裝飾成型用膜及裝飾成型體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種對(duì)建材或移動(dòng)電話(huà)、電器產(chǎn)品、游戲機(jī)零件、汽車(chē)零件等中所使用 的被裝飾體實(shí)施膜裝飾時(shí)使用的裝飾成型用膜及使用其的裝飾成型體，設(shè)及一種對(duì)于深拉 伸等復(fù)雜的形狀的被裝飾體的形狀追隨性也良好，且表面不易劃傷的裝飾成型用膜及使用 其的裝飾成型體。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來(lái)，在建材或移動(dòng)電話(huà)、電氣產(chǎn)品、游戲機(jī)零件、汽車(chē)零件等被裝飾體中，為了 提高設(shè)計(jì)性，使用木紋風(fēng)格、布紋風(fēng)格、金屬質(zhì)感等各種進(jìn)行了裝飾的膜，但近年來(lái)多使用 對(duì)注塑成型樹(shù)脂而得到的膜實(shí)施鍛敷而具有金屬質(zhì)感的外觀的部件。然而，隨著對(duì)環(huán)境問(wèn) 題的關(guān)屯、提高，對(duì)樹(shù)脂進(jìn)行鍛敷時(shí)的藥液槽中的鍛敷液對(duì)環(huán)境造成的影響被視作問(wèn)題，同 時(shí)特別需要致力于防止鍛敷液的漏出，進(jìn)而也需要控制鍛敷液本身的活動(dòng)。
[0003] 其中，作為代替鍛敷的金屬質(zhì)感成型部件，正在引入將對(duì)聚醋膜實(shí)施金屬蒸鍛等 而制作的裝飾成型用膜貼附于被裝飾體進(jìn)行成型加工的膜裝飾法。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 例如如專(zhuān)利文獻(xiàn)1所示，提出了一種使用高烙點(diǎn)的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋的易成 型性膜。
[0007] 另外，例如如專(zhuān)利文獻(xiàn)2、3所示，提出了一種即使為雙軸取向膜，通過(guò)使用共聚聚 醋且使用烙點(diǎn)較低的膜，也可用作成型部件。
[0008] 另外，例如如專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5所示，存在通過(guò)交替層疊折射率不同的樹(shù)脂層來(lái)選擇 性地反射波長(zhǎng)的聚醋膜等。該選擇性地反射特定波長(zhǎng)的膜具有如下特征：根據(jù)層數(shù)和反射 波長(zhǎng)而具有金屬質(zhì)感的外觀，另外，非常柔軟，因此，也具有成型性。
[0009] 作為裝飾成型用膜，例如如專(zhuān)利文獻(xiàn)6、7所示，提出了一種具有W丙締酸系樹(shù)脂 為主的保護(hù)層的成型用的膜。
[0010] 另外，如專(zhuān)利文獻(xiàn)8所示，提出了一種具有W氨醋樹(shù)脂為主且僅通過(guò)熱固化而固 化的保護(hù)層的成型用的膜。
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2001-347565號(hào)公報(bào)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2005-97528號(hào)公報(bào)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)2004-131546號(hào)公報(bào)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)2005-059332號(hào)公報(bào) [001引專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2004-249587號(hào)公報(bào)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)2004-299223號(hào)公報(bào)
[0017] 專(zhuān)利文獻(xiàn)7 :日本特開(kāi)2003-212938號(hào)公報(bào)
[0018] 專(zhuān)利文獻(xiàn)8 :日本特開(kāi)2010-260942號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 發(fā)明所要解決的課題
[0020] 然而，專(zhuān)利文獻(xiàn)1~3中所提出的膜在變形時(shí)的應(yīng)力過(guò)高，因此，難W通過(guò)熱成型 成型加工至目的部件。
[0021] 另一方面，在膜裝飾法中所使用的裝飾成型用膜中，作為覆蓋裝飾體的最表面的 層的保護(hù)層需要耐劃傷度（耐劃痕性）和耐氣候性，在被裝飾體的裝飾中起到重要的作用。 在被裝飾體膜裝飾法中，在被裝飾體的尺寸為大型時(shí)，需要能夠不留出而覆蓋，一次性從被 裝飾體的頂部到底部的整個(gè)區(qū)域的方式進(jìn)行裝飾，在形狀復(fù)雜時(shí)，需要裝飾成型用膜沿凹 凸形狀變形，整個(gè)面追隨形狀。目P，裝飾成型用膜的保護(hù)層需要耐劃痕性和作為裝飾成型用 膜的對(duì)被裝飾體的追隨性，對(duì)運(yùn)些特性的要求提高。另外，還要求生產(chǎn)率高，即W少的工序 完成成型。
[0022] 在專(zhuān)利文獻(xiàn)4、5中所提出的膜中，在將膜應(yīng)用于裝飾成型體的情況下，由于膜的 表面硬度低，因此，存在裝飾成型體的耐劃痕性差的課題。
[0023] 在專(zhuān)利文獻(xiàn)6、7中所提出的膜中，為了使保護(hù)層固化，將裝飾成型用膜貼附于被 裝飾體后，需要進(jìn)一步利用UV燈等的能量照射運(yùn)樣的工序，存在生產(chǎn)率變低的問(wèn)題。
[0024] 在專(zhuān)利文獻(xiàn)8中所提出的膜中，存在無(wú)法兼?zhèn)浔Ｗo(hù)層所需的耐劃痕性和對(duì)被裝飾 體的追隨性的問(wèn)題。
[0025] 鑒于運(yùn)樣的現(xiàn)有技術(shù)背景，本發(fā)明的課題在于提供一種適于膜裝飾法的具有良好 的拉伸性、且具有耐劃痕性良好的保護(hù)層的裝飾成型用膜。
[0026] 用于解決課題的手段
[0027] 為了解決上述課題，本發(fā)明的裝飾成型用膜具有W下構(gòu)成要素。良P，
[0028] -種裝飾成型用膜，具有在基材膜的至少一面配置有保護(hù)層的層疊結(jié)構(gòu)，
[0029] 所述基材膜是如下的膜：使用面內(nèi)平均折射率不同的樹(shù)脂PA和樹(shù)脂PB，且樹(shù)脂PA 的面內(nèi)平均折射率高于樹(shù)脂PB的面內(nèi)平均折射率，所述膜具有將含有樹(shù)脂PA的層（PA層） 和含有樹(shù)脂PB的層（PB層）分別交替層疊了 50層W上的結(jié)構(gòu)，1層的厚度為0. 03μmW上 且 0. 5μηιW下，
[0030] 所述保護(hù)層含有聚氨醋樹(shù)脂扣)，所述聚氨醋樹(shù)脂扣）至少由活性氨成分（Α)和有 機(jī)異氯酸醋成分度）形成，且具有含有脂環(huán)式控基的聚碳酸醋骨架，所述保護(hù)層至少滿(mǎn)足 條件（1)和條件（2)中的任一者。
[0031] 條件（1):所述聚氨醋樹(shù)脂扣）在分子內(nèi)含有烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。
[0032] 條件（2):所述聚氨醋樹(shù)脂扣）含有簇基和/或其鹽，所述保護(hù)層還含有化合物 狂)，所述化合物狂）含有縮水甘油酸基W及烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。
[0033] 另外，為了解決上述課題，本發(fā)明的裝飾成型用體具有W下構(gòu)成要素。良Ρ，
[0034] -種裝飾成型體，使用了上述裝飾成型用膜。
[003引另外，本發(fā)明的裝飾成型用膜，構(gòu)成ΡΑ層的樹(shù)脂ΡΑ的面內(nèi)平均折射率和構(gòu)成ΡΒ層的樹(shù)脂ΡΒ的面內(nèi)平均折射率之差優(yōu)選為0. 01W上。
[0036] 本發(fā)明的裝飾成型用膜，在波長(zhǎng)區(qū)域400~800nm的任一波長(zhǎng)下的基材膜的絕對(duì) 反射率優(yōu)選為30 %W上。
[0037]另外，本發(fā)明的裝飾成型用膜，樹(shù)脂PA和樹(shù)脂PB玻璃化溫度之差優(yōu)選為20°CW 下。
[00測(cè)發(fā)明效果
[0039] 本發(fā)明的裝飾成型用膜對(duì)被裝飾體的追隨性?xún)?yōu)異，進(jìn)而可通過(guò)成型時(shí)的熱而充分 地進(jìn)行并完成保護(hù)層的固化，因此，通過(guò)使用本發(fā)明的裝飾成型用膜，可得到生產(chǎn)率高、且 對(duì)被裝飾體的追隨性和耐劃痕性良好的裝飾成型體。
【具體實(shí)施方式】
[0040] 本發(fā)明的裝飾成型用膜具有在基材膜的至少一面配置有保護(hù)層的層疊結(jié)構(gòu)，
[0041] 所述基材膜是如下的膜：使用面內(nèi)平均折射率不同的樹(shù)脂PA和樹(shù)脂PB，且樹(shù)脂PA 的面內(nèi)平均折射率高于樹(shù)脂PB的面內(nèi)平均折射率，且具有將含有樹(shù)脂PA的層（PA層）和 含有樹(shù)脂PB的層（PB層）分別交替層疊了 50層W上的結(jié)構(gòu)，1層的厚度為0. 03μmW上且 0. 5μmW下，
[0042] 所述保護(hù)層含有聚氨醋樹(shù)脂扣)，該聚氨醋樹(shù)脂扣）至少由活性氨成分（A)和有機(jī) 異氯酸醋成分度）形成，且具有含有脂環(huán)式控基的聚碳酸醋骨架，
[0043] 所述保護(hù)層至少滿(mǎn)足條件（1)和條件（2)中的任一者，
[0044] 條件（1)[聚氨醋樹(shù)脂扣）在分子內(nèi)含有烷氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基。]
[0045] 條件（2)[所述保護(hù)層含有化合物狂)，所述化合物狂）含有縮水甘油酸基W及燒 氧基甲娃烷基和/或硅烷醇基，聚氨醋樹(shù)脂扣）含有簇基和/或其鹽。]。
[0046] 本發(fā)明的裝飾成型用膜如W下的（i)所示，基材膜W與被裝飾體的表面接觸的方 式層疊并通過(guò)熱成型貼附于被裝飾體，由此可對(duì)被裝飾體實(shí)施裝飾。（被裝飾體并不是本發(fā) 明的裝飾成型用膜的構(gòu)成要素，但為了明確示出本發(fā)明的裝飾成型用膜的應(yīng)用形態(tài)而記載 于括號(hào)內(nèi)。）
[0047] (i)保護(hù)層/基材膜（/被裝飾體）
[0048] 通過(guò)使用運(yùn)樣的本發(fā)明的裝飾成型用膜對(duì)被裝飾體進(jìn)行裝飾，可實(shí)現(xiàn)無(wú)溶劑涂裝 或替代鍛敷等。其結(jié)果，與現(xiàn)有需要多階段的工序的通過(guò)涂裝進(jìn)行的裝飾方法相比，可減少 形成裝飾層的工序數(shù)，具有裝飾層的成型品的生產(chǎn)效率提高，可低成本化。另外，可降低揮 發(fā)性有機(jī)化合物或C〇2等環(huán)境負(fù)荷物質(zhì)排放量。進(jìn)而，由于該裝飾成型用膜具有至少滿(mǎn)足 上述條件（1)及條件（2)的任一者的保護(hù)層，因此，通過(guò)成型時(shí)的熱進(jìn)行保護(hù)層的固化，不 需要另行照射能量線(xiàn)的工序，因此，生產(chǎn)率高，另外，耐劃痕性良好，且對(duì)被裝飾體的追隨性 良好。通過(guò)使用運(yùn)樣的裝飾成型用膜，可得到外觀良好的裝飾成型體。
[0049] [基材膜]
[0050] 本發(fā)明中的基材膜包含將含有樹(shù)脂PA的層（PA層）和含有樹(shù)脂PB的層（PB層） 分別交替層疊了 50層W上的結(jié)構(gòu)，作為形成PA層、PB層的樹(shù)脂，只要為PA層的面內(nèi)平均 折射率高于PB層的面內(nèi)平均折射率的樹(shù)脂，則可分別為熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂中的任一 者，可W為均聚樹(shù)脂，也可W為共聚物或2種W上的共混物。由于熱塑性樹(shù)脂的成型性良 好，故更優(yōu)選。對(duì)面內(nèi)平均折射率進(jìn)行后述。
[0051] 另外，各樹(shù)脂中也可W添加各種添加劑、例如顏料、染料、抗氧化劑、防靜電劑、結(jié) 晶成核劑、無(wú)機(jī)粒子、有機(jī)粒子、減粘劑、熱穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、紅外線(xiàn)吸收劑、紫外線(xiàn)吸收劑、 用于調(diào)整折射率的滲雜劑等。
[005引作為構(gòu)成PA層、PB層的熱塑性樹(shù)脂（樹(shù)脂PA、樹(shù)脂PB)的例子，可W使用聚乙 締·聚丙締?聚苯乙締?聚甲基戊締等聚締控樹(shù)脂、脂環(huán)族聚締控樹(shù)脂、尼龍6 ·尼龍66等 聚酷胺樹(shù)脂、芳族聚酷胺樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋?聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋?聚對(duì)苯二 甲酸丙二醇醋?聚班巧酸下醋?聚-2, 6-糞二酸乙二醇醋等聚醋樹(shù)脂、聚碳酸醋樹(shù)脂、聚芳 醋樹(shù)脂、聚縮醒樹(shù)脂、聚苯硫酸樹(shù)脂、四氣乙締樹(shù)脂·Ξ氣乙締樹(shù)脂·Ξ氣氯乙締樹(shù)脂?四 氣乙締-6氣丙締共聚物?偏二氣乙締樹(shù)脂等氣樹(shù)脂、丙締酸系樹(shù)脂、甲基丙締酸系樹(shù)脂、聚 縮醒樹(shù)脂、聚乙醇酸樹(shù)脂、聚乳酸樹(shù)脂等。其中，表面硬度優(yōu)異的樹(shù)脂有丙締酸系樹(shù)脂、甲基 丙締酸系樹(shù)脂、縮醒樹(shù)脂，但從強(qiáng)度?耐熱性·透明性?成型性的觀點(diǎn)考慮，特別是更優(yōu)選 為聚醋。
[0053] 在本發(fā)明中，可優(yōu)選用作樹(shù)脂PA、樹(shù)脂PB的聚醋是指作為二簇酸成分骨架和二醇 成分骨架的縮聚物的均聚醋或共聚聚醋。在此，作為均聚醋，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋、 聚對(duì)苯二甲酸丙二醇醋、聚對(duì)苯二甲酸下二醇醋、聚2, 6-糞二甲酸乙二醇醋、聚對(duì)苯二甲 酸-1，4-環(huán)己燒二甲醇醋、聚二苯甲酸乙二醇醋等為代表性的樹(shù)脂。特別是聚對(duì)苯二甲酸 乙二醇醋廉價(jià)，因此，可用于非常多方面的用途，故優(yōu)選。
[0054] 在本發(fā)明中，可優(yōu)選用作樹(shù)脂PA、樹(shù)脂PB的共聚聚醋被定義為W下舉出的由選自 具有二簇酸骨架的成分和具有二醇骨架的成分的至少3個(gè)W上的成分形成的縮聚物。
[00巧]作為具有二簇酸骨架的成分，可W舉出：對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 1，4-糞二甲酸酸、1，5-糞二甲酸、2, 6-糞二甲酸、4, 4' -二苯基二甲酸、4, 4' -二苯基諷二 甲酸、己二酸、癸二酸、二聚酸、環(huán)己燒二甲酸和它們的醋衍生物等。作為具有二醇骨架的成 分，可W舉出：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、二乙二醇、聚亞 烷基二醇、2,2-雙（4'-β-徑基乙氧基苯基）丙烷、異山梨醇、1,4-環(huán)己燒二甲醇、螺二醇 等。
[0056] 特別是在用作裝飾成型用膜的情況下，基材膜優(yōu)選為高伸長(zhǎng)率。具體而言，150°C 下的彈性模量?jī)?yōu)選為80MPaW上且380MPaW下，斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為120%W上且400%W 下。通過(guò)具有運(yùn)樣的特征，容易成型加工