樹(shù)脂和在分子內(nèi)含有氨基W及烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基的化合物燈）反 應(yīng)的方法（1-2)。
[0111] 作為方法（1-1)中所使用的化合物狂)，可W舉出：碳原子數(shù)4~11的環(huán)氧丙氧基 Ξ烷氧基硅烷、碳原子數(shù)4~13的環(huán)氧丙氧基烷基（烷基）二烷氧基硅烷及碳原子數(shù)4~ 15的環(huán)氧丙氧基烷基（二烷基）烷氧基硅烷等及它們的水解物（上述化合物中的烷氧基轉(zhuǎn) 換為徑基的物質(zhì)），具體而言，可W舉出：3-環(huán)氧丙氧基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基 丙基Ξ乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷及3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙 氧基硅烷等及它們的水解物（上述化合物中的烷氧基基轉(zhuǎn)換為徑基的物質(zhì)）?；衔锟瘢?可單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。
[0112] 作為方法（1-1)中所使用的得到含有簇基的氨醋樹(shù)脂的方法，可W舉出在氨醋樹(shù) 脂的制造時(shí)使用上述含簇基多元醇及其鹽（a3)作為活性氨成分（Α)的方法等。另外，作為 方法（1-1)中所使用的得到含有氨基的氨醋樹(shù)脂的方法，可W舉出：使用在氨醋樹(shù)脂的制 造時(shí)的說(shuō)明中作為鏈延長(zhǎng)劑（a4)例示的碳原子數(shù)2~10的二胺及聚（η= 2~6)亞烷基 (碳原子數(shù)2~6)聚（η= 3~7)胺等多官能胺向末端導(dǎo)入氨基的方法；在活性氨成分（Α) 和有機(jī)異氯酸醋成分度）的反應(yīng)中，相對(duì)于與異氯酸醋基反應(yīng)的活性氨（徑基、氨基等）， 使異氯酸醋基的摩爾量過(guò)量而向末端導(dǎo)入異氯酸醋基后，與水反應(yīng)而制成末端氨基的方法 等。
[0113] 硅烷醇酸基和簇基或氨基等的反應(yīng)的溫度及時(shí)間等條件通?？膳c運(yùn)些基團(tuán)的反 應(yīng)中所使用的條件相同。
[0114] 作為方法（1-2)中所使用的化合物燈)，可W舉出：碳原子數(shù)4~11的氨基燒 基Ξ烷氧基硅烷、碳原子數(shù)4~13的氨基烷基（烷基）二烷氧基硅烷及碳原子數(shù)4~15 的氨基烷基（二烷基）烷氧基硅烷等及它們的水解物（上述化合物中的烷氧基轉(zhuǎn)換為徑 基的物質(zhì)），具體而言，可W舉出：3-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-氨基丙基Ξ乙氧基硅烷、 Ν-2-(氨基乙基）-3-氨基丙基二乙氧基硅烷、Ν-2-(氨基乙基）-3-氨基丙基二甲氧基娃 燒、N-2-(氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等及它們的水解物（上述化合物中的 烷氧基基轉(zhuǎn)換為徑基的物質(zhì)）。化合物燈）可單獨(dú)使用1種，也可W并用2種W上。
[0115] 作為方法（1-2)中所使用的導(dǎo)入異氯酸醋基的方法，可W舉出：相對(duì)于活性氨成 分（A)和有機(jī)異氯酸醋成分度）的反應(yīng)中的與異氯酸醋基反應(yīng)的活性氨（徑基、氨基等）， 使異氯酸醋基的摩爾量過(guò)量而向末端導(dǎo)入異氯酸醋基的方法等。
[0116] 硅烷醇酸基和簇基或氨基等的反應(yīng)的溫度及時(shí)間等條件通?？膳c運(yùn)些基團(tuán)的反 應(yīng)中所使用的條件相同。
[0117] 在聚氨醋樹(shù)脂扣）在分子內(nèi)含有烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基的情況下，通過(guò) 裝飾成型時(shí)的加熱等，烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基發(fā)生交聯(lián)，由此形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可得 到耐水性及耐劃痕性優(yōu)異的保護(hù)層。
[0118] 作為條件（2)中所規(guī)定的含有硅烷醇酸基W及烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基的 化合物狂)，可W使用方法（1-1)中所使用的化合物狂)。另外，作為得到含有簇基而成的 聚氨醋樹(shù)脂扣）的方法，可W使用方法（1-1)中所使用的得到含有簇基的氨醋樹(shù)脂的方法。
[0119] 作為為了滿足條件（2)而使化合物狂）含有在保護(hù)層中的方法，可W舉出預(yù)先混 合含有簇基的聚氨醋樹(shù)脂扣）和化合物狂）的方法、在裝飾成型用膜的制造時(shí)混合聚氨醋 樹(shù)脂扣）和化合物狂）的方法等。
[0120] 硅烷醇酸基和簇基的反應(yīng)的溫度及時(shí)間等條件通?？膳c運(yùn)些基團(tuán)的反應(yīng)中所使 用的條件相同。
[0121] 在保護(hù)層中含有化合物狂）的情況下，化合物狂）所含有的縮水甘油酸基和聚氨 醋樹(shù)脂扣）所含有的簇基發(fā)生反應(yīng)，進(jìn)而，通過(guò)裝飾成型時(shí)的加熱等使化合物狂）所含有的 烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基交聯(lián)，由此形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，可得到耐水性及耐劃痕性優(yōu)異 的保護(hù)層。
[012引 佩和/或燈）的使用量從得到的保護(hù)層的耐水性及耐劃痕性的觀點(diǎn)考慮，源自 佩和/或燈）所含有的烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基的Si原子的合計(jì)質(zhì)量相對(duì)于（A) 和做的合計(jì)100質(zhì)量份的比例優(yōu)選為0. 05~2. 0質(zhì)量份的量，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1~1. 5 質(zhì)量份的量，特別優(yōu)選為0. 2~1. 0質(zhì)量份的量。
[012引另外，也可W根據(jù)需要在保護(hù)層中含有固化促進(jìn)劑、粘結(jié)劑、表面調(diào)節(jié)劑、顏料、染 料、增塑劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑等。將聚氨醋樹(shù)脂的總質(zhì)量設(shè)為100質(zhì)量份，保護(hù)層中 的聚碳酸醋系聚氨醋樹(shù)脂W外的樹(shù)脂或添加劑的含量的合計(jì)優(yōu)選為10質(zhì)量份W下，更優(yōu) 選為5質(zhì)量份W下。若比上述范圍多地含有反應(yīng)物W外的樹(shù)脂，則有時(shí)無(wú)法得到保護(hù)層原 本的性能。
[0124] 保護(hù)層的厚度優(yōu)選為10~70μm，進(jìn)一步優(yōu)選為20~50μm。若該厚度為10μm W上，則容易賦予涂膜特性而優(yōu)選。另外，若該厚度為70μmW下，則成為適度的厚度，表面 變得平坦，容易維持高表面品位，故優(yōu)選。若在裝飾成型用膜的制造工序中，則該厚度的測(cè) 定可在形成各層時(shí)依據(jù)JISC2151 (2006)利用測(cè)微儀測(cè)定。另外，即使在已層疊于被裝飾 體的狀態(tài)下，通過(guò)利用微分干設(shè)顯微鏡或激光顯微鏡、電子顯微鏡等觀察剖面，也可測(cè)定保 護(hù)層的厚度。
[0125][裝飾成型體的制作方法]
[0126] 作為使用本發(fā)明的裝飾成型用膜的裝飾成型體的制作方法，只要為可對(duì)3維形狀 的被裝飾體進(jìn)行裝飾的熱成型方法就沒(méi)有特別限定，可通過(guò)一般公知的成型方法、例如真 空成型法、真空?壓空成型法、吹塑（吹入）成型法、壓制成型法、插入注塑成型法、模內(nèi)（模 具內(nèi)）成型法、擠出成型法等成型。
[0127] 實(shí)施例
[012引 W下，舉出實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些實(shí)施例。將實(shí)施例 及比較例中制作的裝飾成型用膜的評(píng)價(jià)方法示于W下。
[0129][對(duì)被裝飾體的追隨性]
[0130] 將裝飾成型用膜使用真空成型機(jī)"F0RMECH300X"(成光產(chǎn)業(yè)（株）制）并使用遠(yuǎn)紅 外線加熱器W膜表面溫度為170°C的方式加熱1分鐘，使用圓柱狀的模具（底面直徑50mm) 進(jìn)行真空成型而成型膜。根據(jù)成型程度（拉伸比：成型高度/底面直徑）通過(guò)W下的基準(zhǔn) 評(píng)價(jià)可沿模具成型的狀態(tài)。
[013。A級(jí)：拉伸比1.0W上，可成型。
[013引B級(jí)：拉伸比0. 6W上且低于1. 0,可成型，但1. 0W上時(shí)無(wú)法成型。
[013引C級(jí)：拉伸比0.3W上且低于0.6,可成型，但0.6W上時(shí)無(wú)法成型。
[0134]D級(jí)：僅可成型拉伸比低于0. 3的曲面，在0. 3W上時(shí)無(wú)法成型。
[0135]E級(jí)：即使僅稍微彎曲也會(huì)產(chǎn)生膜破裂·開(kāi)裂。
[0136] 評(píng)價(jià)對(duì)各樣品各進(jìn)行5次，將沒(méi)有E級(jí)評(píng)價(jià)的情況判定為追隨性合格，將具有1次 W上E級(jí)評(píng)價(jià)的情況判定為追隨性不合格。
[0137][耐劃痕性]
[0138] 使用劃痕試驗(yàn)機(jī)（肥ID0N社制）對(duì)將飾成型用膜貼附于被裝飾體而得到的裝飾成 型體的保護(hù)層側(cè)的面評(píng)價(jià)耐劃痕性。作為試驗(yàn)針的種類，使用0.ImmR(藍(lán)寶石制），劃傷的 速度設(shè)為300mm/分鐘。另外，測(cè)定時(shí)的負(fù)載設(shè)為200g。在試驗(yàn)后確認(rèn)劃傷的狀態(tài)，將保護(hù) 層未被刮削而有磨痕的情況評(píng)價(jià)為沒(méi)有缺陷，將僅保護(hù)層被刮削的情況評(píng)價(jià)為存在一部分 缺陷，將裝飾成型用膜被刮削而被裝飾體露出的情況評(píng)價(jià)為存在缺陷。測(cè)定對(duì)各樣品各進(jìn) 行5次，5次中，將存在缺陷且為一次W下的情況判定為耐劃痕性合格，將存在缺陷且為2次 W上的情況判定為耐劃痕性不合格。
[0139] [150°C時(shí)的伸長(zhǎng)率?彈性模量]
[0140] 將裝飾成型用膜切出為長(zhǎng)度150mmX寬度10mm的長(zhǎng)條形，作為樣品。使用拉伸試 驗(yàn)機(jī)（Orientec制TensilonUCT-100)，將初期拉伸卡盤(pán)間距離設(shè)為50mm，將拉伸速度設(shè)為 300mm/分鐘進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。對(duì)測(cè)定而言，預(yù)先在設(shè)定為150°C的溫度的恒溫層中設(shè)置樣品， 在預(yù)熱60秒后進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。由得到的負(fù)載-應(yīng)變曲線求出斷裂伸長(zhǎng)率和彈性模量。另 夕F，測(cè)定對(duì)各樣品各進(jìn)行5次，通過(guò)除算出最大值、最小值W外的3點(diǎn)的平均值進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0141] [固有粘度]
[0142] 將聚醋溶解于鄰氯苯酪，使用奧斯特瓦爾德式粘度計(jì)在25°C下測(cè)定聚醋樹(shù)脂及膜 的固有粘度。
[0143] [層的厚度]
[0144] 對(duì)于使用切片機(jī)切出了剖面的樣品，使用透射型電子顯微鏡H-7100FA型（（株） 日立制作所制）W加速電壓75kV將膜的剖面放大為40, 000倍進(jìn)行觀察，拍攝剖面圖像。
[0145] 接著，使用CanonScanD12抓W圖像尺寸72(Mpi取入拍攝的圖像。將圖像WJPEG 形式保存，接著使用圖像處理軟件Image-ProPlusver. 4 (經(jīng)銷(xiāo)商Planetron(株））打開(kāi) 該JPG文件，進(jìn)行圖像分析。圖像解析處理在垂直厚分布曲線模式下，將厚度方向位置和寬 度方向的兩條線之間所夾持的區(qū)域的平均亮度的關(guān)系讀取作為數(shù)據(jù)。使用表格計(jì)算軟件 巧xcel2000)，對(duì)位置（nm)和亮度的數(shù)據(jù)進(jìn)行取樣步驟6 (間隔6)，實(shí)施3點(diǎn)移動(dòng)平均數(shù)值 處理。此外，將該得到的周期性亮度變化的數(shù)據(jù)進(jìn)行微分，讀取該微分曲線的最大值和最小 值，將鄰接的運(yùn)些間隔作為1層的層厚度而算出層厚度。對(duì)任意的10張照片進(jìn)行該操作， 將算出的值的平均值設(shè)為層厚度。另外，在本實(shí)施例中，為了較高地得到對(duì)比度，使用公知 的Ru〇4對(duì)樣品進(jìn)行染色。
[0146] [面內(nèi)平均折射率]
[0147] 使用Atago(株）制阿貝折射計(jì)"NAR-4T"，在目鏡透鏡安裝偏振片，分別調(diào)整偏振 片的方向及膜的方向，對(duì)單獨(dú)制作了PA層、PB層的膜的面內(nèi)折射率進(jìn)行測(cè)定。面內(nèi)平均折 射率W與膜面平行的面內(nèi)的1點(diǎn)作為中屯、，W45°間隔引4條線，沿與各線平行的方面進(jìn)行 測(cè)定，將得到的面內(nèi)折射率平均。
[0148] [絕對(duì)反射率]
[0149] 在（株）島津制作所制的分光光度計(jì)UV-3150上安裝入射角5°的絕對(duì)反射率測(cè) 定裝置ASR-3105,依據(jù)附帶地使用說(shuō)明書(shū)在W下的條件下測(cè)定400~1，200nm的絕對(duì)反射 率。
[0150] ?掃描速度：高速
[015U ?采樣間距：lnm
[0152] ?測(cè)定模式：?jiǎn)未?[015引 ?狹縫寬度：30皿
[0154] ?光源切換波長(zhǎng)：360nm[01巧]?檢測(cè)器切換波長(zhǎng)：805皿
[0156] -S/R切換：標(biāo)準(zhǔn)
[0157] ?檢測(cè)器鎖定：自動(dòng)
[0158] ?狹縫程序：標(biāo)準(zhǔn)
[0159] [玻璃化溫度]
[0160] 使用差示量熱分析儀值SC)依據(jù)JISK7122(1987)測(cè)定?算出。另外，首先W 1stRun從25°CW20°C/分鐘升溫至290°C，然后，在290°C下保持5分鐘后，驟冷至25°C。 另外，接下來(lái)W化dRun從25°CW20°C/分鐘升溫至290°C。樹(shù)脂的玻璃化溫度使用化d Run下的玻璃化溫度。
[0161] ?裝置：Seiko電子工業(yè)（株）制RobotDSC-畑C220
[0162] ?數(shù)據(jù)分析DiskSessionSSC/5200
[016引 ?樣品質(zhì)量：5mg
[0164] 接著，將用于實(shí)施例及比較例的聚氨醋樹(shù)脂的制造例示于W下。
[0165] [制造例1]聚氨