一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及氣體分離膜技術(shù)領(lǐng)域，是一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特點(diǎn)是，包括聚偏氟乙烯（PVDF）鑄膜液的配制、聚偏氟乙烯中空纖維膜紡絲過程、固化成膜過程和聚偏氟乙烯膜的疏水改性制得成品。所述的PVDF疏水膜兼顧了PVDF及良好的抗?jié)櫇裥缘膬?yōu)良性能，有較好的氣通量，較現(xiàn)有疏水性膜材料氣通量、傳質(zhì)系數(shù)等有了極大提高，且制備工藝簡單，成本低、易實(shí)現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。適用于膜吸收捕集燃煤煙氣中的二氧化碳。
【專利說明】
一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于氣體分離用膜技術(shù)領(lǐng)域，涉及了一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，用于膜吸收工藝中捕集燃煤煙氣中co2。
【背景技術(shù)】
[0002]目前，人為活動(dòng)排放的CO2增加加劇了溫室效應(yīng)，使得全球氣候變暖、病蟲害增加、土地沙化等，嚴(yán)重威脅了人類以及動(dòng)植物的健康及生存。因此迫切需要采取有效措施減少CO2的排放，以緩解溫室效應(yīng)。
[0003]膜吸收法在現(xiàn)有的碳捕集中最為經(jīng)濟(jì)環(huán)保，現(xiàn)有的膜吸收用膜材料中，聚偏氟乙烯(PVDF)具有良好的機(jī)械穩(wěn)定性、耐化學(xué)性、耐候性、價(jià)格低廉，能夠溶于大部分有機(jī)溶劑，可以通過相轉(zhuǎn)化法制備中空纖維膜。由于現(xiàn)階段制備的PVDF的疏水性不高，在膜吸收工藝中出現(xiàn)不可避免的膜潤濕現(xiàn)象，降低了碳捕集效率，因此制備高疏水性PVDF中空纖維膜可以有效的緩解膜潤濕現(xiàn)象，增加膜的抗?jié)櫇裥裕娱L膜的穩(wěn)定運(yùn)行時(shí)間。通過改變凝固浴的組成及溫度和表面涂覆改性PVDF膜，來制得所需的膜性能及增強(qiáng)膜的疏水性。
[0004]中國發(fā)明專利公開(公告)號(hào)CN105002656，公開了一種具有自潔功能的疏水膜及其制備方法和應(yīng)用。采用靜電紡絲方法制得的納米高分子中空纖維膜，浸泡在納米溶膠中通過凝膠溶膠法進(jìn)行納米化修飾，即得到納米化的疏水膜，膜具有自潔性和高孔隙率。
[0005]中國發(fā)明專利公開(公告)號(hào)CN102179188A，公開了一種聚偏氟乙烯疏水膜的超疏水化改性方法。以PVDF、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)、LiCl/PVP為鑄膜液，下層鑄膜液聚偏氟乙烯(PVDF)含量高于上層鑄膜液，以此刮膜，制得表面為超疏水的復(fù)合膜，但該方法制備效率低，且平板膜組件裝填密度低，占地面積大。
[0006]高等化學(xué)工程學(xué)報(bào)雜志2010年24卷第2期336?339頁報(bào)道了一種PVDF疏水膜制備方法。以一定配比的PVDF-DMAC-TEP為鑄膜液體系，以乙醇水溶液為凝固浴制備PVDF疏水微孔膜。凝固浴組成為水/乙醇為2/3，形成荷葉狀表面結(jié)構(gòu)和海綿狀孔結(jié)構(gòu)，膜接觸角為130.3°，具有強(qiáng)的疏水性，整個(gè)膜呈現(xiàn)無皮層的對稱結(jié)構(gòu)，在膜運(yùn)行過程中不利于減緩膜的潤濕速率。
[0007]Desalinat1n雜志2013年324卷第14期I?9頁報(bào)道了一種PVDF疏水改性的方法。通過噴涂的方法將混合均勻的二甲基硅氧烷和疏水性的納米二氧化硅涂覆在已制備的PVDF膜的表面，涂覆液中納米粒子的增加，膜表面構(gòu)建微納粗糙結(jié)構(gòu)，膜的接觸角最大可達(dá)156°改性膜具有良好的抗污染能力和抗結(jié)垢能力，由于基膜采用小分子量的制孔劑膜孔較小，噴涂降低膜孔徑，使得通量下降。
[0008]中國發(fā)明專利公開(公告)號(hào)CN103752179A，公開了一種以PVDF為聚合物基質(zhì)相，已經(jīng)疏水處理的二氧化硅粉體為制孔劑，鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)為有機(jī)溶液，采用熔融共混紡絲法中空纖維膜，得到的膜的接觸角達(dá)150°以上。但該方法制得膜的表面致密，孔隙率低，不能滿足高通量的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是，提供了一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，以緩解現(xiàn)有膜吸收工藝中不可避免的膜潤濕現(xiàn)象及較高的生產(chǎn)成本。所制備的聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜具有高的疏水性，較大的氣通量，耐化學(xué)性和耐候性，可以很好的應(yīng)用于膜吸收法捕集燃煤煙氣中的CO2及其它酸性氣體。
[0010]本發(fā)明的目的是由以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的:一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，它包括以下步驟:
(1)聚偏氟乙烯(PVDF)鑄膜液的配制:將無機(jī)納米粒子和制孔劑放置于溶劑中，先超聲波分散2?8h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌10?24h，得到基礎(chǔ)液，取聚偏氟乙烯(PVDF)溶于基礎(chǔ)液，50-80 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌1?24h，獲得鑄膜液；
(2)聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，在50?80°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置12?48h以除盡鑄膜液中的氣泡，在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率4?12mL/min，襯管的擠出速率I?6m/min，空氣距調(diào)整為5?20cm，進(jìn)行紡絲涂覆，從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在I?6m/min ；
(3)固化成膜過程:以醇和酯配制凝固浴，凝固浴的溫度設(shè)定為20?40°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中12?72h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全；
(4 )聚偏氟乙烯(PVDF)膜的疏水改性:將納米無機(jī)粒子放入有機(jī)溶劑中超聲分散混合1-6 h，再加入膠粘劑，形成噴涂液，使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在基膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0011]2所述的無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦或碳酸鈣，在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%?3%ο
[0012]所述的制孔劑為聚乙烯吡咯烷酮(K30)、聚乙二醇(PEG)分子量200?20000或氯化鋰(LiCl)，在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?10%。
[0013]所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF )、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC )或N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
[0014]所述的聚偏氟乙烯(PVDF)在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%?18%。
[0015]所述的醇為乙醇、丙醇或異丙醇，在凝固浴中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%?80%。
[0016]所述的酯為乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙酸丙烯酯或丁酸乙烯酯，在凝固浴中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%?90%。
[0017]所述的無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦或碳酸鈣，在噴涂液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%?I.5%ο
[0018]所述的有機(jī)溶劑為甲苯、苯或丙酮。
[0019]所述的膠黏劑為聚二甲基硅氧烷(PDMS)、二甲基硅油或硅烷偶聯(lián)劑在噴涂液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.375%?1.875%。
[0020]本發(fā)明的有益效果:所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜的疏水性有了極大的改善，提高了中空纖維膜的抗?jié)櫇衲芰?，初步測試接觸角達(dá)141°，中空纖維膜中加襯管提高了膜的機(jī)械強(qiáng)度，所制備的中空纖維膜可以在較低壓力下有較大的氣通量，節(jié)省了能量?？紫堵首罡呖蛇_(dá)78.86%，在一定的操作壓力下，PVDF中空纖維膜具有較大的氣通量371.2m3.m—2.h—S平均孔徑計(jì)算的1.369ym，PVDF和醇、酯價(jià)格相對便宜，且表面涂覆改性工藝過程簡單，成本低，易于工業(yè)化生產(chǎn)，可應(yīng)用于化學(xué)工業(yè)，燃煤電廠煙氣處理等行業(yè)。
【附圖說明】
[0021]圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的通過改變凝固浴制備的PVDF中空纖維膜的接觸角測試圖；
圖2為本發(fā)明實(shí)施例提供的通過改變凝固浴制備的PVDF中纖維膜的掃描電鏡測試圖； 圖3為本發(fā)明實(shí)施例提供的通過表面涂覆改性制得PVDF中空纖維膜的接觸角測試圖； 圖4為本發(fā)明實(shí)施例提供的通過表面涂覆改性制得PVDF中空纖維膜的掃描電鏡測試圖。
【具體實(shí)施方式】
[0022 ]下面通過附圖和實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)描述。
[0023]實(shí)施例1:
PVDF鑄膜液的配制:將0.5g納米二氧化硅和3g聚乙烯吡咯烷酮(K30)按比例放置于84.5g N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中，先超聲波分散2h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌1h，得到基礎(chǔ)液，取13g的PVDF溶于基礎(chǔ)液，50 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌I Oh，獲得鑄膜液。
[0024]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，50°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置12h以除盡鑄膜液中的氣泡，在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率4mL/min，襯管的擠出速率lm/min，空氣距調(diào)整為10cm，進(jìn)行紡絲涂覆，從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在Im/
mino
[0025]固化成膜過程:以質(zhì)量比為8:2的丙醇/乙酸乙酯配制凝固浴，凝固浴的溫度設(shè)定為20°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中12h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0026]PVDF膜的疏水改性:將0.3g的納米二氧化硅置于99.325g的甲苯超聲分散混合Ih，再加0.375g的膠粘劑聚二甲基硅氧烷(PDMS)，形成噴涂液，使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在基膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0027]實(shí)施例2:
PVDF鑄膜液的配制:將納米Ig 二氧化硅和4g聚乙烯吡咯烷酮(K30)，放置于82g的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，先超聲波分散3h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌12h，得到基礎(chǔ)液，取14g的PVDF溶于基礎(chǔ)液，60 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌12h，獲得鑄膜液。
[0028]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，60°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置16h以除盡鑄膜液中的氣泡。在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率6mL/min，襯管的擠出速率2m/min，空氣距調(diào)整為10cm，進(jìn)行紡絲涂覆。從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在2m/min0
[0029]固化成膜過程:以質(zhì)量比為7:3的乙醇/乙酸乙烯酯配制凝固浴。凝固浴的溫度設(shè)定為25°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中18h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0030]PVDF膜的疏水改性:將0.6g的納米二氧化硅放置于98.65g的丙酮中超聲分散混合2h，再加入0.75g的膠粘劑硅烷偶聯(lián)劑，形成噴涂液。使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0031]實(shí)施例3:
PVDF鑄膜液的配制:將1.5g納米二氧化鈦和5g聚乙二醇-400(PEG400)置于79.5g的N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，先超聲波分散4h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌14h，得到基礎(chǔ)液，取15g的PVDF溶于此基礎(chǔ)液，70 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌14h，獲得鑄膜液。
[0032]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，70°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置24h以除盡鑄膜液中的氣泡。在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率8mL/min，襯管的擠出速率3m/min，空氣距調(diào)整為15cm，進(jìn)行紡絲涂覆。從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在3m/min0
[0033]固化成膜過程:以質(zhì)量比為6:4的乙醇/乙酸丙烯酯配制凝固浴。凝固浴的溫度設(shè)定為30°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中48h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0034]制得的PVDF中空纖維膜具有高的疏水性，接觸角測試圖如圖1所示，接觸角達(dá)130.25°，掃描電鏡測試圖如圖2所示，膜表面有均勻的孔結(jié)構(gòu)，保證了膜的氣通量。
[0035]PVDF膜的疏水改性:將0.8g的納米二氧化硅置于98.2g甲苯中超聲分散混合3h，再加入Ig的硅烷偶聯(lián)劑，形成噴涂液。使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0036]表面涂覆改性制得的膜的接觸角測試圖如圖3所示，膜具有高的疏水性，接觸角達(dá)141.56°，掃描電鏡測試圖如圖4所示，膜表面具有規(guī)則的孔結(jié)構(gòu)，且具有粗糙的表面結(jié)構(gòu)，既保證了膜的通量又使得膜具有高的疏水性。
[0037]實(shí)施例4:
PVDF鑄膜液的配制:將2g納米碳酸鈣和6g氯化鋰(LiCl)放置于76g N，N_二甲基乙酰胺(DMAC)中，先超聲波分散5h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌16h，得到基礎(chǔ)液，取16g的PVDF溶于基礎(chǔ)液，65 °C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌16h，獲得鑄膜液。
[0038]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，65°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置48h以除盡鑄膜液中的氣泡。在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率lOmL/min，襯管的擠出速率4m/min，空氣距調(diào)整為20cm，進(jìn)行紡絲涂覆。從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在4m/min0
[0039]固化成膜過程:以質(zhì)量比為1:1的異丙醇/丙酸乙烯酯配制凝固浴。凝固浴的溫度設(shè)定為25°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中48h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0040]PVDF膜的疏水改性:將Ig納米碳酸鈣置于97.758苤中超聲分散混合4h，再加入
1.25g的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，形成噴涂液。使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0041 ] 實(shí)施例5:
PVDF鑄膜液的配制:將2.5g納米二氧化鈦和7g聚乙二醇-1OOOO(PEG1000)放置于75.5g N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，先超聲波分散6h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌18h，得到基礎(chǔ)液，取17g的PVDF溶于此基礎(chǔ)液，80 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌18h，獲得鑄膜液。
[0042]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，80°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置32h以除盡鑄膜液中的氣泡。在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率lOmL/min，襯管的擠出速率4m/min，空氣距調(diào)整為15cm，進(jìn)行紡絲涂覆。從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在4m/
mino
[0043]固化成膜過程:以質(zhì)量比為4:6的乙醇/丁酸乙烯酯配制凝固浴。凝固浴的溫度設(shè)定為25°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中48h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0044]PVDF膜的疏水改性:將1.2g的納米碳酸鈣放置于97.3g甲苯超聲分散混合5h，再加入1.5g聚二甲基硅氧烷(PDMS)，形成噴涂液。使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0045]實(shí)施例6:
PVDF鑄膜液的配制:將3g納米碳酸鈣和5g聚乙二醇-20000(PEG-20000)，放置于74g的N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，先超聲波分散8h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌24h，得到基礎(chǔ)液，取18g的PVDF溶于此基礎(chǔ)液，80 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌24h，獲得鑄膜液。
[0046]PVDF中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，80°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置48h以除盡鑄膜液中的氣泡。在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率12mL/min，襯管的擠出速率5m/min，空氣距調(diào)整為20cm，進(jìn)行紡絲涂覆。從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在5m/
mino
[0047]固化成膜過程:以質(zhì)量比為3:7的乙醇/乙酸丙烯酯配制凝固浴。凝固浴的溫度設(shè)定為40°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中72h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全。
[0048]PVDF膜的疏水改性:將1.5g的納米二氧化鈦放置于96.625g甲苯超聲分散混合6h，再加入1.875g的膠粘劑硅烷偶聯(lián)劑，形成噴涂液。使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。
[0049]本發(fā)明實(shí)施例僅用于對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，并非窮舉，并不構(gòu)成對權(quán)利要求保護(hù)范圍的限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例獲得的啟示，不經(jīng)過創(chuàng)造性勞動(dòng)就能夠想到其它實(shí)質(zhì)上等同的替代，均在本發(fā)明保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，它包括以下步驟: (1)聚偏氟乙烯(PVDF)鑄膜液的配制:將無機(jī)納米粒子和制孔劑放置于溶劑中，先超聲波分散2?8h，再持續(xù)勻速機(jī)械攪拌10?24h，得到基礎(chǔ)液，取聚偏氟乙烯(PVDF)溶于基礎(chǔ)液，.50-80 0C恒溫水浴加熱，機(jī)械攪拌1?24h，獲得鑄膜液； (2)聚偏氟乙烯(PVDF)中空纖維膜紡絲過程:將所制備的鑄膜液放置于紡絲機(jī)的漿料罐中，在50?80°C恒溫下真空脫除鑄膜液中的殘余氣泡，再靜置12?48h以除盡鑄膜液中的氣泡，在紡絲機(jī)的噴絲頭中裝上中空纖維襯管，調(diào)整鑄膜液擠出速率4?12mL/min，襯管的擠出速率I?6m/min，空氣距調(diào)整為5?20cm，進(jìn)行紡絲涂覆，從凝固浴里出來的中空纖維膜會(huì)被繞到繞絲輪上，繞速設(shè)定在I?6m/min ； (3)固化成膜過程:以醇和酯配制凝固浴，凝固浴的溫度設(shè)定為20?40°C，將涂覆后的中空纖維膜再次置入凝固浴中12?72h將相轉(zhuǎn)化過程進(jìn)行完全； (4)聚偏氟乙烯(PVDF)膜的疏水改性:將納米無機(jī)粒子放入有機(jī)溶劑中超聲分散混合1-6 h，再加入膠粘劑，形成噴涂液，使用噴槍將噴涂液均勻噴涂在基膜的表面，噴涂完畢的膜在室溫下晾干制得成品。2.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦或碳酸鈣，在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%?3%。3.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的制孔劑為聚乙烯吡咯烷酮(K30)、聚乙二醇(PEG)分子量200?20000或氯化鋰(LiCl)，在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%?10%。4.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAC)或N-甲基吡咯烷酮(NMP)05.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的聚偏氟乙烯(PVDF)在鑄膜液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%?18%。6.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的醇為乙醇、丙醇或異丙醇，在凝固浴中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%?80%。7.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的酯為乙酸乙酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、乙酸丙烯酯或丁酸乙烯酯，在凝固浴中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%?90%。8.如權(quán)利要求1所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的無機(jī)納米粒子為二氧化硅、二氧化鈦或碳酸鈣，在噴涂液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.3%?1.5%。9.如權(quán)利I所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征是，所述的有機(jī)溶劑為甲苯、苯或丙酮。10.如權(quán)利I所述的一種高疏水性聚偏氟乙烯中空纖維膜制備的方法，其特征在于所述的月父黏劑為聚一■甲基娃氧燒(PDMS)、一■甲基娃油或娃燒偶聯(lián)劑在嗔涂液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為.0.375%?1.875%。
【文檔編號(hào)】B01D69/02GK105854636SQ201610321836
【公開日】2016年8月17日
【申請日】2016年5月15日
【發(fā)明人】張瑛潔, 袁龍飛, 崔學(xué)軍
【申請人】東北電力大學(xué)