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單分散性糖原和植物糖原納米顆粒及其作為化妝品、藥品、和食品產(chǎn)品中的添加劑的用圖_5

文檔序號:9731042閱讀:來源:國知局
A Instruments-Waters LLC)、使用錐板幾何形狀(4cm直 徑,1.58°鋼錐;截斷間隙=50.8皿)進行測量。測試在20°C下進行。在加載樣品之后,進行4 分鐘的平衡,隨后使用IOHz剪切速率進行峰值保持流量測試1小時(IOs的采樣延遲時間)。 在峰值保留測試之后,在IHz下進行時基掃描(time swe邱)20分鐘,使用4化振動應力作為 控制變量(采樣延遲時間為10s)。
[0164] 不具有植物糖原的配方未表現(xiàn)出觸變行為(參見圖4)。
[0165] 當存在植物糖原時,觀察到相應于觸變行為的粘度時間依賴性下降(參見圖4),在 施加剪切的前2-3分鐘,粘度快速下降,在~12分鐘之后達到穩(wěn)態(tài)值。當剪切停止時,在短時 間內(nèi)(~2分鐘),重新確立"未受干擾狀態(tài)"的粘度。
[0166] 運些數(shù)據(jù)明顯地表明,本發(fā)明的多官能添加劑的加入向含有增稠劑例如樹膠的配 方中賦予期望的觸變性質(zhì)。
[0167] 實施例5.糖原/植物糖原作為賦予觸變性的非增稠流變改性添加劑(階梯式流動 循環(huán))。
[0168] 在運些測試中使用的組合物含有0.5% (w/w)的茹翦膠,不具有糖原/植物糖原或 具有附加0.5%根據(jù)實施例1制備的植物糖原。在循環(huán)的第一部分中W不斷增加的剪切速率 (向上流動)、隨后在循環(huán)的第二部分不斷下降剪切速率(向下流動)來進行階梯式流動循 環(huán)。
[0169] 在RA 2000流變儀(TA Instruments-Waters UX)上使用板錐幾何形狀(4cm直徑, 1.58°鋼錐;截斷間隙= 50.8pm)進行測量。測試在20°C下進行。在加載樣品后,平衡4分鐘, 隨后進行階梯式流動循環(huán)。在循環(huán)的第一部分,轉(zhuǎn)矩范圍從1提高至60化Nm。在循環(huán)的第二 部分,轉(zhuǎn)矩范圍從600降低至IiiNm(每十倍程10個點-log模式;IOs的時間常數(shù);平均持續(xù) 5s)。
[0170] 圖5A和圖5B中示出測量的結(jié)果。與無糖原的溶液獲得的結(jié)果相比(圖5A),向水溶 液中茹翦膠中引入植物糖原產(chǎn)生向上流動曲線和向下流動曲線之間的顯著滯回曲線 化ysteresis loop)(圖5B)。對于在配方中存在本發(fā)明的多官能添加劑的向上流動和下向 流動,測量的粘度值之間的差異顯示,在隨不斷增加的流動速度所觀察到的剪切稀化之后, 本發(fā)明的多官能添加劑增加了重建時間并使得體系是觸變的。
[0171] 實施例6.糖原/植物糖原作為乳液基配方的流變穩(wěn)定添加劑,其提供溫度應力耐 受性。
[0172] 使用來自MakingCosmet ics Inc Renton WA , USA的市售"平衡的霜基料 (Balanced cream base)"研究了糖原/植物糖原對化妝品配方的流變性質(zhì)的影響。
[0173] 成分(來自制造商):水、棟桐酸異丙醋、荷荷己油、辛酸癸酸甘油S醋、角整燒、1, 3-丙二醇、嫁蠟硬脂醇酸-20、聚二甲基硅氧烷、硬脂酸甘油醋、覆盆子巧油、嫁蠟硬脂醇、 陽G-IOO硬脂酸醋、月桂酷乳酸鋼、辛基十二燒醇、蜂蠟、乙基己基甘油、辛酷基乙二醇、醋酸 生育酪、徑乙基纖維素、己二醇、EDTA二鋼、生育酪、抗壞血酸棟桐酸醋、抗壞血酸、巧樣酸、 甲基異嚷挫嘟酬。
[0174] 制造商想要的是,運種配方可W通過合計達15-20% (體積百分比)的附加液體成 分如活性成分和/或香料來定制,而不會過度稀化霜。
[017引樣品制備:
[0176] 配方1: W9:1的比率(w/w)將霜基與Milli-Q水(電阻率18.2M Q -cm)結(jié)合。
[0177] 配方2:^9:1的比率(w/w;植物糖原在霜中的最終濃度為2.2%),將霜基與22% (w/w)植物糖原(根據(jù)實施例1制備的)在Mi 11 i -Q水中的溶液結(jié)合。
[0178] 配方3: W9:1的比率(w/w;0SA修飾的植物糖原在霜中的最終濃度為2.2% )將霜基 與22 % OSA修飾的植物糖原(根據(jù)實施例2制備的化Mi 11 i -Q水中的溶液結(jié)合。
[0179] 使用RA 2000流變儀(TA Instruments-Waters LLC)、使用錐板幾何形狀(4cm直 徑,1.58°鋼錐;截斷間隙= 50.祉m)進行"溫度循環(huán)"測量。將樣品加載到冷幾何形狀上,并 且在平衡3分鐘后,一旦溫度達到0°C,進行5分鐘的預剪切(IOHz)。首先,將溫度W5°C增量 從(TC提高至50°C(加熱循環(huán)),并且在每次增量之后平衡3分鐘。然后W相同的方式(5°C增 量,與3分鐘的平衡時間)將溫度從50°C降低至0°C(冷卻循環(huán))。測試在IHz下運行。使用了兩 個轉(zhuǎn)矩值:200iiNm("高轉(zhuǎn)矩")和20iiNm("低轉(zhuǎn)矩")。對于每個"高轉(zhuǎn)矩"和"低轉(zhuǎn)矩",使用新 鮮樣品。
[0180] 在溫度循環(huán)測試過程中,看到加熱階段和冷卻階段之間的粘度滯后是常見的。滯 后越低,乳液對熱應力的耐受性越好。同樣重要的是,在加熱和冷卻循環(huán)之后,粘度恢復至 其原始值。如果粘度值沒有恢復,運指示著已經(jīng)發(fā)生了不期望的變化。設計運樣的"溫度循 環(huán)"是復制現(xiàn)實生活條件,其中乳液基產(chǎn)品在例如生產(chǎn)現(xiàn)場、倉庫和零售店之間的運輸過程 中經(jīng)歷顯著的溫度變化。
[0181] 如從圖6中呈現(xiàn)的數(shù)據(jù)看到的,對于"高轉(zhuǎn)矩"實驗,在配方中存在植物糖原時,滯 后回線面積明顯更小。另外,對于配方2(含有植物糖原),在加熱和冷卻循環(huán)結(jié)束時,粘度恢 復了其起始值。相比之下,不含植物糖原的配方1的粘度顯著地低于溫度循環(huán)開始時的粘 度,運可能是由于配方1的局部破乳造成的。運表明,植物糖原改善了乳液溫度循環(huán)的穩(wěn)定 性。
[0182] 使配方1、2和3經(jīng)歷"低轉(zhuǎn)矩"測試,并且測量了存儲模量值(G')和損耗模量值(G") 的量度。對于不含有植物糖原的配方1,對于G'和G"模量值,均觀察到了加熱循環(huán)和冷卻循 環(huán)之間的大滯后。溫度循環(huán)結(jié)束時的模量值顯著地低于起始值,表明可能有不期望的破乳。 對于配方3(含有OSA修飾的植物糖原),觀察到了顯著滯后,因為溫度循環(huán)結(jié)束時的模量值 大于起始值,但是它的存在阻止了模量值之間的交叉。配方2(含有植物糖原)的測試顯示了 最低的滯后,在實驗之后,模量值恢復了它們的初始值,并且損耗模量曲線不交叉儲能模量 曲線。
[0183] 運一結(jié)果表明,在溫度循環(huán)過程中,本發(fā)明的多官能添加劑提高了乳液基配方的 穩(wěn)定性。
[0184] 實施例7.糖原/植物糖原作為乳液基配方的流變穩(wěn)定添加劑,提供了對機械應力 的耐受性(應力和應變耐受性)。
[018引如實施例6制備樣品。
[0186] 使用RA 2000流變儀(TA Instruments-Waters LLC)、使用錐板幾何形狀(4cm直 徑,1.58°鋼錐;截斷間隙=50.祉m)進行測量。測試在20°C下進行。在加載樣品之后,允許進 行平衡5分鐘,然后使用1至10,000yNm的轉(zhuǎn)矩范圍在IHz下進行應力掃描。Wlog模式采集 數(shù)據(jù)(每十倍程10點)。
[0187] 植物糖原或OSA修飾的植物糖原的存在提高了霜的穩(wěn)定性,因為當存在植物糖原 或OSA修飾的植物糖原時,運些配方的線性粘彈區(qū)域擴展到更大的振蕩應力和應變值。運一 結(jié)果表明,相對于應變和應力的變化,未修飾的W及OSA修飾的本發(fā)明的多官能添加劑均提 供了更大的穩(wěn)定性。
[0188] 實施例8.糖原/植物糖原作為乳液基配方的流變穩(wěn)定添加劑,提供了對機械應力 的耐受性。
[0189] 為了研究用于引入新組分的不同方法的影響,根據(jù)實施例6制備配方,但是使用兩 種不同的混合方法。配方使用低剪切機械攬拌或者使用高能均化器(IKA TlSBasic Ul化a Turrax)進行混合。在各種乳液基產(chǎn)品的制備中,更期望的是使用均化器,因為其允許快速 混合并且相應地減少制備時間。
[0190] 使用振蕩應力測試W評估在使用本質(zhì)上不同的能量輸入W及為完成該過程所需 不同時間的混合方法進一步定制基料霜時植物糖原對配方的可能影響。
[0191] 使用RA 2000流變儀(TA Instruments-Waters LLC)、使用錐板幾何形狀(4cm直 徑,1.58°鋼錐;截斷間隙=50.8Mm)進行測試。測試在20°C進行。在加載樣品之后,允許進行 平衡5分鐘,然后使用I至10,000iiNm的轉(zhuǎn)矩范圍在IHz下進行應力掃描。Wlog模式采集數(shù)據(jù) (每十倍程10點)。
[0192] 與使用低剪切機械攬拌制備的配方1相比,使用高能量均化器制備配方1(不具有 糖原/植物糖原)導致配方的粘度不期望地降低了 10倍(30Pa*s比3化*s)。通過將植物糖原 (按照實施例1制備)滲入到配方中(配方2),使用均化器獲得的粘度值更接近于使用低剪切 機械攬拌獲得的粘度值(20Pa*s對27化*s)。運一結(jié)果表明,植物糖原的滲入大幅地改善了 乳液對機械應力的穩(wěn)定性。OSA修飾的植物糖原的滲入(根據(jù)實施例2制備)(配方3)也導致 降低了由使用均化器的高能量混合引入的粘度下降(均化器的3.4Pa*s對低剪切機械攬拌 的11化*s),但是其效果不如未修飾的植物糖原(配方2)顯著。
[0193] 在對照實驗(無添加劑)中,使用高剪切均化器導致了最終乳液粘度的不期望下 降。相比之下,簡單的機械攬拌未產(chǎn)生粘度的此種大幅下降,但是不期望地需要長時間W混 合各相。但是,向配方中滲入本文所描述的多官能添加劑允許使用高能量混合技術。
[0194] 運一實驗表明,本發(fā)明的多官能添加劑的存在改善了乳液對機械應力的耐受性并 且允許使用更快速的高能混合技術,例如均化器。
[0195] 實施例9.糖原/植物糖原提高有機防曬配方的防曬性能。
[0196] 將使用辛締基班巧酸修飾的植物糖原和植物糖原(0SA修飾的糖原)滲入到如下的 含有胡莫柳醋(UV-吸收化合物)的防曬配方中。
[0197] 表1.防曬配方 [019 引 相 成分 _% wt/wt_ T Il IlT H 羊毛脂 425 425 ^25 礦蠟 2.6 2.6 2.6 硬脂酸 3.5 3.5 3.5 棟擱酸硬脂基酷 1.7 1.7 1.7 山齋醇 0.9 0.9 0.9 對超基苯甲酸丙醋 0.05 0.05 0.05 胡莫柳醋 7.0 7.0 7.0 水 去離子水 73.65 67.65 67.65 丙二醇 5.0 5.0 5.0 植物糖原 6.0 OSA修飾的糖原 6.0 r0i99i 黃原膠 0.2 0.2 0.2 H 乙醇胺 1.0 1.0 1.0 EDTA 0.05 0.05 0.05 對搔基苯甲酸甲醋 0.1 0.1 0.1
[0200] 如實施例1中描述的,植物糖原提取自甜玉米。按實施例2中描述制備OSA修飾的植 物糖原并且得到的取代度為0.27。
[0201] 不斷攬拌下將兩相(水相和油相)加熱至83°C直至完全融化/溶解。使用高能均化 器(IKA TlSBasic叫tra Turrax)在24K巧m下將水相攬拌2分鐘,然后與油相混合。然后將 油相加入到水相中,同時使用均化器在24Krpm攬拌2分鐘,冷卻至40°C同時緩慢攬拌,然后 再使用均化器在24K巧m下攬拌I分鐘。
[0202] 使用Optometries SPF-290S分光光度計和Ocean Optics UV-VIS光譜儀測試所得 到的防曬配方的SPF值W及光穩(wěn)定性。測試的結(jié)果示于表1I中。SPF提升值是指相對于不含 植物糖原或OSA修飾的植物糖原的配方在SPF值方面的百分比增加。
[0203] 表1I 防曬活性物質(zhì)_SPF 臨界波長,nm SPF提升,% I 胡莫柳釀 2.119 328 0
[0204] 島 胡莫柳釀牛植物麵原 2.22 乾貧 6.2 曲 胡莫柳醋+ OSA修飾的植2.40 328 14.8 物糖原
[020引實施例10.糖原/植物糖原改善無機防曬配方的防曬性能。
[0206] 使用類似于實施例9中描述的工藝,將植物糖原和OSA修飾的植物糖原滲入到含有 二氧化鐵的防曬配方中。配方的含量描述于表HI中。
[0207] 表1II.
[020引 相 威分 _%wl/wl_ 1 Il III H 羊毛脂 4:^ 4:^ 4:^ 礦蠟 2.6 2.6 2.6 硬脂酸 3.5 3.'5 .3.5 蹤擱酸硬脂基醋 1.7 1.7 1.7 山嶄醇 0.9 0.9 0 9
[0209] 對搔基苯甲酸兩醋 Ws ^ 礦物油 7.0 7.0 7.0 米 去離子水 機化 61.65 61.65 丙二醇 5.0 5.0 5.0 二氧化欽 6.0 6.0 6.0 糖原 6.0 OSA修飾的植物糖原 6.0 黃原膠 化2 0.2 0.2 H 乙醇胺 1.0 1.0 1.0 EDTA 0.05 0.05 0.05 對搔基苯甲酸甲醋 0.1 0.1 0.1
[0210] 使用Optometries SPF-290S分光光度計和Ocean Optics UV-VIS光譜儀測試所得 到的防曬配方的SPFW及光穩(wěn)定性。測試的結(jié)果示于表1V中。SPF提升值是指相對于不含植 物糖原或OSA修飾的植物糖原的配方在SPF值方面的百分比增加。
[0211] 表1V 防曬活性賴瀟_SPF 臨界波長,nm SPFMfh % I TiO,. 2.37 388 0
[0212] II Ti〇2+植物潑原 2.64 388 11.4 III Ti〇2+OSA 修飾的植物糖原 2:.78 38:8 17.3:
[0213] 實施例11.糖原/植物糖原提高有機防曬劑的光穩(wěn)定性
[0214] 將植物糖原和OSA修飾的植物糖原滲入到如實施例9中描述的含有化學防曬活性 物質(zhì)的配方中。
[0215] 將配方作為薄膜(表面覆蓋度為2-4mg/cm2)沉積在石英板上并且在空氣中干燥30 分鐘。干燥后,使用UV光(兩個UV燈,15W,254nm,UVP Inc.,pad#34-000-801)將樣品照射4 小時,然后通過記錄光學吸收光譜來測試它們的光穩(wěn)定性。
[0216] 從相應產(chǎn)品的最大吸收的減少量來計算光降解。另外,測量了如實施例9和實施例 10中描述的配方的SPF值隨照射時間的變化。結(jié)果示于表V、表VI、表Vn和表VIII中。
[0217] 表V.胡莫柳醋在不具有或具有糖原/植物糖原的配方中的光穩(wěn)定性
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