專利名稱：一種順-二(三苯基膦)二氯化鉑(ii)的制備方法
一種順-二(三苯基膦)二氯化鉑(M)的制備方法技術(shù)領(lǐng)域
一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，涉及一種不含有反式異構(gòu)體 的順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法。
背景技術(shù)：
硅氫化反應(yīng)是合成有機(jī)硅烷偶聯(lián)劑和功能有機(jī)硅化合物的重要途徑，鉬類催化劑 是硅氫加成最有效的催化劑。順-二(三苯基膦)二氯化鉬催化劑由于性能優(yōu)異，存放穩(wěn) 定，對(duì)某些特定反應(yīng)具有高選擇性，可大大提高產(chǎn)率，所以被廣泛用作硅氫加成反應(yīng)催化 劑。并且順-二(三苯基膦)二氯化鉬也被用于醇類選擇性還原和硼原子簇制備。
目前，有關(guān)順-二(三苯基膦)二氯化鉬的合成，國(guó)內(nèi)外有一些文獻(xiàn)報(bào)道。常用的 方法是采用二價(jià)鉬化合物與三苯基膦在適當(dāng)溶劑中反應(yīng)得到順-二(三苯基膦)二氯化鉬 (II)。文獻(xiàn)及/r. J. Inorg. Chem. 2003, 1591-1598，提出采用氯亞鉬酸鉀和三苯基膦在 室溫下反應(yīng)M小時(shí)，得到黃白色沉淀。文獻(xiàn)催化學(xué)報(bào)，1982，3，報(bào)道把三苯基膦乙醇溶液和 氯亞鉬酸鉀水溶液混合后，在100°C回流20小時(shí)，得到白色略微帶淡綠色的沉淀。黃力濤 等報(bào)道將氯亞鉬酸鉀水溶液加入到沸騰的三苯基膦-乙醇溶液中反應(yīng)得到產(chǎn)品，產(chǎn)率80%。 目前，這些工藝存在以下缺點(diǎn)反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)；反應(yīng)溫度高；產(chǎn)品收率低；由于條件控制不 合適使得合成的順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)產(chǎn)品中常含有反式異構(gòu)體，產(chǎn)品純度低寸。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是針對(duì)上述已有技術(shù)存在的不足，提供一種制備時(shí)間短、反應(yīng)溫 度低、產(chǎn)品純度高、收率高的順-二 (三苯基膦)二氯化鉬的制備方法。
本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于其制備過程是將 三苯基膦加入到無水乙醇中，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行溶解，然后加入氯亞鉬酸鉀水溶液，反應(yīng)生 成沉淀，冷卻后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯基 膦加入到無水乙醇的量為63g/L 85g/L。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯基 膦加入到無水乙醇溶解在氮?dú)鈿夥障?5 78°C進(jìn)行的。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯基 膦加入到無水乙醇溶解后，加入氯亞鉬酸鉀水溶液的濃度為100g/L-125g/L，加入量為氯亞 鉬酸鉀與三苯基膦摩爾比1 2 2. 05。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯 基膦加入到無水乙醇溶解后，加入氯亞鉬酸鉀水溶液反應(yīng)的溫度為60 65°C，反應(yīng)時(shí)間為 1. 5 2h。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯基 膦經(jīng)過提純，提純過程將三苯基膦在氮?dú)鈿夥障录尤霟o水無氧乙醇，水浴加熱，攪拌至三苯 基膦全部溶解，然后冷卻使其結(jié)晶，過濾，抽濾至干。
本發(fā)明的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于三苯 基膦在氮?dú)鈿夥障录尤霟o水無氧乙醇加入量為200 g/L ^0 g/L，加熱溶解溫度為40 60 "C。
采用本發(fā)明的方法，制備的產(chǎn)品收率為9 98%，得到的順-二(三苯基膦)二氯 化鉬(II)經(jīng)元素分析和紅外光譜檢測(cè)，元素分析(分子式C36H3tlCl2P2Pt)理論值C 54. 69%， H 3. 82，實(shí)測(cè)值 C 53. 95%, H :3. 81%。
具體實(shí)施方式
一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，制備過程首先將三苯基膦 進(jìn)行提純，將三苯基膦在氮?dú)鈿夥障录尤霟o水無氧乙醇，加入量為200 g/L ^K) g/L，進(jìn) 行水浴加熱，加熱溶解溫度為40 60°C，攪拌至三苯基膦全部溶解，然后冷卻使其結(jié)晶，過 濾，抽濾至干；再將重結(jié)晶的三苯基膦加入到無水乙醇中，三苯基膦加入到無水乙醇的量為 63g/L 85g/L，在氮?dú)鈿夥?5 78°C溫度下進(jìn)行進(jìn)行溶解，然后加入氯亞鉬酸鉀水溶液， 加入氯亞鉬酸鉀水溶液的濃度為100g/L-125g/L，加入量為氯亞鉬酸鉀與三苯基膦摩爾比 1 2 2. 05進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)的溫度為60 65°C，反應(yīng)時(shí)間為1. 5 2h，生成的沉淀經(jīng)冷 卻、過濾、洗滌、干燥，得順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)。
實(shí)施例1(a)三苯基膦提純?cè)?00mL三頸瓶中加13g三苯基膦，抽空灌氮三次，加入50mL無水 無氧乙醇，用水浴加熱至50°C，攪拌至三苯基膦全部溶解，冷卻，結(jié)晶，砂心過濾器過濾，抽 濾至干，稱重，得白色三苯基膦晶體12. lg。
(b)產(chǎn)品合成將1. 26g重結(jié)晶后的三苯基膦加入三口燒瓶中，加入20ml無水乙醇溶解，在氮?dú)鈿夥?中，攪拌下升溫至75°C使三苯基膦完全溶解。將Ig氯亞鉬酸鉀溶解在IOml蒸餾水中，快速 加入到三苯基膦-乙醇溶液中，反應(yīng)液由粉紅色逐漸變?yōu)榘咨恋??；亓鳁l件下，控制溫度 在62°C下反應(yīng)1. 5h，停止加熱，溶液冷卻到室溫，過濾，用熱水和熱乙醇分別洗滌3次，抽濾 至干，真空干燥得1.88g順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)，產(chǎn)品收率94. 7%，元素分析結(jié) 果為 C 53. 73%, H 3. 68%ο
實(shí)施例2具體實(shí)施細(xì)則同實(shí)例1，不同的是3g氯亞鉬酸鉀，加入^ml水溶解，三苯基膦3. Sg, 無水乙醇60ml，三苯基膦溶解溫度78°C，反應(yīng)溫度65°C，反應(yīng)時(shí)間池，得到產(chǎn)品5. 35g，收率 93. 9%ο 元素分析結(jié)果為 C 53. 49%, H :3. 75%。
實(shí)施例3具體實(shí)施細(xì)則同實(shí)例1，不同的是5g氯亞鉬酸鉀，加入50ml水溶解，三苯基膦6. 32g， 無水乙醇80ml，三苯基膦溶解溫度76°C，反應(yīng)溫度60°C，反應(yīng)時(shí)間池，得到產(chǎn)品9. 27g，收率 97. 6%ο 元素分析結(jié)果為 C 53. 72%, H :3. 55%。
權(quán)利要求
1.一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征在于其制備過程是將三 苯基膦加入到無水乙醇中，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行溶解，然后加入氯亞鉬酸鉀水溶液，反應(yīng)生成 沉淀，冷卻后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦加入到無水乙醇的量為63g/L 85g/L。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦加入到無水乙醇溶解在氮?dú)鈿夥障?5 78°C進(jìn)行的。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦加入到無水乙醇溶解后，加入氯亞鉬酸鉀水溶液的濃度為100g/L-125g/L，加 入量為氯亞鉬酸鉀與三苯基膦摩爾比1 2 2. 05。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦加入到無水乙醇溶解后，加入氯亞鉬酸鉀水溶液反應(yīng)的溫度為60 65°C，反 應(yīng)時(shí)間為1. 5 2h。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦經(jīng)過提純，提純過程將三苯基膦在氮?dú)鈿夥障录尤霟o水無氧乙醇，水浴加熱， 攪拌至三苯基膦全部溶解，然后冷卻使其結(jié)晶，過濾，抽濾至干。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種順-二(三苯基膦)二氯化鉬(II)的制備方法，其特征 在于三苯基膦在氮?dú)鈿夥障录尤霟o水無氧乙醇加入量為200 g/L ^0 g/L，加熱溶解溫度 為 40 60°C。
全文摘要
一種順-二(三苯基膦)二氯化鉑(II)的制備方法，涉及一種不含有反式異構(gòu)體的順-二(三苯基膦)二氯化鉑(II)的制備方法。其特征在于其制備過程是將三苯基膦加入到無水乙醇中，在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行溶解，然后加入氯亞鉑酸鉀水溶液，反應(yīng)生成沉淀，冷卻后經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得順-二(三苯基膦)二氯化鉑(II)。采用本發(fā)明的方法，制備的產(chǎn)品收率為92%～98%，得到的順-二(三苯基膦)二氯化鉑(II)經(jīng)元素分析和紅外光譜檢測(cè)，元素分析(分子式C36H30Cl2P2Pt)理論值C54.69%，H3.82，實(shí)測(cè)值C53.95%，H3.81%。
文檔編號(hào)C07F15/00GK102030784SQ20101056032
公開日2011年4月27日 申請(qǐng)日期2010年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月26日
發(fā)明者馮燕, 劉國(guó)旗, 吳來紅, 張靜, 易鎮(zhèn)芳, 王紅梅, 王艷艷, 王飛, 辛冰, 郭守杰, 馬正明 申請(qǐng)人:金川集團(tuán)有限公司