冷凍機(jī)油以及冷凍機(jī)用工作流體組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)油，其含有聚乙烯醚，并與微燃性氫氟烴冷媒一起使用，上述聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元：[化學(xué)式1][式中，R1、R2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R4表示二價(jià)的烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù)；在m為2以上的情況下，多個(gè)R4可互為相同也可以不同。]并且，上述聚乙烯醚的數(shù)量平均分子量Mn為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù)量平均分子量Mn的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。
【專利說明】
冷凍機(jī)油以及冷凍機(jī)用工作流體組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及冷凍機(jī)油、冷凍機(jī)用工作流體組合物、含有聚乙烯醚的組合物在冷凍 機(jī)油或冷凍機(jī)用工作流體組合物中的應(yīng)用、以及聚乙烯醚用于制備冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)用工 作流體組合物的應(yīng)用、冷凍機(jī)的阻燃化方法
【背景技術(shù)】
[0002] 由于近年來的臭氧層破壞的問題，以往一直作為冷凍機(jī)器的冷媒而使用的CFC(氯 氣經(jīng)（Chlorof luorocarbon))以及HCFC(氫氯氣經(jīng)(Hydrochlorof luorocarbon))成為管制 的對(duì)象，業(yè)界逐漸將HFC(氫氟經(jīng)(Hydrof luorocarbon))作為冷媒進(jìn)行使用，來代替CFC和 HCFC〇
[0003] 在將CFC或HCFC作為冷媒的情況下，雖然一直優(yōu)選使用礦物油或烷基苯等烴油作 為冷凍機(jī)油，但是冷凍機(jī)油會(huì)根據(jù)共存的冷媒的種類而在與冷媒的相溶性、潤滑性、與冷媒 的溶解粘度、熱穩(wěn)定性/化學(xué)穩(wěn)定性等方面表現(xiàn)出無法預(yù)料的行為，因而必須對(duì)每種冷媒進(jìn) 行冷凍機(jī)油的開發(fā)。在此，作為HFC冷媒用冷凍機(jī)油，例如，含有聚亞烷基二醇(參照專利文 獻(xiàn)1)、酯（參照專利文獻(xiàn)2)、碳酸酯（參照專利文獻(xiàn)3)、聚乙烯醚(參照專利文獻(xiàn)4)等冷凍機(jī) 油已被開發(fā)。
[0004] 專利文獻(xiàn)
[0005] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平02-242888號(hào)公報(bào)
[0006] 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平03-200895號(hào)公報(bào)
[0007] 專利文獻(xiàn)3:日本專利特開平03-217495號(hào)公報(bào)
[0008] 專利文獻(xiàn)4:日本專利特開平06-128578號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的在于提供從阻燃性的觀點(diǎn)來看提高了安全性的冷凍機(jī)油以及含有 該冷凍機(jī)油的冷凍機(jī)用工作流體組合物。
[0010] 為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)油，其含有聚乙烯醚，并與微燃性氫氟 烴冷媒一起使用，該聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元：
[0011] [化學(xué)式1]
[0013][式中，R1、!?2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R 4表示二價(jià)的 烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下， 多個(gè)R4可互為相同也可以不同。]
[0014] 并且，該聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與 數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。
[0015] 此外，本發(fā)明提供一種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其含有上述冷凍機(jī)油和微燃性 氫氟烴冷媒。
[0016] 在本發(fā)明中，微燃性氫氟烴冷媒可含有選自二氟甲烷、1，3，3，3-四氟丙烯和2，3， 3,3_四氟丙烯中的至少1種。
[0017]此外，本發(fā)明也是含有聚乙烯醚的組合物在冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)用工作流體組合物 中的應(yīng)用，該聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元：
[0018][化學(xué)式2]
[0020][式中，R1、!?2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R 4表示二價(jià)的 烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下， 多個(gè)R4可互為相同也可以不同。]
[0021 ] 并且，該聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與 數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下，冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒一起使 用，冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和微燃性氫氟烴冷媒。
[0022]此外，本發(fā)明也是含有聚乙烯醚的組合物的用于制造冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)用工作流 體組合物的應(yīng)用，該聚乙烯醚為具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元：
[0023][化學(xué)式3]
[0025] [式中，R1、!?2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R 4表示二價(jià)的 烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下， 多個(gè)R4可互為相同也可以不同。]
[0026] 并且，該聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與 數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下，并且冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒一 起使用，冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和微燃性氫氟烴冷媒。
[0027] 本發(fā)明還提供一種使用微燃性氫氟烴冷媒的冷凍機(jī)的阻燃化方法，其通過使用含 有聚乙烯醚的組合物作為冷凍機(jī)油，來使冷凍機(jī)阻燃化，該聚乙烯醚具有下述通式(1)所表 示的結(jié)構(gòu)單元：
[0028] [化學(xué)式4]
[0030][式中，R1、!?2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R 4表示二價(jià)的 烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下， 多個(gè)R4可互為相同也可以不同。] ] 并且，該聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與 數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。
[0032]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種從阻燃性的觀點(diǎn)來看提高了安全性的冷凍機(jī)油以及含 有該冷凍機(jī)油的冷凍機(jī)用工作流體組合物。
【附圖說明】
[0033]圖1為表不冷凍機(jī)的結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的不意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0034]下面對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0035]本實(shí)施方式所涉及的冷凍機(jī)油含有聚乙烯醚，該聚乙烯醚具有下述通式（1)所表 示的結(jié)構(gòu)單元：
[0036][化學(xué)式5]
[0038][式中，R1、!?2和R3可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或烴基，R 4表示二價(jià)的 烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù)。在m為2以上的情況下， 多個(gè)R4可互為相同也可以不同。]
[0039] 并且，該聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與 數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。在構(gòu)成聚乙烯醚的每個(gè)結(jié)構(gòu)單元中R1~R5和m分別可相同也可不同。
[0040] 本實(shí)施方式所涉及的冷凍機(jī)用工作流體組合物含有冷凍機(jī)油和微燃性氫氟烴冷 媒，該冷凍機(jī)油含有具有上述通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元，并且數(shù)量平均分子量Μη為500以 上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù)量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下的聚 乙烯醚。在本實(shí)施方式所涉及的冷凍機(jī)用工作流體組合物中，包括含有本實(shí)施方式所涉及 的冷凍機(jī)油和微燃性氫氟烴冷媒的形態(tài)。
[0041] 通式（1)中的R1、!?2和R3所表示的烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1以上，更優(yōu)選為2以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為3以上，而且，優(yōu)選為8以下，更優(yōu)選為7以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6以下。通式（1)中的R\R2 和R3優(yōu)選至少一個(gè)為氫原子，更優(yōu)選全部為氫原子。
[0042]通式（1)中的R4所表示的二價(jià)的烴基和含有醚鍵氧的烴基的碳數(shù)優(yōu)選為1以上，更 優(yōu)選為2以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3以上，而且，優(yōu)選為10以下，更優(yōu)選為8以下，進(jìn)一步優(yōu)選為6以 下。通式（1)中的R4所表示的二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基也可以為例如在側(cè)鏈上具有形成醚 鍵的氧的經(jīng)基。
[0043]通式（1)中的R5優(yōu)選為碳數(shù)為1~20的烴基。作為該烴基，可列舉烷基、環(huán)烷基、苯 基、芳基、芳基烷基等。在這些中，優(yōu)選為烷基，更優(yōu)選為碳數(shù)為1~5的烷基。
[0044] 通式（1)中的m優(yōu)選為0以上的整數(shù)，更優(yōu)選為1以上的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為2以上的 整數(shù)，而且，優(yōu)選為20以下的整數(shù)，更優(yōu)選為18以下的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選為16以下的整數(shù)。構(gòu) 成聚乙稀醚的全部結(jié)構(gòu)單元中的m的平均值優(yōu)選為成為0~10。
[0045] 聚乙烯醚可以為由選自通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元中的一種構(gòu)成的均聚物，也可 以為由選自通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元中的兩種以上構(gòu)成的共聚物，還可以為由通式（1)所 表示的結(jié)構(gòu)單元和其他結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的共聚物。通過將聚乙烯醚設(shè)為共聚物，可滿足冷凍 機(jī)油與冷媒的相溶性，并進(jìn)一步提高潤滑性、絕緣性、吸濕性等。此時(shí)，通過適當(dāng)選擇成為原 料的單體的種類、起始劑的種類、共聚物中的結(jié)構(gòu)單元的比例等，可獲得上述冷凍機(jī)油所希 望的各種特性。因此，能夠根據(jù)冷凍系統(tǒng)或空調(diào)系統(tǒng)中的壓縮機(jī)的型式、潤滑部的材質(zhì)、冷 凍能力、冷媒的種類等而自由地獲得符合不同的潤滑性、相溶性等要求的冷凍機(jī)油。共聚物 可以為嵌段共聚物或無規(guī)共聚物中的任一種。
[0046] 在聚乙烯醚為共聚物的情況下，該共聚物優(yōu)選為含有以上述通式（1)表示并且R5為碳數(shù)為1~3的烷基的結(jié)構(gòu)單元(1-1)，和以上述通式（1)表示且R5為碳數(shù)為4~20、優(yōu)選為 4~10、更優(yōu)選為4~8的烷基的結(jié)構(gòu)單元（1-2)。作為結(jié)構(gòu)單元（1-1)中的R5,特別優(yōu)選為乙 基，此外，作為結(jié)構(gòu)單元（1-2)中的R5,特別優(yōu)選為異丁基。進(jìn)一步地，在本實(shí)施方式所涉及 的聚乙烯醚為含有上述結(jié)構(gòu)單元（1-1)和（1-2)的共聚物的情況下，結(jié)構(gòu)單元（1-1)與結(jié)構(gòu) 單元（1-2)的摩爾比優(yōu)選為5:95~95:5，更優(yōu)選為20:80~90:10，進(jìn)一步優(yōu)選為70:30~90: 10。如果該摩爾比落在上述范圍內(nèi)，則有能夠進(jìn)一步提高與冷媒的相溶性，而且，能夠降低 吸濕性的傾向。
[0047] 本實(shí)施方式所涉及的聚乙烯醚可以為僅由上述通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的 聚乙烯醚，也可以為進(jìn)一步含有下述通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)單元的共聚物。在這種情況下， 共聚物可以為嵌段共聚物或無規(guī)共聚物中的任一種。
[0048] [化學(xué)式6]
[0050][式中，R6~R9可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~20的烴基。] [00511聚乙烯醚可以通過與通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元相對(duì)應(yīng)的乙烯醚系單體的聚合、 或者與通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元相對(duì)應(yīng)的乙稀醚系單體和與通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)單元 相對(duì)應(yīng)的具有烯烴性雙鍵的烴單體的共聚而制備。作為與通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元相對(duì) 應(yīng)的乙烯醚系單體，優(yōu)選為下述通式(3)所表示的單體。
[0052][化學(xué)式7]
[0054] [式中，1?1、妒、1?3、1?4、1?5和111分別表示與通式（1)中的1? 1、1?2、1?3、1?4、1?5和111相同的定義 內(nèi)容。]
[0055] 作為聚乙烯醚，優(yōu)選為具有以下的末端結(jié)構(gòu)(A)或(B)的聚乙烯醚。
[0056] (A)-個(gè)末端為通式(4)或(5)所表示的結(jié)構(gòu)，并且另一末端為通式(6)或(7)所表 示的結(jié)構(gòu)。
[0057][化學(xué)式8]
[0059] [式中，Rn、R21和R31可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~8的烴 基，R41表示碳數(shù)為1~10的二價(jià)的烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R51表示碳數(shù)為1~20的 烴基，m表示與通式（1)中的m相同的定義內(nèi)容。在m為2以上的情況下，多個(gè)R41可互為相同也 可以不同。]
[0060] [化學(xué)式9]
[0062] [式中，R61、R71、R81和R91可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~20的 烴基]
[0063] [化學(xué)式 10]
[0065] [式中，R12、R22和R32可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~8的烴 基，R42表示碳數(shù)為1~10的二價(jià)的烴基或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R52表示碳數(shù)為1~20的 烴基，m表示與通式（1)中的m相同的定義內(nèi)容。在m為2以上的情況下，多個(gè)R41可互為相同也 可以不同。]
[0066] [化學(xué)式11]
[0068] [式中，R62、R72、R82和R92可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~20的 烴基。]
[0069] (B)-個(gè)末端為上述通式(4)或(5)所表示的結(jié)構(gòu)，并且另一末端為下述通式(8)所 表不的結(jié)構(gòu)。
[0070] [化學(xué)式 I2]
[0072] [式中，R13、R23和R33可互為相同也可以不同，分別表示氫原子或碳數(shù)為1~8的烴 基。]
[0073] 在這種聚乙烯醚中，特別優(yōu)選將以下所列舉的(&)、（13)、（〇)、（(1)和(6)的聚乙烯醚 作為本實(shí)施方式所涉及的冷凍機(jī)油的主要成分。
[0074] (a)具有一個(gè)末端以通式(4)或（5)表示并且另一末端以通式(6)或（7)表示的結(jié) 構(gòu)，通式（1)中的R1、!?2和R3中的任一個(gè)均為氫原子，m為0~4的整數(shù)，R 4為碳數(shù)為2~4的二價(jià) 的烴基，R5為碳數(shù)為1~20的烴基的聚乙烯醚。
[0075] (b)僅具有通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元，并且具有一個(gè)末端以通式(4)表示且另一 末端以通式(6)表示的結(jié)構(gòu)，通式（1)中的R1、!?2和R3中的任一個(gè)均為氫原子，m為0~4的整 數(shù)，R4為碳數(shù)為2~4的二價(jià)的烴基，R5為碳數(shù)為1~20的烴基的聚乙烯醚。
[0076] (c)具有一個(gè)末端以通式(4)或(5)表示并且另一末端以通式(8)表示的結(jié)構(gòu)，通式 (1)中的R1、!?2和R3中的任一個(gè)均為氫原子，m為0~4的整數(shù)，R 4為碳數(shù)為2~4的二價(jià)的經(jīng)基， R5為碳數(shù)為1~20的烴基的聚乙烯醚。
[0077] (d)僅具有通式（1)所表示的結(jié)構(gòu)單元，并且具有一個(gè)末端以通式(5)表示且另一 末端以通式(8)表示的結(jié)構(gòu)，通式（1)中的R1、!?2和R3中的任一個(gè)均為氫原子，m為0~4的整 數(shù)，R4為碳數(shù)為2~4的二價(jià)的烴基，R5為碳數(shù)為1~20的烴基的聚乙烯醚。
[0078] (e)為上述(a)、（b)、（c)和(d)中的任一種，并具有通式（1)中的R5為碳數(shù)為1~3的 烴基的結(jié)構(gòu)單元和R5為碳數(shù)為4~20的烴基的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醚。
[0079] 聚乙烯醚的數(shù)量平均分子量(Μη)優(yōu)選為500以上，更優(yōu)選為700以上，進(jìn)一步優(yōu)選 為800以上，特別優(yōu)選為900以上，最優(yōu)選為1000以上，而且，優(yōu)選為2000以下，更優(yōu)選為1900 以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1500以下。在聚乙烯醚的數(shù)量平均分子量為500以上的情況下，在微燃 性氫氟烴冷媒共存下的潤滑性提高。在聚乙烯醚的數(shù)量平均分子量為2000以下的情況下， 在低溫條件下相對(duì)于微燃性氫氟烴冷媒表現(xiàn)出相溶性的組成范圍變廣，能夠抑制冷媒壓縮 機(jī)的潤滑不良或蒸發(fā)器中的熱交換障礙。
[0080] 聚乙稀釀的重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比(Mw/Mn)優(yōu)選為1.10 以上，更優(yōu)選為1.15以上，進(jìn)一步優(yōu)選為1.16以上，特別優(yōu)選為1.17以上，而且，優(yōu)選為1.25 以下，更優(yōu)選為1.23以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.22以下，特別優(yōu)選為1.21以下。如果Mw/Mn為1.10 以上，則相對(duì)于微燃性氫氟烴冷媒表現(xiàn)出相溶性的組成范圍將變廣。如果Mw/Mn為1.25以 下，則能夠抑制冷媒壓縮機(jī)的潤滑不良或蒸發(fā)器中的熱交換障礙。聚乙烯醚的重量平均分 子量(Mw)以使Μη和Mw/Mn滿足上述條件的方式來適當(dāng)?shù)剡x定。
[0081 ] 本發(fā)明中的重量平均分子量(Mw)、數(shù)量平均分子量(Μη)和重量平均分子量(Mw)與 數(shù)量平均分子量（Μη)的比（Mw/Mn)是指通過GPC(gel permeation chromatograph，凝膠滲 透層析)分析所獲得的Mw、Μη和Mw/Mn (聚苯乙?。?biāo)準(zhǔn)試樣）換算值）。Mw、Μη和Mw/Mn例如以 如下方式來測(cè)定。
[0082]制備使用氯仿作為溶劑，將聚乙烯醚加以稀釋而使試樣濃度成為1質(zhì)量％的溶液。 使用GPC裝置(Waters Alliance2695)對(duì)該溶液進(jìn)行分析。溶劑的流速為lml/min，使用可分 析分子量為100至10000的柱，并使用折射率檢測(cè)器來實(shí)施分析。應(yīng)予說明，使用分子量明確 的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)，求出柱保留時(shí)間與分子量的關(guān)系，在另外制作校準(zhǔn)曲線的基礎(chǔ)上，由所獲 得的保留時(shí)間確定分子量。
[0083] 聚乙烯醚的閃點(diǎn)優(yōu)選為195°C以上，更優(yōu)選為200°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為205°C以 上。本發(fā)明中的閃點(diǎn)是指按照J(rèn)IS K2265-4"閃點(diǎn)的求出方法-第4部:克氏敞杯法"所測(cè)定的 閃點(diǎn)。
[0084]聚乙烯醚的自燃著火點(diǎn)優(yōu)選為335°C以上，更優(yōu)選為340°C以上，進(jìn)一步優(yōu)選為345 °C以上。本發(fā)明中的自燃著火點(diǎn)是指通過按照ASTM E 659-1978的方法所測(cè)定的自燃著火 點(diǎn)。
[0085] 聚乙烯醚的100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為6.5mm2/s以上，更優(yōu)選為7.0mm2/s以上，進(jìn) 一步優(yōu)選為7.5mm2/s以上，而且，優(yōu)選為9.5mm2/s以下，更優(yōu)選為9.0mm 2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選 為8.5mm2/s以下。如果100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為上述下限值以上，則在冷媒共存下的潤滑性提 高。如果100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為上述上限值以下，則相對(duì)于冷媒表現(xiàn)出相溶性的組成范圍將 變廣，并且能夠抑制冷媒壓縮機(jī)的潤滑不良或蒸發(fā)器中的熱交換障礙。
[0086] 聚乙稀醚的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為50mm2/s以上，更優(yōu)選為55mm2/s以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為60mm2/s以上，而且，優(yōu)選為80mm2/s以下，更優(yōu)選為75mm2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為 70mm2/s以下。如果40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為上述下限值以上，則有潤滑性和壓縮機(jī)的密閉性提 高的傾向。如果40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度為上述上限值以下，則在低溫條件下相對(duì)于冷媒表現(xiàn)出 相溶性的組成范圍將變廣，并且能夠抑制冷媒壓縮機(jī)的潤滑不良或蒸發(fā)器中的熱交換障 礙。
[0087] 聚乙烯醚的粘度指數(shù)優(yōu)選為50以上，更優(yōu)選為60以上，進(jìn)一步優(yōu)選為70以上，而 且，優(yōu)選為120以下，更優(yōu)選為100以下，進(jìn)一步優(yōu)選為80以下。如果粘度指數(shù)為上述下限值 以上，則能夠維持在滑動(dòng)部的冷凍機(jī)油的潤滑性。如果粘度指數(shù)為上述上限值以下，則由高 溫時(shí)冷凍機(jī)油與配管的阻力所引起的能量損失將減小。
[0088]本發(fā)明中的運(yùn)動(dòng)粘度和粘度指數(shù)是指JIS K2283-1993中所規(guī)定的運(yùn)動(dòng)粘度。
[0089] 聚乙烯醚的傾點(diǎn)優(yōu)選為-10°C以下，更優(yōu)選為-20°C以下，而且，優(yōu)選為-50°C以上。 如果使用傾點(diǎn)為-1 〇 °c以下的聚乙烯醚，則有能夠抑制在低溫時(shí)在冷媒循環(huán)系統(tǒng)內(nèi)冷凍機(jī) 油發(fā)生固化的傾向。本發(fā)明中的傾點(diǎn)是指JIs K2269中所規(guī)定的傾點(diǎn)。
[0090]聚乙烯醚可通過對(duì)上述單體進(jìn)行自由基聚合、陽離子聚合、輻射聚合等而進(jìn)行制 備。聚合反應(yīng)結(jié)束后，根據(jù)需要實(shí)施通常的分離、精制方法，從而能夠獲得作為目標(biāo)的具有 通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元的聚乙烯醚。
[0091] 雖然在聚乙烯醚的制備工序中，存在引起副反應(yīng)而在分子中形成芳基等不飽和基 的情況，但從提高聚乙烯醚本身的熱穩(wěn)定性、抑制聚合物的生成所引起的沉淀物的產(chǎn)生、抑 制抗氧化性(防止氧化性）的降低所引起的過氧化物的產(chǎn)生等觀點(diǎn)來看，作為聚乙烯醚，優(yōu) 選為使用源自不飽和基等的不飽和度較低的聚乙烯醚。聚乙烯醚的不飽和度優(yōu)選為 0.04meq/g以下，更優(yōu)選為0.03meq/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.02meq/g以下。聚乙稀醚的過氧 化值優(yōu)選為l〇.〇meq/kg以下，更優(yōu)選為5.0meq/kg以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1 .Omeq/kg。聚乙稀醚 的羰基值優(yōu)選為100重量ppm以下，更優(yōu)選為50重量ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為20重量ppm以下。 聚乙稀醚的輕值優(yōu)選為10mgK0H/g以下，更優(yōu)選為5mgK0H/g以下，進(jìn)一步優(yōu)選為3mgK0H/g以 下。
[0092] 本發(fā)明中的不飽和度、過氧化值和羰基值是分別指通過日本油化學(xué)會(huì)制定的基準(zhǔn) 油脂分析試驗(yàn)法所測(cè)定的值。即，本發(fā)明中的不飽和度是指使韋氏液（IC1-乙酸溶液)與試 樣進(jìn)行反應(yīng)，并置于暗處，之后將過剩的IC1還原為碘，通過利用硫代硫酸鈉對(duì)碘分進(jìn)行滴 定而算出碘值，將該碘值換算為乙烯基當(dāng)量所得的值(meq/g)。本發(fā)明中的過氧化值是指向 試樣中添加碘化鉀，利用硫代硫酸鈉滴定所生成的游離碘，并將該游離碘換算為相對(duì)lkg試 樣的毫當(dāng)量數(shù)所得的值(meq/kg)。本發(fā)明的羰基值是指使2,4_二硝基苯基肼作用于試樣， 生成具有顯色性的醌型離子(quinonoid ion)，測(cè)定該試樣在480nm的吸光度，基于預(yù)先以 肉桂醛作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所求出的校準(zhǔn)曲線，換算為羰基量所得的值(重量ppm)。本發(fā)明中的羥 值是指按照J(rèn)IS K0070:1992而測(cè)定的羥值。
[0093]雖然冷凍機(jī)油即使在僅含有上述聚乙烯醚的情況下，對(duì)于冷凍機(jī)油及含有該冷凍 機(jī)油的冷凍機(jī)用工作流體組合物，從阻燃性的觀點(diǎn)來看也能夠提高安全性，但是也可以根 據(jù)需要含有下述的上述聚乙烯醚以外的基礎(chǔ)油或添加劑。
[0094]冷凍機(jī)油中的上述聚乙烯醚的含量只要無損上述優(yōu)異的特性，則沒有特別的限 制，但是以冷凍機(jī)油的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步 優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。如果上述聚乙烯醚的含量為50質(zhì)量％以 上，則可進(jìn)一步提高冷凍機(jī)油以及含有該冷凍機(jī)油的冷凍機(jī)用工作流體組合物的安全性。 [0095]作為上述聚乙烯醚以外的基礎(chǔ)油，可使用:礦物油、烯烴聚合物、萘化合物、烷基苯 等烴系油，以及酯系基礎(chǔ)油(單酯、二酯、多元醇酯等），由聚亞烷基二醇、上述聚乙烯醚以外 的聚乙烯醚、酮、聚苯醚、硅酮、聚硅氧烷、全氟醚等具有氧原子的化合物組成的合成油。作 為由具有氧原子的化合物制成的合成油，優(yōu)選使用多元醇酯、聚亞烷基二醇。
[0096]本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物可以根據(jù)需要含有以往公知 的冷凍機(jī)油用添加劑，以進(jìn)一步提高其性能。作為該添加劑，可列舉例如：抗氧化劑、吸酸 劑、抗磨劑、特壓添加劑、油性劑、消泡劑、金屬鈍化劑、粘度指數(shù)改進(jìn)劑、傾點(diǎn)下降劑、凈化 分散劑。這些添加劑可單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上組合使用。這些添加劑的含量并無 特別限制，但以冷凍機(jī)油的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。 [0097]冷凍機(jī)油的40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度并無特別限定，但優(yōu)選為3mm2/s以上，更優(yōu)選為 4mm2/s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為5mm2/s以上，而且，優(yōu)選為1000mm2/s以下，更優(yōu)選為500mm 2/s以 下，進(jìn)一步優(yōu)選為400mm2/s以下。冷凍機(jī)油的100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度并無特別限定，優(yōu)選為 lmm2/s以上，更優(yōu)選為2mm2/s以上，進(jìn)一步優(yōu)選為3mm2/s以上，而且，優(yōu)選為100mm 2/s以下， 更優(yōu)選為50mm2/s以下，進(jìn)一步優(yōu)選為30mm2/s以下。
[0098]冷凍機(jī)油的水分含量并無特別限定，但以冷凍機(jī)油的總量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為500ppm 以下，更優(yōu)選為300ppm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為200ppm以下。特別是在用于密閉型冷凍機(jī)用的情 況下，從對(duì)冷凍機(jī)油的熱穩(wěn)定性/化學(xué)穩(wěn)定性或電氣絕緣性的影響的觀點(diǎn)來看，要求水分含 量較少。
[0099]冷凍機(jī)油的酸值并無特別限定，但為了防止對(duì)冷凍機(jī)或配管所使用的金屬的腐 蝕，以及防止本實(shí)施方式的冷凍機(jī)油所含有的酯的分解，優(yōu)選為0.1mgK0H/g以下，更優(yōu)選為 0.05mgK0H/g以下。本發(fā)明的酸值是指按照J(rèn)IS K2501"石油制品和潤滑油-中和值試驗(yàn)方 法"所測(cè)得的酸值。
[0100]冷凍機(jī)油的灰分并無特別限定，但為了提高冷凍機(jī)油的熱穩(wěn)定性/化學(xué)穩(wěn)定性并 抑制沉淀物等的產(chǎn)生，優(yōu)選為lOOppm以下，更優(yōu)選為50ppm以下。本發(fā)明的灰分是指按照J(rèn)IS K2272"原油和石油制品的灰分以及硫酸灰分試驗(yàn)方法"所測(cè)得的灰分。
[0101] 冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴(HFC)冷媒一起使用。冷凍機(jī)用工作流體組合物含有微 燃性氫氟烴(HFC)冷媒。氫氟烴(HFC)冷媒包含飽和氟化烴冷媒(也稱為氫氟烷烴冷媒)和不 飽和氟化烴冷媒(亦稱為氫氟烯冷媒、氫氟烯烴冷媒、或HF0冷媒）。本發(fā)明中的微燃性冷媒 是指ASHRAE(The American Society of Heating,Refrigerating and Air-conditioning Engineers) 34的燃燒性分類中的A2L分類所包括的冷媒。
[0102] 作為微燃性氫氟烴冷媒，可列舉例如：二氟甲烷(HFC-32)、1，3,3,3-四氟丙烯 (HFC-1234ze)、2，3，3，3-四氟丙烯(HFC-1234yf)。作為微燃性氫氟烴冷媒，優(yōu)選為1，3，3，3- 四氟丙烯(HFC-1234ze)或2,3,3,3_四氟丙烯(HFC-1234yf)。
[0103] 與冷凍機(jī)油一起使用的冷媒也可以為微燃性氫氟烴冷媒與其他冷媒的混合冷媒。 作為其他冷媒，可列舉:微燃性氫氟烴冷媒以外的氫氟烴冷媒、全氟醚類等含氟醚系冷媒、 雙(三氟甲基)硫化物冷媒、三氟碘甲烷冷媒、二甲醚、二氧化碳、氨和烴等天然冷媒。作為其 他冷媒，優(yōu)選地使用由不具有氧原子的化合物組成的冷媒。
[0104] 作為微燃性氫氟烴冷媒以外的氫氟烴冷媒，可列舉例如:三氟甲烷(HFC-23)、五氟 乙烷(HFC-125)、1，1，2，2-四氟乙烷(HFC-134)、1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，1-三氟 乙烷（HFC-143a)、l，l-二氟乙烷(HFC-lMa)、氟乙烷(HFC-161)、1，1，1， 2,3,3,3_ 七氟丙烷 (HFC-227ea)、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)、1，1，1，3，3，3-六氟丙烷(HFC-236fa)、 1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、1，2，3，3，3-五氟丙 烯（HFC-1225ye)等。
[0105]作為烴冷媒，優(yōu)選為碳數(shù)為3~5的烴，具體地可例舉例如：甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、 丙烷、環(huán)丙烷、正丁烷、異丁烷、環(huán)丁烷、甲基環(huán)丙烷、2-甲基丁烷、正戊烷或其中兩種以上的 混合物。在它們中，優(yōu)選使用在25°C、1大氣壓下為氣體的物質(zhì)，優(yōu)選為丙烷、正丁烷、異丁 烷、2-甲基丁烷或它們的混合物。
[0106] 作為含氟醚系冷媒，具體而言，可例舉例如：HFE-134p、HFE-245mc、HFE-236mf、 HFE-236me、HFE-338mcf、HFE-365mcf、HFE-245mf、HFE-347mmy、HFE-347mcc、HFE-125、HFE- 143m、HFE-134m、HFE-227me等，可根據(jù)用途或所要求的性能來適當(dāng)選擇這些冷媒。
[0107]在冷媒為混合冷媒的情況下，微燃性氫氟烴冷媒和其他冷媒的混合比（質(zhì)量比，微 燃性氫氟烴冷媒:其他冷媒)優(yōu)選為1:99~99:1，更優(yōu)選為5:95~95:5。
[0108] 通常在冷凍空調(diào)機(jī)器中，冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒單獨(dú)混合或與混合冷媒進(jìn) 行混合，并作為冷凍機(jī)用工作流體組合物的構(gòu)成成分而存在。冷凍機(jī)用工作流體組合物中 的冷凍機(jī)油的含量，相對(duì)于100質(zhì)量份的冷媒，優(yōu)選為1質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上， 而且，優(yōu)選為500質(zhì)量份以下，更優(yōu)選為400質(zhì)量份以下。
[0109] 冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物優(yōu)選地用于具有往復(fù)移動(dòng)式或旋轉(zhuǎn)式的密 閉型壓縮機(jī)的空調(diào)、冰箱、或者開放型或密閉型的汽車用空調(diào)。冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流 體組合物優(yōu)選地用于除濕機(jī)、熱水器、冰箱、冷凍冷藏倉庫、自動(dòng)販賣機(jī)、展示柜、化學(xué)設(shè)備 等的冷卻裝置等。冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)用工作流體組合物也優(yōu)選用于具有離心式的壓縮機(jī)的 裝置。
[0110] 圖1為表示上述冷凍機(jī)的結(jié)構(gòu)的一個(gè)例子的示意圖。如圖1所示，冷凍機(jī)10具有在 流路6上至少依次連接壓縮機(jī)1、冷凝器2、膨脹機(jī)構(gòu)4和蒸發(fā)器5的冷媒循環(huán)系統(tǒng)。冷媒循環(huán) 系統(tǒng)也可以進(jìn)一步具有干燥器3。 在壓縮機(jī)1內(nèi)，在高溫(通常為70~120°C)條件下，少量微燃性氫氟烴冷媒(下文， 也簡(jiǎn)稱為"冷媒"）與大量冷凍機(jī)油共存。從壓縮機(jī)1噴出至流路6的冷媒為氣體狀，并以霧的 形態(tài)含有少量(通常為1~1 〇 %)冷凍機(jī)油，但在該霧狀的冷凍機(jī)油中溶解有少量冷媒（圖1 中的點(diǎn)a)。其次，在冷凝器2內(nèi)，氣體狀的冷媒被壓縮而成為高密度的流體，在相對(duì)高溫(通 常為50~70°C左右）的條件下大量冷媒與少量冷凍機(jī)油共存（圖1中的點(diǎn)b)。進(jìn)一步地，大量 冷媒與少量冷凍機(jī)油的混合物被依次送至干燥器3、膨脹機(jī)構(gòu)4、蒸發(fā)器5而急劇地變?yōu)榈蜏?(通常為-40~0°C)(圖1中的點(diǎn)c、d)，并再次返回至壓縮機(jī)1。
[0112]通過將本實(shí)施方式的含有聚乙烯醚的組合物用作冷凍機(jī)油，能夠?qū)崿F(xiàn)使用上述微 燃性氫氟烴冷媒的冷凍機(jī)的阻燃化。
[0113]實(shí)施例
[0114] 下面在實(shí)施例和比較例的基礎(chǔ)上對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步具體的說明，但本發(fā)明不受下 面實(shí)施例的任何限定。
[0115] [實(shí)施例1~5、比較例1~5]
[0116] 在實(shí)施例1~5和比較例1~5中，分別使用以下所示的基礎(chǔ)油1~10來制備冷凍機(jī) 油。
[0117] (基礎(chǔ)油）
[0118] 基礎(chǔ)油1:
[0119] 乙基乙烯基醚與異丁基乙烯基醚的共聚物[乙基乙烯基醚/異丁基乙烯基醚= 8/2 (摩爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 500,重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn): 1.25，40 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度:50.2mm2/s，100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度:6.90mm2/s，粘度指數(shù)： 91]
[0120] 基礎(chǔ)油2:
[0121] 乙基乙烯基醚與異丁基乙烯基醚的共聚物[乙基乙烯基醚/異丁基乙烯基醚= 9/1 (摩爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 1200,重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn): 1.23，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:67.8mm2/s，100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:8.20mm2/s，粘度指數(shù)： 86]
[0122] 基礎(chǔ)油3:
[0123] 乙基乙烯基醚聚合物[數(shù)量平均分子量(Μη) :700，重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平 均分子量(Μη)的比（Mw/Mn): 1.22，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度：50.4mm2/s，100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度：6.811111112/8，粘度指數(shù)： 86]
[0124] 基礎(chǔ)油4:
[0125] 乙基乙烯基醚聚合物[數(shù)量平均分子量(Μη): 1300,重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平 均分子量(Μη)的比（Mw/Mn): 1.20，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度：62.5mm2/s，100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度：7.91臟2/8，粘度指數(shù)：90]
[0126] 基礎(chǔ)油5:
[0127] 甲基乙烯基醚與乙基乙烯基醚的共聚物[甲基乙烯基醚/乙基乙烯基醚=1/9(摩 爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 2000，重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比(Mw/ Μη): 1.19，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:72.6mm2/s，100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:8.46mm2/s，粘度指數(shù):83]
[0128] 基礎(chǔ)油6:
[0129] 乙基乙烯基醚與異丁基乙烯基醚的共聚物[乙基乙烯基醚/異丁基乙烯基醚= 8/2 (摩爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 400，重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn): 1.23，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:42.3mm2/s，100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:6.18mm2/s，粘度指數(shù)： 89]
[0130] 基礎(chǔ)油7:
[0131] 乙基乙烯基醚與異丁基乙烯基醚的共聚物[乙基乙烯基醚/異丁基乙烯基醚= 9/1 (摩爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 400，重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比 (Mw/Mn): 1.26，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:62. lmm2/s，100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:7.99mm2/s，粘度指數(shù)： 93]
[0132] 基礎(chǔ)油8:
[0133] 乙基乙烯基醚聚合物[數(shù)量平均分子量(Μη): 1000,重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平 均分子量(Μη)的比（Mw/Mn): 1.27，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度：55.7mm2/s，100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度： 7.35mm2/s，粘度指數(shù):90]
[0134] 基礎(chǔ)油9:
[0135] 乙基乙烯基醚聚合物[數(shù)量平均分子量(Μη): 1900,重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平 均分子量(Μη)的比（Mw/Mn): 1.29，40 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度：71.0mm2/s，100 °C下的運(yùn)動(dòng)粘度： 8.55臟2/8，粘度指數(shù):89]
[0136] 基礎(chǔ)油10:
[0137] 甲基乙烯基醚與乙基乙烯基醚的共聚物[甲基乙烯基醚/乙基乙烯基醚=1/9(摩 爾比），數(shù)量平均分子量(Μη): 2200，重量平均分子量(Mw)與數(shù)量平均分子量(Μη)的比(Mw/ Μη): 1.31，40°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:75.9mm2/s，100°C下的運(yùn)動(dòng)粘度:9.10mm2/s，粘度指數(shù):93]
[0138] 接著，對(duì)實(shí)施例1~5和比較例1~5的各冷凍機(jī)油實(shí)施以下所示的評(píng)價(jià)。對(duì)所使用 的基礎(chǔ)油的性狀和所獲得的結(jié)果進(jìn)行匯總并在表1~2中進(jìn)行展示。應(yīng)予說明，表中"甲基比 例"、"乙基比例"和"丁基比例"分別表示上述通式（1)中的R5為甲基的結(jié)構(gòu)單元、R5為乙基的 結(jié)構(gòu)單元以及R5為丁基的結(jié)構(gòu)單元的含有比例(聚乙烯醚中的含有比例）。
[0139] (各種性狀的評(píng)價(jià)）
[0140] 按照以下所示的試驗(yàn)方法對(duì)冷凍機(jī)油的各種性狀進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0141] 運(yùn)動(dòng)粘度:JIS K2283-1993
[0142] 傾點(diǎn)：JIS K2269
[0143] 閃點(diǎn)：JIS K2265-4
[0144] 自燃著火點(diǎn)：ASTM E 659-1978
[0145] (冷媒相溶性的評(píng)價(jià)）
[0146] 按照J(rèn)IS K2211"冷凍機(jī)油"的"與冷媒的相溶性試驗(yàn)方法"，相對(duì)于10g二氟甲烷 (尺32)、2,3,3,3-四氟丙烯(冊(cè)(：-12347〇、或1，3,3,3-四氟丙烯（冊(cè)(：-123426)調(diào)配1(^冷凍 機(jī)油，并觀察冷媒與冷凍機(jī)油在〇°C下是否相互溶解。表中，"相溶"表示冷媒與冷凍機(jī)油相 互溶解，"分離"表示冷媒與冷凍機(jī)油分離為兩層。
[0147] [表 1]
[0149][表 2]
[0151] 符號(hào)說明
[0152] 1…壓縮機(jī)、2…冷凝器、3…干燥器、4…膨脹機(jī)構(gòu)、5…蒸發(fā)器、6…流路、10···冷凍 機(jī)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種冷凍機(jī)油，其中，所述冷凍機(jī)油含有聚乙烯醚，并與微燃性氫氟烴冷媒一起使 用，所述聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元： [化學(xué)式1]式中，R\R2和R3可互為相同也可以不同，其分別表示氫原子或烴基，R4表示二價(jià)的烴基 或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下，多個(gè)R4 可互為相同也可以不同， 并且，所述聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù) 量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。2. -種冷凍機(jī)用工作流體組合物，其中，所述冷凍機(jī)用工作流體組合物含有如權(quán)利要 求1所述的冷凍機(jī)油和微燃性氫氟烴冷媒。3. 如權(quán)利要求2所述的冷凍機(jī)用工作流體組合物，其中，所述微燃性氫氟烴冷媒含有選 自二氟甲烷、1，3,3,3_四氟丙烯和2,3,3,3_四氟丙烯中的至少1種。4. 一種含有聚乙烯醚的組合物在冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)用工作流體組合物中的應(yīng)用，其 中， 所述聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元： [化學(xué)式2]式中，R\R2和R3可互為相同也可以不同，其分別表示氫原子或烴基，R4表示二價(jià)的烴基 或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下，多個(gè)R4 可互為相同也可以不同， 并且，所述聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù) 量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下， 所述冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒一起使用， 所述冷凍機(jī)用工作流體組合物含有所述冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒。5. -種含有聚乙烯醚的組合物的用于制造冷凍機(jī)油或冷凍機(jī)用工作流體組合物的應(yīng) 用，其中， 所述聚乙烯醚具有下述通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)單元： [化學(xué)式3]式中，R\R2和R3可互為相同也可以不同，其分別表示氫原子或烴基，R4表示二價(jià)的烴基 或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下，多個(gè)R4 可互為相同也可以不同， 并且，所述聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù) 量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下， 所述冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒一起使用， 所述冷凍機(jī)用工作流體組合物含有所述冷凍機(jī)油與微燃性氫氟烴冷媒。6. -種使用微燃性氫氟烴冷媒的冷凍機(jī)的阻燃化方法，其通過使用含有聚乙烯醚的組 合物作為冷凍機(jī)油，來使所述冷凍機(jī)阻燃化，所述聚乙烯醚具有下述通式（1)所表示的結(jié)構(gòu) 單元： [化學(xué)式4]式中，R\R2和R3可互為相同也可以不同，其分別表示氫原子或烴基，R4表示二價(jià)的烴基 或二價(jià)的含有醚鍵氧的烴基，R5表示烴基，m表示0以上的整數(shù);在m為2以上的情況下，多個(gè)R4 可互為相同也可以不同， 并且，所述聚乙稀釀的數(shù)量平均分子量Μη為500以上2000以下，重量平均分子量Mw與數(shù) 量平均分子量Μη的比Mw/Mn為1.10以上1.25以下。
【文檔編號(hào)】C10N40/30GK105960449SQ201580007330
【公開日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2015年2月2日
【發(fā)明人】高橋仁, 高橋勉, 大城戶武, 新保纮子, 今野聰郎, 今野聰一郎
【申請(qǐng)人】捷客斯能源株式會(huì)社