壤或水中。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的化合物以約0.125公斤/公頃至約4.0公斤/公頃的比例施用于所述的植物的葉簇或在它們生長的土壤的水中。
9.如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述的化合物以含有約10ppm至約10，000ppm的所述的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的液體組合物的形式，施用于所述的植物的葉簇或在它們生長的土壤或水中。
10.一種制備結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物的方法
式中A為由4個鹵原子取代的C1-C4烷基、氰基、由1至3個鹵原子取代的C1-C4烷氧基或由1至3個鹵原子任意地取代的二個C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C6烷基烷氧羰基、C2-C6鏈烯基碳酰氧基、苯碳酰氧基或氯、二氯或甲基取代的苯碳酰氧基，以及X、Y、W、L、M和R如權(quán)利要求1中所說明的，其特征在于包括將結(jié)構(gòu)式Ⅷ的化合物
與至少1摩爾當(dāng)量的結(jié)構(gòu)式Ⅸ的烷基化劑反應(yīng)A-鹵素 (Ⅸ)式中A為如上所說明的至少在有1摩爾當(dāng)量的堿金屬基和一種溶劑的存在下反應(yīng)，得到所需的結(jié)構(gòu)式Ⅰ的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及某些新的殺蟲、殺螨、殺線蟲的芳基吡咯殺蟲劑，同時還涉及控制蟲、螨和線蟲的方法。本發(fā)明還涉及通過向植物或它們生長的土壤施用有效量的新穎芳基吡咯化合物以保護(hù)正在生長的植物免遭蟲、螨和線蟲的侵害。本發(fā)明還進(jìn)一步涉及制備上述芳基吡咯化合物的方法。
文檔編號C07C255/43GK1058772SQ9010661
公開日1992年2月19日 申請日期1990年7月31日 優(yōu)先權(quán)日1987年7月29日
發(fā)明者達(dá)萊·高登·勃朗, 詹克·凱尼茲·茜登茲, 羅貝脫·尤琴·弟愛爾, 道納特·潘利·拉埃脫·Jr 申請人:美國氰胺公司